CN114350359B - 一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料及其制备方法、应用和使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新材料技术领域，特别是涉及一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料及其制备方法、应用和使用方法，该碳点基室温磷光复合材料由YF3:Yb,Tm稀土上转换材料和碳点组成，该碳点基室温磷光复合材料具有下转换荧光、磷光和上转换荧光这三种模式的发光性能，且其发光性能稳定性好，同时具有良好热稳定性、耐溶剂性，和长期储存稳定性，该碳点基室温磷光复合材料在制造防伪产品、传感产品、信息加密产品、光电器件产品或生物成像产品中具有应用。
Description
技术领域
本发明涉及新材料技术领域，特别是涉及一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料及其制备方法、应用和使用方法。
背景技术
碳点基室温磷光复合材料由于其余辉性能优异，制备简单，成本较小，毒性低等优点在光电器件、生物成像、信息加密，防伪和传感等领域具有广阔的应用前景。自碳点基室温磷光复合材料问世以来，研究人员对其发射波长的调控进行了大量研究，当把不具有磷光属性的碳点嵌入到诸如聚合物，尿素，硼酸，二氧化硅，沸石等的基质中，碳点能表现出室温磷光性能，且发射波长各异。然而，上述碳点室温材料与基质组合的材料仍存在不足之处：当把碳点与基质组合所组成材料应用到信息安全领域中时，这种材料的发光模式单一和容易受环境猝灭的影响，导致防伪或加密效果不明显和稳定性不好。因此，亟需开发一种能稳定地多模式发光的碳点基室温磷光复合材料。
发明内容
本发明的目的之一在于避免现有技术的不足之处而提供一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料（CDs@YF3:Yb,Tm），该碳点基室温磷光复合材料具有下转换荧光、磷光和上转换荧光这三种模式的发光性能，且其发光性能稳定性好，同时具有良好热稳定性、耐溶剂性，长期储存稳定性。
本发明的目的之二在于提供一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法。
本发明的目的之三在于提供一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的应用。
本发明的目的之四在于提供一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的使用方法。
本发明的目的之一通过以下技术方案实现：
提供一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料，其由YF3:Yb,Tm稀土上转换材料和碳点组成。
本发明的一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料有益效果：
（1）本发明的碳点基室温磷光复合材料由YF3:Yb,Tm稀土上转换材料和碳点组成，YF3:Yb,Tm稀土上转换材料作为刚性基质，YF3:Yb,Tm稀土上转换材料对嵌入其中的碳点起到空间限域作用，可以抑制碳点的分子内旋转和振动，有效保护碳点的三重态激子，避免碳点的三重态激子在环境中淬灭，防止非辐射失活，使得最终的CDs@YF3:Yb,Tm复合材料具有下转换荧光、磷光和上转换荧光这三种模式的发光性能，并且发光性能稳定性。
（2）本发明的YF3:Yb,Tm稀土上转换材料为刚性基质，其能有效提高了碳点基室温磷光复合材料的热稳定性、耐溶剂性，长期储存稳定性，利于碳点基室温磷光复合材料在各种环境中稳定使用，适用于大规模生产应用。
本发明的目的之二通过以下技术方案实现：
提供上述的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，包括以下步骤，
S1、将配方量的碳点（1-3 mg）加入到YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的配方量原料中，充分研磨使之混合均匀，得到混合物料；
S2、将所述混合物料煅烧，煅烧温度为200℃~500℃，反应时间为0.5h~6h，反应结束后冷却至室温，得到煅烧物料；
S3、将所述煅烧物料研磨成粉末，制得三模式发光的碳点基室温磷光复合材料。
上述制备方法中，通过混合煅烧的方式使得碳点充分稳定地嵌入到YF3:Yb,Tm稀土上转换材料中，保证了碳点基室温磷光复合材料的发光稳定性、耐溶剂性和耐候性，继而保证碳点基室温磷光复合材料的质量；上述的煅烧温度和反应时间不会损坏碳点和YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的性能，其使碳点和YF3:Yb,Tm稀土上转换材料稳定地结合。
在一些实施方式中，所述YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的前驱体由第一物料和第二物料组成，所述第一物料由醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物组成，所述第二物料为氟化铵。采用醋酸盐作为YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的原料，可获得性能较好的产品。
在一些实施方式中，所述第一物料与所述第二物料的摩尔之比是1:（2~3）。
在一些实施方式中，所述第一物料中的醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物的重量百分数分别为（76%~80%）：（19%~21%）：（1%~3%）。
在一些实施方式中，煅烧后的物料自然冷却至室温。
