CN114351469A - 一种抗菌除臭有机硅柔软剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种抗菌除臭有机硅柔软剂及其制备方法，包括以下质量百分数的组分：聚六甲基胍改性嵌段有机硅：10‑80％；4‑乙基‑4‑大豆基硫酸乙酯吗啉：0‑30％；蓖麻油酸锌：0‑10％；乳化剂：0.5‑20％；水：余量。从而抗菌除臭有机硅柔软剂对棉织物持久抗菌的同时增加对纺织品的亲水性，与纺织品吸附作用更强，具备一定的耐洗性，适用于各类纺织品面料或纱线的整理。

Description

一种抗菌除臭有机硅柔软剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及日化领域，尤其是涉及一种抗菌除臭有机硅柔软剂及其制备方法。

背景技术

相对于小分子抗菌剂，高分子抗菌剂不易被浸出和沥滤，具有更持久的抗菌性，对环境无污染。现有的有机硅抗菌产品一般集中在氨基有机硅及其改性产品研究颇多，如氨基改性有机硅，胍盐改性氨基硅油等，含卤胺基、季铵盐基、季膦盐基和胍基等阳离子聚合物具有良好的抗菌性能，不仅对正常真核细胞几乎没有毒性，而且细菌不会对其产生耐药性，但此类有机硅柔软剂一般手感欠佳，尤其应用在涤纶等化纤上，另外目前的柔软剂还存在除臭除异味功能欠缺等问题。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种抗菌除臭有机硅柔软剂及其制备方法，其克服现有技术的不足，持久抗菌的同时增加对纺织品的亲水性，与纺织品吸附作用更强，具备一定的耐洗性，适用于各类纺织品面料或纱线的整理。

为达到以上目的，本发明采用的技术方案为：

根据本申请的一个方面，一种抗菌除臭有机硅柔软剂，包括以下质量百分数的组分：

聚六甲基胍改性嵌段有机硅：10-80％；

4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉：0-30％；

蓖麻油酸锌：0-10％；

乳化剂：0.5-20％；

水：余量。

作为一种优选，所述聚六甲基胍改性嵌段有机硅选自如下结构式中的一种或多种混合物：

作为一种优选，所述聚六甲基胍改性嵌段有机硅的分子量范围为5000-100000。

作为一种优选，所述乳化剂为非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，异构醇聚氧乙烯醚，甘油聚氧乙烯醚，椰油酸聚氧乙烯醚，月桂醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

作为一种优选，所述聚六甲基胍改性嵌段有机硅选自如下结构式中的一种或多种：

作为一种优选，所述抗菌除臭有机硅柔软剂包括以下质量百分数的组分：

聚六甲基胍改性嵌段有机硅：30％-50％；

4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉：4％-6％；

蓖麻油酸锌：1％-3％；

乳化剂：4％-8％；

水：余量。

根据本申请的另一个方面，所述抗菌除臭有机硅柔软剂的制备方法包括步骤：

S1制备聚六甲基胍改性嵌段有机硅；

S2将聚六甲基胍改性嵌段有机硅、水、乳化剂按相应质量分数加入乳化机内进行乳化，搅拌均匀后得到初始乳液；

S3在初始乳液中继续加入相应质量分数的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉和蓖麻油酸锌，加热升温至40～80℃，保温40～60min，在高速剪切条件下搅拌1～2h，搅拌混合均匀制得抗菌除臭有机硅柔软剂。

作为一种优选，所述步骤S1包括步骤：

S11在反应容器内加入相对分子质量为500-50000的端环氧基硅油、聚六甲基单胍或聚六甲基双胍和适量异丙醇，在异丙醇的回流温度下磁力搅拌4-5h，其中，端环氧基硅油和聚六甲基单胍或聚六甲基双胍的摩尔比为1:1-1.4，回流温度为80～85℃；

S12冷却至常温，旋出且回收异丙醇，分离提纯得到化合物式(1)或式(2)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物。

作为一种优选，所述步骤S1进一步包括步骤：

S13将化合物式(1)或式(2)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物溶于一定量的异丙醇溶剂中，升温至异丙醇的回流温度，回流温度为80～85℃；

S14将溶于异丙醇的环氧聚醚混合液通过恒压漏斗在10min内逐滴加入到上述反应物中，2h后停止反应，旋出异丙醇且回收，得到化合物式(3)或式(4)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物,其中，端环氧基硅油和环氧聚醚的摩尔比为1:1-1.5。

