CN108753288A - 一种纳米上转换长余辉发光材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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CN108753288A CN201810730876.XA CN201810730876A CN108753288A CN 108753288 A CN108753288 A CN 108753288A CN 201810730876 A CN201810730876 A CN 201810730876A CN 108753288 A CN108753288 A CN 108753288A
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王坤
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Abstract

本发明提供一种纳米上转换长余辉发光材料Zn1+xGa2‑2xSnxO4:a％Cr3+，b％A3+，c％Yb3+(A为Er和Tm中的一种或两种，0≤x≤1；0<a≤10％、0<b≤10％、0<c≤20％)及其制备方法和应用，属于纳米材料技术领域，所述发光材料具有上、下转换发光模式，发光强度高，发光效果好；且所得材料为纳米级颗粒材料，方便添加至油墨中获得防伪荧光油墨；同时该材料制备方法简单，制备原料较为廉价易得，因此具有良好的工业应用前景和实际应用之价值。

Description

一种纳米上转换长余辉发光材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于纳米材料技术领域，具体涉及一种纳米上转换长余辉发光材料及其制备方法和应用。
背景技术
荧光防伪油墨具有高化学稳定性、可单独使用、高精确度等一系列特异性优势在印刷、防伪技术领域得到广泛应用，特别是紫外荧光防伪油墨、红外荧光防伪油墨。但其所用的发光颜料多为单一上转换或下转换发光模式，发光材料发光强度较低，发光光色单一，发光效果相似，表现出较低的伪造难度。
上转换发光指受到光激发时可以发射比激发波长短的荧光，下转换发光则为受到光激发时发射比激发波长长的荧光。长余辉指在激发停止后，发光仍能够持续一段时间。上转换长余辉材料兼具以上几种发光模式，应用到荧光防伪领域可以实现特定的识别特征，具有稳定期长、安全期长、易识别、满足使用环境要求等特征。
现有技术中公开了一种近红外上转换长余辉发光材料(ZnxGa/AlyGe/SnzO)，该材料主要由高温固相烧结而成，制备的材料具有上转换长余辉特性。但是该材料颗粒粒径较大，并不适宜用于防伪等其他领域。另有现有技术公开了一种Ln2-x-y-m-nYbxRyMgnTimO2S的上转换长余辉发光材料。但是该制备工艺复杂，制备条件较为苛刻，制备成本较高。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种以Cr3+与Er3+和/或Tm3+掺杂，Yb3+作敏化剂的镓锡酸锌材料，该材料具有上、下转换发光模式，发光强度高，发光效果好，可用于防伪领域；同时该材料制备方法简单，制备原料较为廉价易得。
本发明的目的之一在于提供一种纳米上转换长余辉发光材料。
本发明的目的之二在于提供上述纳米上转换长余辉发光材料的制备方法。
本发明的目的之三在于提供上述纳米上转换长余辉发光材料的应用。
为实现上述目的，具体的，本发明采用以下技术方案：
本发明的第一个方面，提供一种纳米上转换长余辉发光材料，所述纳米上转换长余辉发光材料的名义化学式为Zn1+xGa2-2xSnxO4:a％Cr3+，b％A3+，c％Yb3+；
其中，A为Er和Tm中的一种或两种，0≤x≤1；0<a≤10％、0<b≤10％、0<c≤20％；
进一步的，a＝2b；c＝10b；
进一步的，纳米上转换长余辉发光材料的名义化学式为Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Er3+，或，
Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Tm3+；
进一步的，纳米上转换长余辉发光材料的名义化学式为Zn1.5GaSn0.5O4:0.4％Cr3+,2.0％Yb3+,0.2％Er3+，或，
Zn1.5GaSn0.5O4:0.4％Cr3+,2.0％Yb3+,0.2％Tm3+。
本发明的另一个方面，提供上述纳米上转换长余辉发光材料的制备方法，所述方法包括：
S1.将适量硝酸镓、硝酸锌、硝酸铬、硝酸镱和硝酸铒溶于水中；将氧化锡溶于氢氧化铵溶液中；
S2.混合步骤S1所得溶液，将柠檬酸溶液缓慢加入混合溶液中，调节pH至酸性，加热搅拌得凝胶；
S3.将形成的凝胶干燥形成黑色多孔材料；将黑色多孔材料煅烧后研磨成粉体；
