CN1142318A - 水面杀虫剂组合物及其包装品和使用方法 - Google Patents

Abstract

水面杀虫剂组合物含有：(1)选自熔融或分散在固体蜡状物中的粉状杀虫剂活性组份、固体蜡状物与憎水性杀虫剂活性组份组成的混合物、及粉状憎水性杀虫剂活性组份组成的组中的一种或两种以上的粉末，(2)一种HLB为8或更低的非离子型表面活性剂，和(3)不溶或微溶于水的流动促进剂，通过用水溶性膜包装杀虫剂组合物而制得的水面杀虫剂组合物的包装件及其使用方法，此组合物具有优越的水面漂浮性能，且漂浮的杀虫剂活性组份能快速地铺开。

Description

水面杀虫剂组合物及其包装品和使用方法

本发明涉及一种用于水面的杀虫剂组合物，该组合物含有：

(1)选自由熔融或分散在一种固体蜡状物中的一种粉状杀虫剂活性组份、由固体蜡状物与憎水性杀虫剂活性组份组成的一种粉状混合物、以及一种粉状憎水性杀虫剂活性组份所组成的组中的一种或两种以上的粉末，

(2)一种HLB为8或更低的非离子型表面活性剂，

(3)一种不溶于水或微溶于水的流动促进剂。

更具体地说，本发明涉及将用于水面的杀虫剂组合物中的粉状杀虫剂活性组份与其中的其他组份一起分散或铺展在所施用的水面上的一种新技术，由于杀虫剂活性组份的有效作用而可以防止有害的昆虫、杂草等。

迄今为止，采用漂浮的杀虫剂颗粒已作为一种有效使用杀虫剂活性组份的方法而进行了研究。例如已报道过下列方法：

(1)一种在可漂浮的基质例如浮石上吸附一种杀虫剂活性组份而形成漂浮性颗粒的方法(见日本专利说明书Publication)44-8600，47-1240，48-1181和48-1182，以及日本专利公开号55-139308和58-65203)；

(2)一种用溶解或分散在蜡状物质中的杀虫剂活性组份与水溶性基质或其他物质为配方的方法(见日本专利公开号56-30901和57-38702)；

(3)一种用微水溶性或水不溶性的杀虫剂活性组份与水溶性的基质或者含有可形成膜的物质的固体基质为配方的方法(见日本专利公开号60-142901)；

(4)一种用杀虫剂活性组份与固体基质为配方将其溶解或分散在一种具有比重小于1的高沸点溶剂中的方法(见日本专利公开号63-17802)；

(5)一种用杀虫剂活性组份与固体基质为配方将其溶解或分散在一种具有比重小于1并含有一种HLB小于6的表面活性剂的高沸点溶剂中的方法(见日本专利公开号1-254604)；

(6)一种用杀虫剂活性组份与固体基质为配方将其溶解或分散在一种具有比重小于1的油中以在水面上形成一种油膜的方法(见日本专利公开号3-193705)。

虽然这些传统的方法都试图通过增加分散或洗提进水中或者减少在土壤中的吸附而有效地利用杀虫剂活性组份，但它们在实际应用中一直未取得有效的效果，并且需要复杂的生产工艺。

上述方法(1)中存在的问题是颗粒很轻，足以在水面上漂浮，从而容易受风的影响。浮在水面上的颗粒在其喷出以后容易向一边漂移。另外，在该方法中需要复杂的生产工艺，将使其成本增加。

在方法(2)中，杀虫剂活性组份通过随蜡状物浮在水面上而有效地使用，但其问题是所用的活性组份限制在固体状态，在杀虫剂生产过程中与蜡状物有亲合作用。

在方法(3)中，液体的杀虫剂活性组份通过水溶性基质和可形成膜的物质而浮在水面上，只有少量的活性组份能够与基质形成配方。另外，此时杀虫剂活性组份的有效使用受到了限制。