作为一种优选，所述步骤S1包括步骤：

S15在反应容器内加入等摩尔质量的端环氧聚醚胺、聚六甲基单胍或聚六甲基双胍，加入适量异丙醇，搅拌混合均匀，并逐步升温至80-85℃，反应4-5h后冷却至60℃

以下；

S16再加入等摩尔质量比的端环氧硅油，再次升温至至80-85℃，反应4-5h后冷却至常温；

S17减压旋出且回收异丙醇，得到化合物式(5)或式(6)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物。

具体实施方式

下面，结合具体实施方式，对本发明做进一步描述，需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。

本申请的说明书和权利要求书中的术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含，例如，包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元，而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。

需要说明的是，如在本申请中使用的，用语“基本上”、“大约”以及类似的用语用作表近似的用语，而不用作表程度的用语，并且旨在说明将由本领域普通技术人员认识到的、测量值或计算值中的固有偏差。

为了清楚起见，术语“基本上”或“大体上”在本文中被用来暗示本领域技术人员已知的可接受范围内在数值的变化的可能性。根据一个示例，，在本文使用的术语“基本上”或“大体上”应该被解释为暗示在任何指定值之上或之下高达10％的可能变化。根据另一个示例，在本文使用的术语“基本上”或“大体上”应该被解释为暗示在任何指定值之上或之下高达5％的可能变化。根据另一示例，本文中使用的术语“基本上”或“大体上”应该解释为暗示在任何指定值之上或之下高达2.5％的可能变化。例如，短语“基本上垂直”应解释为包括恰好是90°的可能变化。

根据本申请的一个方面，一种抗菌除臭有机硅柔软剂，包括以下质量百分数的组分：

聚六甲基胍改性嵌段有机硅：10-80％；

4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉：0-30％；

蓖麻油酸锌：0-10％；

乳化剂：0.5-20％；

水：余量。

在一些实施例中，所述聚六甲基胍改性嵌段有机硅选自如下结构式中的一种或多种混合物：

在一些实施例中，所述聚六甲基胍改性嵌段有机硅的分子量范围为5000-100000。

在一些实施例中，所述乳化剂为非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，异构醇聚氧乙烯醚，甘油聚氧乙烯醚，椰油酸聚氧乙烯醚，月桂醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

在一些实施例中，聚六甲基胍改性嵌段有机硅选自如下结构式中的一种或多种：

在一些实施例中，所述抗菌除臭有机硅柔软剂包括以下质量百分数的组分：

聚六甲基胍改性嵌段有机硅：30％-50％；

4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉：4％-6％；

蓖麻油酸锌：1％-3％；

乳化剂：4％-8％；

水：余量。

根据本申请的另一个方面，所述抗菌除臭有机硅柔软剂的制备方法包括步骤：

S1制备聚六甲基胍改性嵌段有机硅；

S2将聚六甲基胍改性嵌段有机硅、水、乳化剂按相应质量分数加入乳化机内进行乳化，搅拌均匀后得到初始乳液；

S3在初始乳液中继续加入相应质量分数的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉和蓖麻油酸锌，加热升温至40～80℃，保温40～60min，在高速剪切条件下搅拌1～2h，搅拌混合均匀制得抗菌除臭有机硅柔软剂。

在一些实施例中，所述步骤S1包括步骤：

S11在反应容器内加入相对分子质量为500-50000的端环氧基硅油、聚六甲基单胍或聚六甲基双胍和适量异丙醇，在异丙醇的回流温度下磁力搅拌4-5h，其中，端环氧基硅油和聚六甲基单胍或聚六甲基双胍的摩尔比为1:1-1.4，回流温度为80～85℃；

S12冷却至常温，旋出且回收异丙醇，分离提纯得到化合物式(1)或式(2)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物。

也就是说，化合物式(1)或式(2)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物的反应式如下所示：

化合物式(1)的反应步骤：

化合物式(2)的反应步骤：

在一些实施例中，所述步骤S1进一步包括步骤：

S13将化合物式(1)或式(2)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物溶于一定量的异丙醇溶剂中，升温至异丙醇的回流温度，回流温度为80～85℃；