本发明的一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法的有益效果：
本发明的制备方法为构建具有多模式发光且结构稳定的新型室温磷光材料提供了一种新的方法，适合于大规模生产应用。
本发明的目的之三提供一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的应用，上述的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料在制造防伪产品、传感产品、信息加密产品、光电器件产品或生物成像产品中的应用。
上述应用中，该碳点基室温磷光复合材料有多种发光模式，并且发光稳定性好、热稳定好、具有耐溶剂性和长期储存稳定性，其能在制造防伪产品、传感产品、信息加密产品、光电器件产品或生物成像产品中的广泛应用。
本发明的目的之四提供一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的使用方法，采用上述三模式发光的碳点基室温磷光复合材料，将所述三模式发光的碳点基室温磷光复合材料形成防伪标识，采用紫外灯照射所述防伪标识，关闭紫外灯后，所述防伪标识发出余辉图像；或采用980nm红外光照射所述防伪标识，所述防伪标识发出荧光图像。
上述使用方法，仅需紫外灯或980nm红外光就能使防伪标识稳定地发光，提高防伪标识的标记使用的便捷性。
在一些实施方式中，还采用以高于600℃煅烧过的碳点基室温磷光复合材料来形成干扰标识，所述干扰标识与所述防伪标识形成特定的标识。
上述的干扰标识是高温煅烧后的碳点基室温磷光复合材料，其不会被激发出光，将干扰标识与防伪标识一起使用，能有效地制造出干扰表象，避免防伪标识被仿造。
附图说明
利用附图对发明作进一步说明，但附图中的实施例不构成对本发明的任何限制，对于本领域的普通技术人员，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据以下附图获得其它的附图。
图1是实施例1合成的碳点基室温磷光复合材料（CDs-0@YF3:Yb,Tm）的透射电镜图像及其局部高分辨透射电镜图像。
图2是实施例1合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm的荧光光谱。
图3是实施例1合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm的磷光光谱。
图4是实施例1合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm在980nm红外光下的上转换发光光谱。
图5是实施例1中不同煅烧温度下合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm在日光下的图像、在紫外灯下的荧光图像、在紫外关闭后的余辉图像以及在980nm红外光下的上转换荧光图像。
图6是实施例1中不同煅烧时间下合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm在日光下的图像、在紫外灯下的荧光图像、在紫外关闭后的余辉图像以及在980nm红外光下的上转换荧光图像。
图7是实施例2~6分别合成的碳点基室温磷光复合材料CDs-1@YF3:Yb,Tm、CDs-2@YF3:Yb,Tm、CDs-3@YF3:Yb,Tm、CDs-4@YF3:Yb,Tm、CDs-5@YF3:Yb,Tm所对应的在日光下的图像在紫外下的荧光图像，紫外关闭后的余辉图像，980nm激发下的上转换荧光图像。
图8是实施例1合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm分别经过光处理后、热处理后以及处于不同溶剂时的发光图像。
图9是实施例1合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm在信息加密和防伪中应用的图像。
具体实施方式
结合以下实施例和附图对本发明作进一步描述。
为便于说明本发明碳点基室温磷光复合材料的性能，下面以六种不同方法制备出的六种碳点CDs-0、CDs-1、CDs-2、CDs-3、CDs-4和CDs-5作为示例来说明本发明碳点基室温磷光复合材料的性能，实际应用中并不限于上述五种碳点，也适用于其他类型的余辉材料领域。
实施例1
本实施例公开的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料(CDs-0@YF3:Yb,Tm)，其由YF3:Yb,Tm稀土上转换材料和碳点（CDs-0）组成。
上述三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，包括以下步骤，
S1、将配方量的碳点加入到YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的配方量原料中，充分研磨使之混合均匀，得到混合物料；其中碳点用量约为2mg，当然，碳点用能还能根据实际情况进行调整，主要使得YF3:Yb,Tm稀土上转换材料嵌入有碳点即可。
S2、将所述混合物料煅烧，煅烧温度为300℃，反应时间为5h，反应结束后冷却至室温，得到煅烧物料；
S3、将所述煅烧物料研磨成粉末，制得三模式发光的碳点基室温磷光复合材料。
本实施例中，所述YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的前驱体由第一物料和第二物料组成，所述第一物料由醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物组成，所述第二物料为氟化铵。采用醋酸盐作为YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的原料，可获得性能较好的产品。
本实施例中，所述第一物料与所述第二物料的摩尔之比是1:2。