在方法(4)，(5)，(6)中用高级醇、脂肪酸酯、硅油、矿物油等作为具有比重小于1的高沸点溶剂，这些溶剂的溶解度很低，这限制了被溶解的活性组份的范围。

含有一种起泡剂的杀虫剂制品的抛扔使用根据省工的迫切需要已被广泛报道，但由于这种起泡剂的不可避免的老化而存在特别严重的问题。

此外还报道了用一种水溶性膜包装上述方法(1)～(6)的小粒或细粒产品而制备的杀虫剂制品的类似抛扔使用方法。在此情况下在这些产品制备完以后还需要增加一种膜包装工序，这将增加生产成本并且将降低其分散性能，即杀虫剂制品不能在土壤中均匀地铺展。

为了解决这些问题，下述制品和组合物已有报道：

(7)在水面可铺展的含有具有比重小于1的中心颗粒、一种杀虫剂活性组份、一种表面张力调节剂、一种油性物质和其他物质的固体制品(日本专利公开号5-155703)；

(8)一种含有杀虫剂活性组份、一种阴离子表面活性剂和一种颗粒大小小于50μm的无机或有机基质的可快速在水面上分散的组合物(日本专利公开号5-155709)；

(9)一种含有杀虫剂活性组份、一种阴离子表面活性剂，粒度小于100μm的空心玻璃颗粒和一种无机或有机基质的可快速在水面上分散的组合物(日本专利公开号6-32170)。

尽管这些报道中的杀虫剂活性组份在水中的分散或溶解更加快速从而可以有效地利用，但这些制品仍不足以解决实践中的问题。

例如，(7)中的制品需要通过复杂的工序制备，这将增加生产成本。而(8)和(9)中的组合物虽然可通过将起始原料简单混合而制备，但其杀虫剂活性组份通常具有大于1的比重，这将导致其快速沉淀而不能在水中有效分散。

使用杀虫剂组合物使其漂浮或分散在水面上，从而使其杀虫效应有效地表现是我们所希望的。然而事实上这样的组合物的制备工序是十分复杂的，因而其生产成本较高，另一方面，因为此时杀虫剂活性组份的性质和用量受到限制，很难得到所希望的生物效应。

通过本发明人为解决上述传统的问题而进行的热心研究，本发明得以提供一种能表现出出人意料的效果并可简单制备的用于水面的杀虫剂组合物及使用的方法。

本发明所提供的用于水面的组合物含有：

(1)选自由熔融或分散在一种固体蜡状物中的一种粉状杀虫剂活性组份、由固体蜡状物与憎水性杀虫剂活性组份组成的一种粉状混合物、以及一种粉状憎水性杀虫剂活性组份所组成的组中的一种或两种以上的粉末(以后称之为组份1)；

(2)一种HLB为8或更低的非离子型表面活性剂(以后称之为组份2)；以及

(3)一种还溶于水或微溶于水的流动促进剂(以后称之为组份3)。

本发明还提供一种简单使用本组合物的方法，即将用水溶性膜等包装的每包含5～500g组合物的包装件从田边扔到稻田的水中。

本发明中所用的杀虫剂活性组份可以是那些能与蜡状物一起粉化的化合物。用于本发明的组合物中的杀虫剂活性组份包括0，0-二甲基-0-[3-甲基-4-甲硫基苯基]硫代磷酸酯(一般称为MPP)；0，0-二乙基-0-异丙基-6-甲基吡喃嘧啶-4-基-硫代磷酸酯(一般称为二嗪农)；2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯(一般称为BPMC)；2-异丙氧基苯基甲基氨基甲酸酯(一般称为PHC)；(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷甲酸酯(一般称为环消虫菊)；2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚(一般称为Etofenprox)；2-叔丁基亚氨基-异丙基-5-苯基-1，3，5-噻二嗪-4-酮(一般称为Buprofezine)等等。

用于本发明的组合物中的杀菌剂活性组份包括3’-异丙氧基-O-N-对甲苯甲酰基苯胺(一般称为Mepronil)；α，α，α-三氟-3’-异丙氧基-O-N-对甲苯甲酰基苯胺(一般称为Flutolanil)；4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮(一般称为四氯苯酞)；0，0-二异丙基-S-苄基硫代磷酸酯(一般称为IBP)；1，1-二氧化-3-烯丙氧基-1，2-苯并异噻唑(一般称为噻菌灵)；二异丙基-1，3-二硫烷-2-ylydenemalonate(一般称为富士一号)；5-甲基-1，2，4-三吡喃并[3，4-b][1，3]苯并噻唑(一般称为三环吡咯)；1，2，5，6-四氢吡略并[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(一般称为Pyroquilon)等等。