S4.将获得的粉体分散到碱液中，经纯化后得纳米上转换长余辉发光材料。
进一步的，所述步骤S1中，选用水为去离子水；
进一步的，所述步骤S2中，
pH为5～7(优选为pH5)，酸性条件下有利于凝胶的形成，当pH为5时，凝胶效果最佳；
加热搅拌具体条件为：加热搅拌温度为70～90℃(优选为80℃)，加热搅拌时间为0.8～3h(优选为1h)；
进一步的，所述步骤S3中，
凝胶干燥形成黑色多孔材料具体方法为：将凝胶在120～140℃(优选为130℃)干燥3～5h(优选为4h)；然后在180～220℃(优选为200℃)加热10～14h(优选为12h)即得；
煅烧具体条件为：在600～1000℃(优选为1000℃)煅烧1～5h(优选为3h)；
研磨优选为湿磨，采用乙醇为溶剂；
进一步的，所述步骤S4中，
碱液为氢氧化钠溶液；
所述纯化过程包括离心(优选为2500rpm)去除大尺寸颗粒，取上层清液进行二次离心(优选为5000rpm)收集沉淀、干燥。
本发明的另一个方面，提供上述纳米上转换长余辉发光材料的制备方法，所述方法包括：
S1.将适量硝酸锌、硝酸铬、硝酸镱、硝酸铒和硝酸镓溶于水中得混合溶液I；
S2.将锡酸铵溶于水中，并加入十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)得溶液II；
S3.将溶液II缓慢加入至溶液I中持续搅拌，调节溶液pH至碱性；将溶液继续超声搅拌处理得浑浊溶液III；
S4.浑浊溶液III进行水热反应，冷却至室温；经纯化后煅烧得纳米上转换长余辉发光材料。
进一步的，所述步骤S1中，选用水为去离子水；
进一步的，所述步骤S3中，
加入氨水调节pH至7～9(优选为pH为8)；
超声搅拌时间为20～60min(优选为30min)；
进一步的，所述步骤S4中，
水热反应条件为：反应温度为80～150℃，反应时间为5～20h；
纯化步骤为：依次使用乙醇和超纯水离心洗涤水热反应产物并烘干；
煅烧具体条件为：在600～1000℃(优选为800℃)煅烧1～4h(优选为2h)。
本发明的第三个方面，提供上述纳米上转换长余辉发光材料在荧光防伪领域中的应用；具体的，所述应用包括将纳米上转换长余辉发光材料添加至油墨中制备得到荧光防伪油墨。
本发明的有益技术效果：
本发明制备得到的纳米上转换长余辉发光材料Zn1+xGa2-2xSnxO4:a％Cr3+，b％A3+，c％Yb3+(A为Er和Tm中的一种或两种，0≤x≤1；0<a≤10％、0<b≤10％、0<c≤20％)具有上、下转换发光模式，发光强度高，发光效果好；且所得材料为纳米级颗粒材料，方便添加至油墨中获得防伪荧光油墨；同时该材料制备方法简单，制备原料较为廉价易得，因此具有良好的工业应用前景和实际应用之价值。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本申请的进一步理解，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。
图1为实施例1上转换长余辉发光颗粒的扫描图；
图2为实施例1上转换长余辉发光颗粒的980nm激发的发射图谱；
图3为实施例1上转换长余辉发光颗粒发射强度随b值(铒离子含量)的变化图谱；
图4为实施例2上转换长余辉发光颗粒的透射扫描图；
图5为实施例2上转换长余辉发光颗粒的XRD图谱；
图6为实施例2颗粒制备的防伪荧光油墨在420nm光激发下的发光图。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
结合具体实例对本发明作进一步的说明，以下实例仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。如果实施例中未注明的实验具体条件，通常按照常规条件，或按照销售公司所推荐的条件；在本发明没有特别限定，均可通过商业途径购买得到。
本发明的一种具体实施方式中，提供一种纳米上转换长余辉发光材料，所述纳米上转换长余辉发光材料的名义化学式为Zn1+xGa2-2xSnxO4:a％Cr3+，b％A3+，c％Yb3+；
其中，A为Er和Tm中的一种或两种，0≤x≤1；0<a≤10％、0<b≤10％、0<c≤20％；
本发明的又一具体实施方式中，a＝2b；c＝10b；
本发明的又一具体实施方式中，纳米上转换长余辉发光材料的名义化学式为Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Er3+，或，
Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Tm3+；
本发明的又一具体实施方式中，纳米上转换长余辉发光材料的名义化学式为Zn1.5GaSn0.5O4:0.4％Cr3+,2.0％Yb3+,0.2％Er3+，或，
Zn1.5GaSn0.5O4:0.4％Cr3+,2.0％Yb3+,0.2％Tm3+；