本实施例中，所述第一物料中的醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物的重量百分数分别为76%：21%：3%。
其中，CDs-0的制作方法包括以下步骤：将96mg罗丹明B（RhB）溶解在15mL NaOH水溶液(0.67 M)，然后将溶液转移到聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，在180ºC的高温箱中加热8小时，自然冷却到室温后，在所得生成物中先加入5mL的pH值为2的盐酸，搅拌均匀后再滴加2mL乙酸，混合溶液过滤后，将沉淀放在60℃烘箱中干燥，研磨后得到CDs粉末。
实施例2
本实施例公开的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料(CDs-1@YF3:Yb,Tm)，其由YF3:Yb,Tm稀土上转换材料和碳点（CDs-1）组成。
上述三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，包括以下步骤，
S1、将配方量的碳点加入到YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的配方量原料中，充分研磨使之混合均匀，得到混合物料；其中碳点用量约为2.5 mg，当然，碳点用能还能根据实际情况进行调整，主要使得YF3:Yb,Tm稀土上转换材料嵌入有碳点即可。
S2、将所述混合物料煅烧，煅烧温度为200℃，反应时间为0.5h，反应结束后冷却至室温，得到煅烧物料；
S3、将所述煅烧物料研磨成粉末，制得三模式发光的碳点基室温磷光复合材料。
本实施例中，所述YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的前驱体由第一物料和第二物料组成，所述第一物料由醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物组成，所述第二物料为氟化铵。采用醋酸盐作为YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的原料，可获得性能较好的产品。
本实施例中，所述第一物料与所述第二物料的摩尔之比是1:3。
本实施例中，所述第一物料中的醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物的重量百分数分别为80%：17%：3%。
其中，CDs-1的制作方法包括以下步骤：将4mL乙醇胺溶于16mL水中（边加边搅拌），缓慢滴加8mL磷酸（会放热，边滴加边搅拌），放入微波炉里，中高档加热5min左右，将生成物加入到40mL水中,搅拌至沉淀基本溶解,然后用氢氧化钠调pH值至中性，再经过0.22μm膜过滤，收集滤液并进行透析（MWCO：500Da）24小时，冷冻干燥得到CDs-1。
实施例3
本实施例公开的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料(CDs-2@YF3:Yb,Tm)，其由YF3:Yb,Tm稀土上转换材料和碳点（CDs-2）组成。
上述三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，包括以下步骤，
S1、将配方量的碳点加入到YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的配方量原料中，充分研磨使之混合均匀，得到混合物料；其中碳点用量约为2 mg，当然，碳点用能还能根据实际情况进行调整，主要使得YF3:Yb,Tm稀土上转换材料嵌入有碳点即可。
S2、将所述混合物料煅烧，煅烧温度为500℃，反应时间为1h，反应结束后冷却至室温，得到煅烧物料；
S3、将所述煅烧物料研磨成粉末，制得三模式发光的碳点基室温磷光复合材料。
本实施例中，所述YF3:Yb,Tm稀土上转换材料由醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物、醋酸铥水合物和氟化铵组成，所述醋酸钇水合物、所述醋酸镱四水合物、所述醋酸铥水合物的物质的量总共是3mmol，三者比例为80%：19%：1%（合计为100%）。氟化铵的物质的量是9mmol。
其中，CDs-2的制作方法包括以下步骤：将0.16013g茚三酮和0.32442g邻苯二胺溶于20ml水中，并用盐酸调节pH为3，然后搅拌4个小时，充分溶解之后，转移至50ml高压反应釜中，在180℃下反应12h。反应完成冷却至室温后，用0.22μm膜过滤，然后将滤液冷冻干燥后得到CDs-2。
实施例4
本实施例公开的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料(CDs-3@YF3:Yb,Tm)，其由YF3:Yb,Tm稀土上转换材料和碳点（CDs-3）组成。
上述三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，包括以下步骤，
S1、将配方量的碳点加入到YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的配方量原料中，充分研磨使之混合均匀，得到混合物料；其中碳点用量约为1.5 mg，当然，碳点用能还能根据实际情况进行调整，主要使得YF3:Yb,Tm稀土上转换材料嵌入有碳点即可。
S2、将所述混合物料煅烧，煅烧温度为400℃，反应时间为3h，反应结束后冷却至室温，得到煅烧物料；
S3、将所述煅烧物料研磨成粉末，制得三模式发光的碳点基室温磷光复合材料。