S14将溶于异丙醇的环氧聚醚混合液通过恒压漏斗在10min内逐滴加入到上述反应物中，2h后停止反应，旋出异丙醇且回收，得到化合物式(3)或式(4)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物,其中，端环氧基硅油和环氧聚醚的摩尔比为1:1-1.5。

化合物式(3)的反应步骤，如下所示：

化合物式(4)的反应步骤，如下所示：

在一些实施例中，所述步骤S1包括步骤：

S15在反应容器内加入等摩尔质量的端环氧聚醚胺、聚六甲基单胍或聚六甲基双胍，加入适量异丙醇，搅拌混合均匀，并逐步升温至80-85℃，反应4-5h后冷却至60℃以下；

S16再加入等摩尔质量比的端环氧硅油，再次升温至至80-85℃，反应4-5h后冷却至常温；

S17减压旋出且回收异丙醇，得到化合物式(5)或式(6)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物。

其中，化合物(5)的反应步骤，如下所示：

其中，化合物(6)的反应步骤，如下所示：

其中，在所述抗菌除臭有机硅柔软剂中使用聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物，改善体系的抗菌稳定性和持久性，通过在聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物中引入胍基，得以与细菌细胞膜上的羧酸盐、磷酸盐等结合，引起细菌细胞膜损伤和细胞内物质外流，最后导致细菌死亡，具有较好的抗菌活性。但是聚六亚甲基单胍和聚六亚甲基双胍具有疏水性主链，阳离子单胍基图案或双胍基团散布在疏水性基团六亚甲基之间，聚六亚甲基单胍或聚六亚甲基双胍与棉织物的结合力较弱，很容易从棉织物中解离，往往不耐水洗，释放出游离的聚六亚甲基单胍或聚六亚甲基双胍。这是由于聚六亚甲基单胍或聚六亚甲基双胍是通过范德华力、氢键、单胍、双胍的阳离子性吸附在棉织物上，与棉织物含有的纤维素间不发生化学反应，水洗以后，聚六亚甲基单胍或聚六亚甲基双胍从棉织物表面浸出，溶解到水中，从而使棉织物上的聚六亚甲基单胍或聚六亚甲基双胍含量大量减少，同时由于聚六亚甲基单胍或聚六亚甲基双胍本身的疏水性，即使用量大而达到残留含量增加，也会导致织物手感变差，无法达到柔软整理的效果。

从而在聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物中引入亲油的硅氧烷链段和/或亲水的聚醚链段，通过乳化剂的乳化，提高表面活性。由于聚醚基是亲水链段，随着合成产物中聚醚基含量的增加，硅油分子中的亲水链段增长，聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物通过羟基和棉织物纤维上的羧酸根基团反应形成较强的离子键，相对分子质量增大，高分子量的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物与棉纤维的吸附作用更强，不易从棉织物中浸出，使得带有聚六甲基胍改性嵌段有机硅的柔软剂具有较强的耐水洗抗菌性能。

其中，化合物式(5)或式(6)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅制成的柔软剂对棉织物的耐水洗抗菌性能大于化合物式(1)或式(2)聚六甲基胍改性嵌段有机硅制成的柔软剂,同时，化合物式(3)或式(4)聚六甲基胍改性嵌段有机硅的耐水洗抗菌性大于化合物式(1)或式(2)聚六甲基胍改性嵌段有机硅，这可能是由于高分子量的聚六甲基胍改性嵌段有机硅比低分子量的聚六甲基胍改性嵌段有机硅，有更多的羟基，粘度也更大，表面张力下降，亲水性增强，有力地结合到棉纤维表面或进入棉纤维的孔隙中而无法脱离，与棉织物的吸附作用更强，也就使胍基在棉织物中更持久地保留，尤其在对棉织物柔软处理时，使得棉织物具有优异的抗菌性能并且具备一定的耐洗性。

其中，4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉是一种阳离子表面活性剂，其通过配位或中和有异味的有机分子，减少异味分子在蒸汽相中的浓度，实现去除异味的效果，抑制微生物对有机物的分解，减少异味的产生，防止有害微生物在空气中的传播。同时，聚六甲基胍改性嵌段有机硅与4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉的复配性良好，完全溶于水，不需要任何附加的增溶剂。同时，蓖麻油酸锌通过活化的锌原子与臭味中的氮、硫原子形成很强的化合键而彻底消除臭味，蓖麻油酸锌与聚六甲基胍改性嵌段有机硅的复配性良好，去味效果强。