本发明的又一具体实施方式中，提供上述纳米上转换长余辉发光材料的制备方法，所述方法包括：
S1.将适量硝酸镓、硝酸锌、硝酸铬、硝酸镱和硝酸铒溶于水中；将氧化锡溶于氢氧化铵溶液中；
S2.混合步骤S1所得溶液，将柠檬酸溶液缓慢加入混合溶液中，调节pH至酸性，加热搅拌得凝胶；
S3.将形成的凝胶干燥形成黑色多孔材料；将黑色多孔材料煅烧后研磨成粉体；
S4.将获得的粉体分散到碱液中，经纯化后得纳米上转换长余辉发光材料。
本发明的又一具体实施方式中，所述步骤S1中，
选用水为去离子水；
本发明的又一具体实施方式中，所述步骤S2中，
pH为5～7(优选为pH5)，酸性条件下有利于凝胶的形成，当pH为5时，凝胶效果最佳；
加热搅拌具体条件为：加热搅拌温度为70～90℃(优选为80℃)，加热搅拌时间为0.8～3h(优选为1h)；
本发明的又一具体实施方式中，所述步骤S3中，
凝胶干燥形成黑色多孔材料具体方法为：将凝胶在120～140℃(优选为130℃)干燥3～5h(优选为4h)；然后在180～220℃(优选为200℃)加热10～14h(优选为12h)即得；
煅烧具体条件为：在600～1000℃(优选为1000℃)煅烧1～5h(优选为3h)；
研磨优选为湿磨，采用乙醇为溶剂；
本发明的又一具体实施方式中，所述步骤S4中，
碱液为氢氧化钠溶液；
所述纯化过程包括离心(优选为2500rpm)去除大尺寸颗粒，取上层清液进行二次离心(优选为5000rpm)收集沉淀、干燥。
本发明的又一具体实施方式中，提供上述纳米上转换长余辉发光材料的制备方法，所述方法包括：
S1.将适量硝酸锌、硝酸铬、硝酸镱、硝酸铒和硝酸镓溶于水中得混合溶液I；
S2.将锡酸铵溶于水中，并加入十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)得溶液II；
S3.将溶液II缓慢加入至溶液I中持续搅拌，调节溶液pH至碱性；将溶液继续超声搅拌处理得浑浊溶液III；
S4.浑浊溶液III进行水热反应，冷却至室温；经纯化后煅烧得纳米上转换长余辉发光材料。
本发明的又一具体实施方式中，所述步骤S1中，
选用水为去离子水；
本发明的又一具体实施方式中，所述步骤S3中，
加入氨水调节pH至7～9(优选为pH为8)；
超声搅拌时间为20～60min(优选为30min)；
本发明的又一具体实施方式中，所述步骤S4中，
水热反应条件为：反应温度为80～150℃，反应时间为5～20h；
纯化步骤为：依次使用乙醇和超纯水离心洗涤水热反应产物并烘干；
煅烧具体条件为：在600～1000℃(优选为800℃)煅烧1～4h(优选为2h)。
本发明的又一具体实施方式中，提供上述纳米上转换长余辉发光材料在荧光防伪领域中的应用；具体的，所述应用包括将纳米上转换长余辉发光材料添加至油墨中制备得到荧光防伪油墨。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案，以下将结合具体的实施例详细说明本发明的技术方案。
实施例1
1)称取适量的药品，将硝酸镓，硝酸锌，硝酸铬，硝酸镱和硝酸铒溶解在10ml去离子水中。将氧化锡溶于2ml氢氧化铵溶液中。(以制备10mmol的Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Er3+)。
2)混合上述溶液，将配置20ml柠檬酸溶液(25mmol)，并用分液漏斗将其缓慢加入混合溶液中，大约2秒每滴。加入氨水将pH值调节至5。将所得混合物用磁力搅拌器在80℃下剧烈搅拌1小时。将形成的凝胶在130℃下干燥4小时，然后在200℃下加热12小时以形成黑色多孔材料。
3)黑色多孔材料在1000℃下烧结3小时，之后向其中加入少量乙醇湿磨一小时。将获得的粉体分散到氢氧化钠溶液(5mM)中剧烈搅拌24h。将获得的胶体溶液以2500rpm离心30分钟以除去大尺寸颗粒。将上层清液以5000rpm离心10分钟以收集沉淀
用扫描电镜观察发光颗粒为微纳米结构，如图1所示。XRD光谱分析发光颗粒特征峰，如图2所示。荧光分光光度计测试分析发光颗粒光致发光性能，如图3、4所示。
实施例2
1)按照配比硝酸锌，硝酸铬，硝酸镱，硝酸铒和硝酸镓溶于20ml的去离子水中，配置溶液；(以制备10mmol的Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Er3+)
2)将锡酸铵溶于20ml的水溶液中，加入80mg的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，配置溶液；配料时使最终产物为5mmol；
3)将2)液缓慢滴加到1)液中，并保持磁力搅拌；加入氨水将混合液pH调节至8.0；将反应溶液在室温下超声30分钟，然后磁力搅拌30分钟；