本实施例中，所述YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的前驱体由第一物料和第二物料组成，所述第一物料由醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物组成，所述第二物料为氟化铵。采用醋酸盐作为YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的原料，可获得性能较好的产品。
本实施例中，所述第一物料与所述第二物料的摩尔之比是1:2.5。
本实施例中，所述第一物料中的醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物的重量百分数分别为78%：19%：3%。
其中，CDs-3的制作方法包括以下步骤：将0.32442g邻苯二胺溶于20ml水中，搅拌4个小时充分溶解之后，转移至50ml高压反应釜中，在180℃下反应12h。反应结束并冷却至室温后，用0.22μm膜过滤，收集滤液并冷冻干燥后得到CDs-3。
实施例5
本实施例公开的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料(CDs-4@YF3:Yb,Tm)，其由YF3:Yb,Tm稀土上转换材料和碳点（CDs-4）组成。
上述三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，包括以下步骤，
S1、将配方量的碳点加入到YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的配方量原料中，充分研磨使之混合均匀，得到混合物料；其中碳点用量约为1 mg，当然，碳点用能还能根据实际情况进行调整，主要使得YF3:Yb,Tm稀土上转换材料嵌入有碳点即可。
S2、将所述混合物料煅烧，煅烧温度为300℃，反应时间为4h，反应结束后冷却至室温，得到煅烧物料；
S3、将所述煅烧物料研磨成粉末，制得三模式发光的碳点基室温磷光复合材料。
本实施例中，所述YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的前驱体由第一物料和第二物料组成，所述第一物料由醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物组成，所述第二物料为氟化铵。采用醋酸盐作为YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的原料，可获得性能较好的产品。
本实施例中，所述第一物料与所述第二物料的摩尔之比是1:2。
本实施例中，所述第一物料中的醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物的重量百分数分别为78%：21%：1%。
其中，CDs-4的制作方法包括以下步骤：将0.5g柠檬酸加入到10mLAEAPMS和10mL水中，搅拌均匀后转移至50mL高压反应釜中，在180℃下反应12h，反应结束并冷却至室温后用己烷萃取3次，得到黄色粘稠状液体，透析24h，冷冻干燥后得到CDs-4。
实施例6
本实施例公开的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料(CDs-5@YF3:Yb,Tm)，其由YF3:Yb,Tm稀土上转换材料和碳点（CDs-5）组成。
上述三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，包括以下步骤，
S1、将配方量的碳点加入到YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的配方量原料中，充分研磨使之混合均匀，得到混合物料；其中碳点用量约为3 mg，当然，碳点用能还能根据实际情况进行调整，主要使得YF3:Yb,Tm稀土上转换材料嵌入有碳点即可。
S2、将所述混合物料煅烧，煅烧温度为400℃，反应时间为2h，反应结束后冷却至室温，得到煅烧物料；
S3、将所述煅烧物料研磨成粉末，制得三模式发光的碳点基室温磷光复合材料。
本实施例中，所述YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的前驱体由第一物料和第二物料组成，所述第一物料由醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物组成，所述第二物料为氟化铵。采用醋酸盐作为YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的原料，可获得性能较好的产品。
本实施例中，所述第一物料与所述第二物料的摩尔之比是1:3。
本实施例中，所述第一物料中的醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物的重量百分数分别为79%：19.5：1.5%。
其中，CDs-5的制作方法包括以下步骤：将2g芘加入到浓硝酸中，80℃下搅拌12h，冷却至室温后，用0.22μm膜过滤，用去离子水洗涤沉淀4次，然后将沉淀分散到氢氧化钠溶液中，超声处理后，所得悬浮液转移至高压反应釜中，在200℃下反应10h，冷冻干燥得到CDs-5。
性能检测
图1是实施例1合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm的透射电镜图像及其局部高分辨透射电镜图像，其中从局部高分辨透射电镜图像可以看出CDs-0被嵌入到YF3:Yb,Tm中，插图表明CDs-0的晶面间距为0.21nm。
图2是实施例1合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm的荧光光谱，图中所示，激发波长是340nm-430nm，荧光发射峰位于蓝光区。
图3是实施例1合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm的磷光光谱，图中所示，激发波长是320nm-420nm，磷光发射峰位于绿光区。