实施例1

一种抗菌除臭有机硅柔软剂包括以下质量百分数的组分：40％的聚六甲基胍改性嵌段有机硅；5％的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉；2％的蓖麻油酸锌；6％的乳化剂；余量为水。其中，聚六甲基胍改性嵌段有机硅为化合物式(1)，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

一种抗菌除臭有机硅柔软剂的制备方法，包括步骤：

S11在反应容器内加入端环氧基硅油、聚六甲基单胍和适量异丙醇，在异丙醇的回流温度下磁力搅拌5h，其中，端环氧基硅油和聚六甲基单胍的摩尔比为1:1.2，回流温度为80℃，异丙醇的加入量占到总质量比的20％；

S12冷却至常温，旋出且回收异丙醇，分离提纯得到化合物式(1)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物，化合物式(1)：

S2将聚六甲基胍改性嵌段有机硅、水、乳化剂按相应质量分数加入乳化机内进行乳化，搅拌均匀后得到初始乳液；

S3在初始乳液中继续加入相应质量分数的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉和蓖麻油酸锌，加热升温至60℃，保温50min，在高速剪切条件下搅拌2h，搅拌混合均匀制得抗菌除臭有机硅柔软剂。

实施例2

一种抗菌除臭有机硅柔软剂包括以下质量百分数的组分：40％的聚六甲基胍改性嵌段有机硅；5％的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉；2％的蓖麻油酸锌；6％的乳化剂；余量为水。其中，聚六甲基胍改性嵌段有机硅为化合物式(1)，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

一种抗菌除臭有机硅柔软剂的制备方法，包括步骤：

S11在反应容器内加入端环氧基硅油、聚六甲基双胍和适量异丙醇，在异丙醇的回流温度下磁力搅拌5h，其中，端环氧基硅油和聚六甲基双胍的摩尔比为1:1.2，回流温度为80℃，异丙醇的加入量占到总质量比的20％；

S12冷却至常温，旋出且回收异丙醇，分离提纯得到化合物式(2)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物，化合物式(2)：

S2将聚六甲基胍改性嵌段有机硅、水、乳化剂按相应质量分数加入乳化机内进行乳化，搅拌均匀后得到初始乳液；

S3在初始乳液中继续加入相应质量分数的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉和蓖麻油酸锌，加热升温至60℃，保温50min，在高速剪切条件下搅拌2h，搅拌混合均匀制得抗菌除臭有机硅柔软剂。

实施例3

一种抗菌除臭有机硅柔软剂包括以下质量百分数的组分：40％的聚六甲基胍改性嵌段有机硅；5％的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉；2％的蓖麻油酸锌；6％的乳化剂；余量为水。其中，聚六甲基胍改性嵌段有机硅为化合物式(3)，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

一种抗菌除臭有机硅柔软剂的制备方法，包括步骤：

S11在反应容器内加入端环氧基硅油、聚六甲基单胍和适量异丙醇，在异丙醇的回流温度下磁力搅拌5h，其中，端环氧基硅油和聚六甲基单胍的摩尔比为1:1.2，回流温度为80℃，异丙醇的加入量占到总质量比的20％；

S12冷却至常温，旋出且回收异丙醇，分离提纯得到化合物式(1)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物，化合物式(1)

S13将化合物式(1)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物溶于异丙醇溶剂中，升温至异丙醇的回流温度，回流温度为85℃；

S14将溶于异丙醇的环氧聚醚混合液通过恒压漏斗在10min内逐滴加入到上述反应物中，2h后停止反应，旋出异丙醇且回收，得到化合物式(3)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物,其中，端环氧基硅油和环氧聚醚的摩尔比为1:1.2，化合物式(3)：

S2将聚六甲基胍改性嵌段有机硅、水、乳化剂按相应质量分数加入乳化机内进行乳化，搅拌均匀后得到初始乳液；

S3在初始乳液中继续加入相应质量分数的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉和蓖麻油酸锌，加热升温至60℃，保温50min，在高速剪切条件下搅拌2h，搅拌混合均匀制得抗菌除臭有机硅柔软剂。

实施例4

一种抗菌除臭有机硅柔软剂包括以下质量百分数的组分：40％的聚六甲基胍改性嵌段有机硅；5％的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉；2％的蓖麻油酸锌；6％的乳化剂；余量为水。其中，聚六甲基胍改性嵌段有机硅为化合物式(1)，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