用于本发明的组合物中的除草剂包括2-(2-萘氧基)-N-丙酰苯胺(一般称为萘氧基苯基丙酰胺)；S-(4-氯苄基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯(一般称为杀草丹)；S-乙基-N，N-己亚甲基硫代氨基甲酸酯(一般称为草达灭)；S-苄基-N-乙基-N-(1，2-二甲基丙基)硫代氨基甲酸酯(一般称为Esprocarb)；S-(α，α-二甲基苄基(哌啶-1-硫代羧酸酯(一般称为Dimepiperate)；2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)-N-乙酰苯胺(一般称为Pretilachlor)；(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基苄基)-3，3-二甲基丁基酰胺(一般称为Bromobutide)；2-苯并噻唑-2-氧基-N-甲基-N-乙酰苯胺(一般称为Mefenacet)；1-(α，α-二甲基苄基)-3-P-甲苯基脲(一般称为Daimuron)；4-(2，4-二氯苄基)-1，3-二甲基吡唑-5-甲苯基-4-磺酸酯(一般称为Pyrazolate)；α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氨基甲酰基氨磺酰基)-0-甲苯甲酸甲酯(一般称为苯硫酮甲酯)；5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氨基甲酰基氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(一般称为吡唑硫酮乙酯)；2-(4-(4氰基-2-氟苯氧基)丙酸(R)-丁基酯(编码号为DEH-112)；2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-[(3-甲氧基-2-噻吩基)甲基]乙酰胺(一般称为噻吩甲基氯)；2，3-二氢-3，3-二甲基苯并呋喃-5-基-磺酸乙酯(一般称为Benfuresate)等等。

这些杀虫剂，杀菌剂或除草剂活性组份可以单独使用或者以它们的混合物的形式使用。可以理解本发明的组合物中所使用的杀虫剂活性组份不局限于上面所描述的这些化合物。

本发明中所使用的固体蜡状物质具有小于1.0的比重和50～150℃，优选50～100℃的熔点。这种蜡状物质不溶于水或者微溶于水，包括，例如，石油石蜡、高级醇、高级脂肪酸、植物蜡、动物蜡、合成蜡如聚乙烯粉末(如从三洋化学工业株式会社得到的Sunwax商品)和聚丙烯粉末(如从三洋化学工业株式会社得到的Biscol商品)等等。如果杀虫剂活性组份具有上述蜡状物的相似性质则不需固体蜡状物便可独自使用。

本发明的组合物中所使用的非离子型表面活性剂选自那些具有小于等于8的HLB值的化合物，包括，例如，2，4，7，9-四甲基癸炔-4，7-二醇(从空气产品和化学品有限公司得到的Surfynol商品)；聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(从Asahi Denka Kogyo有限公司得到的Pluronic L-101商品)；聚氧乙烯壬基苯基醚(从Kao公司得到的Emulgen商品)；硬脂酸单酸甘油酯(从Kao公司得到的Rheodol MS-60商品)；油酸单酸甘油酯(从Kao公司得到的Rheodol MO-60商品)；脱水山梨醇二硬脂酸酯(从Toho化学工业有限公司得到的Rheodol S-60S商品)；脱水山梨醇倍半醇酯(从Toho化学工业有限公司得到的Rheodol S-83商品)；脱水山梨醇三醇酯(从Toho化学工业有限公司得到的RheodolS-85商品)等等。这些非离子型表面活性剂可以单独或者以它们的混合物的形式使用。优选的非离子型表面活性剂是2，4，7，9-四甲基癸炔-4，7-二醇。

流动促进剂是可以改善本发明中的粉末状杀虫剂组合物的流动性并增加其水面铺展性的物质。用于本组合物中的流动促进剂可以是选自不溶于水或者微溶于水的粉末，包括，例如，硬脂酸盐；空心矿物颗粒如Shirasu-balloon；白炭黑；粉状石蜡；粉状高聚物如聚乙烯蜡等等。这些流动促进剂可以单独或者以它们的混合物的形式使用。