图4是实施例1合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm在980nm红外光下的上转换发光光谱，图中所示，具有蓝光和红光两个主要的上转换发射峰对应于所掺杂的Tm3+离子的发光。
图5是实施例1中不同煅烧温度下合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm在日光下的图像、紫外灯下的荧光图像、紫外关闭后的余辉图像以及980nm红外光下的上转换荧光图像，图中所示，在煅烧5h的条件下，煅烧温度从200℃升至500℃，CDs-0@YF3:Yb,Tm均具有较好的发光性能。
图6是实施例1中不同煅烧时间下合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm在日光下的图像、紫外灯下的荧光图像、紫外关闭后的余辉图像以及980nm红外光下的上转换荧光图像，图中所示，在煅烧温度300℃的条件下，煅烧时间从0.5h升至6h，CDs-0@YF3:Yb,Tm均具有较好的发光性能。
图7是实施例2~6分别合成的CDs-1@YF3:Yb,Tm、CDs-2@YF3:Yb,Tm、CDs-3@YF3:Yb,Tm、CDs-4@YF3:Yb,Tm、CDs-5@YF3:Yb,Tm在日光下的图像、紫外下的荧光图像，紫外关闭后的余辉图像，980nm激发下的上转换荧光图像，表明实施例2~6的碳点基室温磷光复合材料能多模式发光。
图8是图8是实施例1合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm分别经过光处理后、热处理后以及处于不同溶剂时的发光图像，其表明CDs-0@YF3:Yb,Tm经过一定时间的连续光照仍具有光稳定性，经过不同温度的加热处理仍具有热稳定性，置于不同溶剂中仍具有溶剂稳定性。
图9是实施例1合成的CDs-0@YF3:Yb,Tm在信息加密和防伪中应用的图像，其是先将充分研磨的CDs-0@YF3:Yb,Tm粉末制成各种数字图案（即防伪标识），其中还采用600℃下煅烧制备的CDs-0@YF3:Yb,Tm粉末（不具有磷光）作为干扰以制成干扰标识，防伪标识与干扰标识形成特定标识，干扰标识使得紫外开和紫外关闭后的数字图案不相同，即，特定标识与防伪标识不相同，这样增加了防伪的强度，避免他人模仿防伪标识，并起到了加密的作用；接着分别拍摄紫外灯下的荧光图像和紫外灯关闭后的余辉图像，以及980nm红外光下的荧光图像，能看到防伪标识产生发光图。
由上述性能可见，本发明的碳点基室温磷光复合材料能在多模式下发光，并且具有发光性能稳定、耐溶剂性和热稳定性好。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (8)
1.一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，其特征在于：所述碳点基室温磷光复合材料由YF3:Yb,Tm稀土上转换材料和碳点组成，包括以下步骤，
S1、将配方量的碳点加入到YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的配方量原料中，充分研磨使之混合均匀，得到混合物料；
S2、将所述混合物料煅烧，煅烧温度为200℃～500℃，反应时间为0.5h～6h，反应结束后冷却至室温，得到煅烧物料；
S3、将所述煅烧物料研磨成粉末，制得三模式发光的碳点基室温磷光复合材料。
2.根据权利要求1所述的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，其特征在于：所述YF3:Yb,Tm稀土上转换材料的前驱体由第一物料和第二物料组成，所述第一物料由醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物组成，所述第二物料为氟化铵。
3.根据权利要求2所述的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，其特征在于：所述第一物料与所述第二物料的摩尔之比是1:(2～3)。
4.根据权利要求3所述的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，其特征在于：所述第一物料中的醋酸钇水合物、醋酸镱四水合物和醋酸铥水合物的重量百分数分别为(76％～80％)：(19％～21％)：(1％～3％)。
5.根据权利要求1所述的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的制备方法，其特征在于：所述S2中，煅烧后的物料自然冷却至室温。
6.一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的应用，其特征在于：权利要求1所述的制备方法制得的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料在制造防伪产品、信息加密产品、光电器件产品或生物成像产品中的应用。
7.一种三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的使用方法，其特征在于：采用权利要求1所述的制备方法制得的所述的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料，将所述三模式发光的碳点基室温磷光复合材料形成防伪标识，采用紫外灯照射所述防伪标识，关闭紫外灯后，所述防伪标识发出余辉图像；或采用980nm红外光照射所述防伪标识，所述防伪标识发出荧光图像。
8.根据权利要求7所述的三模式发光的碳点基室温磷光复合材料的使用方法，其特征在于：还采用以高于600℃煅烧过的碳点基室温磷光复合材料来形成干扰标识，所述干扰标识与所述防伪标识形成特定的标识。
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