一种抗菌除臭有机硅柔软剂的制备方法，包括步骤：

S11在反应容器内加入端环氧基硅油、聚六甲基双胍和适量异丙醇，在异丙醇的回流温度下磁力搅拌5h，其中，端环氧基硅油和聚六甲基双胍的摩尔比为1:1.2，回流温度为80℃，异丙醇的加入量占到总质量比的20％；

S12冷却至常温，旋出且回收异丙醇，分离提纯得到化合物式(2)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物，化合物式(2)：

S13将化合物式(2)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物溶于异丙醇溶剂中，升温至异丙醇的回流温度，回流温度为85℃；

S14将溶于异丙醇的环氧聚醚混合液通过恒压漏斗在10min内逐滴加入到上述反应物中，2h后停止反应，旋出异丙醇且回收，得到化合物式(4)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物,其中，端环氧基硅油和环氧聚醚的摩尔比为1:1.2，化合物式(4)：

S2将聚六甲基胍改性嵌段有机硅、水、乳化剂按相应质量分数加入乳化机内进行乳化，搅拌均匀后得到初始乳液；

S3在初始乳液中继续加入相应质量分数的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉和蓖麻油酸锌，加热升温至60℃，保温50min，在高速剪切条件下搅拌2h，搅拌混合均匀制得抗菌除臭有机硅柔软剂。

实施例5

一种抗菌除臭有机硅柔软剂包括以下质量百分数的组分：40％的聚六甲基胍改性嵌段有机硅；5％的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉；2％的蓖麻油酸锌；6％的乳化剂；余量为水。其中，聚六甲基胍改性嵌段有机硅为化合物式(5)，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

一种抗菌除臭有机硅柔软剂的制备方法，包括步骤：

S15在反应容器内加入等摩尔质量的端环氧聚醚胺、聚六甲基单胍，加入适量异丙醇，搅拌混合均匀，并逐步升温至80℃，反应5h后冷却至60℃以下；

S16再加入等摩尔质量比的端环氧硅油，再次升温至至80℃，反应5h后冷却至常温；

S17减压旋出且回收异丙醇，得到化合物式(5)聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物，化合物式(5)：

S2将聚六甲基胍改性嵌段有机硅、水、乳化剂按相应质量分数加入乳化机内进行乳化，搅拌均匀后得到初始乳液；

S3在初始乳液中继续加入相应质量分数的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉和蓖麻油酸锌，加热升温至60℃，保温50min，在高速剪切条件下搅拌2h，搅拌混合均匀制得抗菌除臭有机硅柔软剂。

实施例6

一种抗菌除臭有机硅柔软剂包括以下质量百分数的组分：40％的聚六甲基胍改性嵌段有机硅；5％的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉；2％的蓖麻油酸锌；6％的乳化剂；余量为水。其中，聚六甲基胍改性嵌段有机硅为化合物式(6)，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

一种抗菌除臭有机硅柔软剂的制备方法，包括步骤：

S15在反应容器内加入等摩尔质量的端环氧聚醚胺、聚六甲基双胍，加入适量异丙醇，搅拌混合均匀，并逐步升温至80℃，反应5h后冷却至60℃以下；

S16再加入等摩尔质量比的端环氧硅油，再次升温至至80℃，反应5h后冷却至常温；

S17减压旋出且回收异丙醇，得到化合物式(6)聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物：

S2将聚六甲基胍改性嵌段有机硅、水、乳化剂按相应质量分数加入乳化机内进行乳化，搅拌均匀后得到初始乳液；

S3在初始乳液中继续加入相应质量分数的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉和蓖麻油酸锌，加热升温至60℃，保温50min，在高速剪切条件下搅拌2h，搅拌混合均匀制得抗菌除臭有机硅柔软剂。

对比例1

将40％的聚醚硅油、12％的聚六亚甲基盐酸单胍、5％的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉、1％的蓖麻油酸锌、6％的脂肪醇聚氧乙烯醚乳化剂、余量为水放入反应容器中，搅拌均匀后加热温度至60℃，保温60min，在高速剪切条件下搅拌，混合均匀得到抗菌除臭有机硅乳液。