4)将浑浊溶液转移到聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜中，在120℃下加热15小时，然后冷却至室温；所得化合物依次用乙醇和超纯水离心洗涤，然后烘干；干燥的白色粉末最终在800℃下烧结2小时。
用透射电镜观察观察发光颗粒为纳米结构，如图5所示。
将制备得到的发光颗粒材料与油墨按照质量比为2:15的比例配置成防伪荧光油墨，用激光共聚焦显微镜观察，在420nm光激发下，防伪荧光油墨发700nm的红光，如图6所示。
实施例3
采用实施例1相同的方法，将其中的第1)步改为：称取适量的药品，将硝酸锌，硝酸铬，硝酸镱和硝酸铒溶解在8ml去离子水中。将氧化镓和氧化锡分别溶于2ml稀硝酸和2ml氢氧化铵溶液中。(以制备10mmol的Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Er3+)。
实施例4
采用实施例1相同的方法，将其中的第1)步改为：称取适量的药品，将硝酸镓，硝酸锌，硝酸铬，硝酸镱和硝酸铒溶解在30ml去离子水中。将氧化锡溶于10ml氢氧化铵溶液中(以制备10mmol的Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Er3+)。将第2)步改为：混合上诉溶液，将配置50ml柠檬酸溶液(25mmol)，并用分液漏斗将其缓慢加入混合溶液中即可。
实施例5
采用实施例1相同的方法，将硝酸铒替换为硝酸铥。(以制备10mmol的Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Tm3+)。
实施例6
采用实施例1相同的方法，将硝酸铒替换为硝酸铒和硝酸铥的混合物，二者化学计量比为1:1；(以制备10mmol的Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.25％Tm3+,0.25％Er3 +)。
实施例7
采用实施例1相同的方法，将第4)步改为：将所得混合物用磁力搅拌器在80℃下剧烈搅拌3小时。(以制备10mmol的Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Er3+)。
实施例8
采用实施例1相同的方法，调整化学计量比的硝酸镓，硝酸锌，硝酸铬，硝酸镱和硝酸铒，氧化锡，氢氧化铵为原料。(以制备10mmol的Zn1.5GaSn0.5O4:0.4％Cr3+,2.0％Yb3+,0.2％Er3+)。
实施例9
采用实施例2相同的方法，将硝酸铒替换为硝酸铥。(以制备10mmol的Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Tm3+)。
实施例10
采用实施例2相同的方法，调整1)、2)配比，得到110ml溶液，其中加入80mg的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)。(以制备5mmol的Zn1.5GaSn0.5O4:0.4％Cr3+,2.0％Yb3+,0.2％Er3 +)。
以上所述仅为本申请的优选实施例而已，并不用于限制本申请，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种纳米上转换长余辉发光材料，其特征在于，所述纳米上转换长余辉发光材料的名义化学式为Zn1+xGa2-2xSnxO4:a％Cr3+，b％A3+，c％Yb3+；
其中，A为Er和Tm中的一种或两种，0≤x≤1；0<a≤10％、0<b≤10％、0<c≤20％。
2.如权利要求1所述的纳米上转换长余辉发光材料，其特征在于，
a＝2b；c＝10b；
优选的，纳米上转换长余辉发光材料的名义化学式为Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Er3+，或，
Zn1.5GaSn0.5O4:1.0％Cr3+,5.0％Yb3+,0.5％Tm3+；
优选的，纳米上转换长余辉发光材料的名义化学式为Zn1.5GaSn0.5O4:0.4％Cr3+,2.0％Yb3+,0.2％Er3+，或，
Zn1.5GaSn0.5O4:0.4％Cr3+,2.0％Yb3+,0.2％Tm3+。
3.权利要求1或2所述纳米上转换长余辉发光材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
S1.将适量硝酸镓、硝酸锌、硝酸铬、硝酸镱和硝酸铒溶于水中；将氧化锡溶于氢氧化铵溶液中；
S2.混合步骤S1所得溶液，将柠檬酸溶液缓慢加入混合溶液中，调节pH至酸性，加热搅拌得凝胶；
S3.将形成的凝胶干燥形成黑色多孔材料；将黑色多孔材料煅烧后研磨成粉体；
S4.将获得的粉体分散到碱液中，经纯化后得纳米上转换长余辉发光材料。
4.如权利要求3所述的一种制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，
pH为5～7(优选为pH5)，当pH为5时；