性能测试

通过AATCC 100测试方法对经实施例1～6和对比例1整理的棉织物进行检测，分别对洗涤前的棉织物和洗涤50次的棉织物进行抗菌检测，测试结果如表1所示。

表1实施例1～6和对比例1整理的棉织物的抗菌性能测试

由表1的结果可以看出，本发明实施例1-6以及对比例1中，通过聚六甲基胍官能团或聚六亚甲基盐酸单胍的引入，经其整理过的棉纺织品抑菌率可达99％以上。另外，通过对具有强烈杀菌抑菌能力的聚六甲基胍官能团的嵌段引入，通过结合对比例1可以看出，实施例1-6整理后的织物洗涤50次后其抑菌率仍较高，尤其实施例5-6中洗涤50次后的抑菌率仍可达80％以上，而对比例1中聚六亚甲基盐酸单胍等抗菌物质由于其水溶性，在其洗涤后，抑菌率大幅下降，不具备耐洗性。

以上描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (10)

1.一种抗菌除臭有机硅柔软剂，其特征在于，包括以下质量百分数的组分：

聚六甲基胍改性嵌段有机硅：10-80％；

4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉：0-30％；

蓖麻油酸锌：0-10％；

乳化剂：0.5-20％；

水：余量。

2.根据权利要求1所述的抗菌除臭有机硅柔软剂，其特征在于，所述聚六甲基胍改性嵌段有机硅选自如下结构式中的一种或多种混合物：

3.根据权利要求2所述的抗菌除臭有机硅柔软剂，其特征在于，所述聚六甲基胍改性嵌段有机硅的分子量范围为5000-100000。

4.根据权利要求2所述的抗菌除臭有机硅柔软剂，其特征在于，所述乳化剂为非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，异构醇聚氧乙烯醚，甘油聚氧乙烯醚，椰油酸聚氧乙烯醚，月桂醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

5.根据权利要求2所述的抗菌除臭有机硅柔软剂，其特征在于，所述聚六甲基胍改性嵌段有机硅选自如下结构式中的一种或多种：

6.根据权利要求2所述的抗菌除臭有机硅柔软剂，其特征在于，所述抗菌除臭有机硅柔软剂包括以下质量百分数的组分：

聚六甲基胍改性嵌段有机硅：30％-50％；

4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉：4％-6％；

蓖麻油酸锌：1％-3％；

乳化剂：4％-8％；

水：余量。

7.一种如权利要求2～6中任一所述的抗菌除臭有机硅柔软剂的制备方法，其特征在于，包括步骤：

S1制备聚六甲基胍改性嵌段有机硅；

S2将聚六甲基胍改性嵌段有机硅、水、乳化剂按相应质量分数加入乳化机内进行乳化，搅拌均匀后得到初始乳液；

S3在初始乳液中继续加入相应质量分数的4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉和蓖麻油酸锌，加热升温至40～80℃，保温40～60min，在高速剪切条件下搅拌1～2h，搅拌混合均匀制得抗菌除臭有机硅柔软剂。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1包括步骤：

S11在反应容器内加入相对分子质量为500-50000的端环氧基硅油、聚六甲基单胍或聚六甲基双胍和适量异丙醇，在异丙醇的回流温度下磁力搅拌4-5h，其中，端环氧基硅油和聚六甲基单胍或聚六甲基双胍的摩尔比为1:1-1.4，回流温度为80～85℃；

S12冷却至常温，旋出且回收异丙醇，分离提纯得到化合物式(1)或式(2)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1进一步包括步骤：

S13将化合物式(1)或式(2)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物溶于一定量的异丙醇溶剂中，升温至异丙醇的回流温度，回流温度为80～85℃；

S14将溶于异丙醇的环氧聚醚混合液通过恒压漏斗在10min内逐滴加入到上述反应物中，2h后停止反应，旋出异丙醇且回收，得到化合物式(3)或式(4)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物,其中，端环氧基硅油和环氧聚醚的摩尔比为1:1-1.5。

10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1包括步骤：

S15在反应容器内加入等摩尔质量的端环氧聚醚胺、聚六甲基单胍或聚六甲基双胍，加入适量异丙醇，搅拌混合均匀，并逐步升温至80-85℃，反应4-5h后冷却至60℃以下；

S16再加入等摩尔质量比的端环氧硅油，再次升温至至80-85℃，反应4-5h后冷却至常温；

S17减压旋出且回收异丙醇，得到化合物式(5)或式(6)的聚六甲基胍改性嵌段有机硅产物。