加热搅拌具体条件为：加热搅拌温度为70～90℃(优选为80℃)，加热搅拌时间为0.8～3h(优选为1h)。
5.如权利要求3所述的一种制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，
凝胶干燥形成黑色多孔材料具体方法为：将凝胶在120～140℃(优选为130℃)干燥3～5h(优选为4h)；然后在180～220℃(优选为200℃)加热10～14h(优选为12h)即得；
煅烧具体条件为：在600～1000℃(优选为1000℃)煅烧1～5h(优选为3h)；
研磨优选为湿磨，采用乙醇为溶剂。
6.如权利要求3所述的一种制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，
碱液为氢氧化钠溶液；
所述纯化过程包括离心(优选为2500rpm)去除大尺寸颗粒，取上层清液进行二次离心(优选为5000rpm)收集沉淀、干燥。
7.权利要求1或2所述纳米上转换长余辉发光材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
S1.将适量硝酸锌、硝酸铬、硝酸镱、硝酸铒和硝酸镓溶于水中得混合溶液I；
S2.将锡酸铵溶于水中，并加入十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)得溶液II；
S3.将溶液II缓慢加入至溶液I中持续搅拌，调节溶液pH至碱性；将溶液继续超声搅拌处理得浑浊溶液III；
S4.浑浊溶液III进行水热反应，冷却至室温；经纯化后煅烧得纳米上转换长余辉发光材料。
8.如权利要求7所述的一种制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，
加入氨水调节pH至7～9(优选为pH为8)；
超声搅拌时间为20～60min(优选为30min)。
9.如权利要求7所述的一种制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，
水热反应条件为：反应温度为80～150℃，反应时间为5～20h；
纯化步骤为：依次使用乙醇和超纯水离心洗涤水热反应产物并烘干；
煅烧具体条件为：在600～1000℃(优选为800℃)煅烧1～4h(优选为2h)。
10.权利要求1或2所述纳米上转换长余辉发光材料在荧光防伪领域中的应用，其中，所述应用包括将纳米上转换长余辉发光材料添加至油墨中制备得到荧光防伪油墨。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111187620A (zh) * 2020-01-19 2020-05-22 南京邮电大学 一种新型Zn2GeO4基的绿色长余辉纳米材料及其制备方法
CN116904189A (zh) * 2023-07-14 2023-10-20 长春工业大学 一种近红外上转换长余辉发光材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103215041A (zh) * 2013-05-17 2013-07-24 南开大学 一种近红外超长余辉发光纳米材料的制备方法
CN107286932A (zh) * 2017-07-21 2017-10-24 山东大学 一种近红外上转换长余辉发光材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103215041A (zh) * 2013-05-17 2013-07-24 南开大学 一种近红外超长余辉发光纳米材料的制备方法
CN107286932A (zh) * 2017-07-21 2017-10-24 山东大学 一种近红外上转换长余辉发光材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIANGLIANG LIU ET AL.: "Synthesis of ZnGa2O4 octahedral crystallite by hydrothermal method with the aid of CTAB and its photocatalytic activity", 《MATERIALS LETTERS》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111187620A (zh) * 2020-01-19 2020-05-22 南京邮电大学 一种新型Zn2GeO4基的绿色长余辉纳米材料及其制备方法
CN116904189A (zh) * 2023-07-14 2023-10-20 长春工业大学 一种近红外上转换长余辉发光材料及其制备方法

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