本发明所提供的用于水面的杀虫剂组合物可以通过将组份1，2和3均匀混合并粉化而制备，如果必需还可以加入其他辅助成份如分散剂、稳定剂、农药危害减轻剂等等。加入到本组合物中的各组份的量如下：

组份1：1～90重％，优选5-50重％；

组份2：1～20重％，优选1-20重％；

组份3：5～60重％，优选10-40重％。

组份1中固体蜡状物：杀虫剂活性组份的重量比例的范围为5∶5到9∶1，优选为7∶3到8∶2。

憎水性杀虫剂活性组份的粉末可以通过将该组份与一种憎水性组份如硬脂酸盐、石蜡、硅油等混合而简单地制备。

本发明所提供的用于水面的杀虫剂组合物可使杀虫剂活性组份能有效地在水面上漂浮并铺展。因此，本组合物可以按照下面的最简单的方式使用：

按照每10公亩稻田使用5-500克，优选5-250克的量施用该组合物；

用一种水溶性膜包装5-250克该组合物，将1至100袋这样制备的包装物或者按照每10公亩5-500克，优选5-250克组合物的量从田边扔到稻田中，或者

从水道按照上面描述的相同的量施用该组合物。

此处所使用的水溶性膜包括的材料的例子有聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、糊精、明胶、粘稠性多糖等等。应当理解访膜不局限于上面描述的材料，而是可以包括在几秒钟到几个小时内，优选大约30分钟内便可溶解在稻田的水中的任何材料。

本发明将通过下面的典型实例作进一步的描述，但它们并不限制本发明的范围。在这些实例中所用的所有的份额都是重量份额。

实施例1

在将Buprofezine和固体石蜡加热并按照4∶9的重量比混合以后，将61份重的这样得到并经喷雾冷却的粉末，5份重的Surfynol 104S和30份重的Shirasu-balloon均匀地混合，形成一种含有20％Buprofezine的可用于水面的粉状杀虫剂组合物。

实施例2

将21份重的粉碎的Flutolanil、29份重的粉碎的固体石蜡、5份重的Surfynol 104S、10份重的硬脂酸镁和35份重的Shirasu-balloon均匀混合，制得含21％F1utranil的可用于水面的粉状杀虫剂组合物。

实施例3

将24份重的粉碎的硫代异丙烷和36份重的硬脂酸镁均匀混合后，向此混合物中加入4份重的Surfynol 104S、2份重的白炭黑和33份重的Shirasu-balloon，接着将其进一步均匀混合，制得含24％硫代异丙烷的可用于水面的粉状杀虫剂组合物。

实施例4

将45份重的Buprofezine和10份重的硬脂酸镁均匀混合后，向此混合物中加入15份重的固体石蜡、5份重的Surfynol 104S、5份重的白炭黑和22份重的Shirasu-balloon，接着将其进一步均匀混合，制得含45％Buprofezine的可用于水面的粉状杀虫剂组合物。

实施例5

在将噻吩甲基氯和硬脂酸加热并按11∶40的重量比混合以后，将51份重的这样得到并经喷雾冷却的粉末、10份重的含粉化苯硫酮甲酯和硬脂酸镁(重量比为3∶7)的粉状均匀混合物、4份重的Surfynol 104S和35份重的Shirasu-balloon均匀混合，得到含11％噻吩甲基氯和3％苯硫酮甲基酯的可用于水面的粉状杀虫剂组合物。

对比例1

通过将20份重的粉碎的Buprofezine、5份重的Surfynol104S和75份重的Shirasu-balloon均匀混合，制得含20％Buprofezine的粉状杀虫剂组合物。

对比例2

通过将21份重的粉碎的Flutolanil、29份重的粉碎的固体石蜡、10份重的二辛基硫代琥珀酸钠、10份重的硬脂酸镁和35份重的Shirasu-balloon均匀混合，制得含21％Flutranil的粉状杀虫剂组合物。

对比例3

在将Buprofezine和固体石蜡加热并按4∶9的重量比混合后，将65份重这样得到并经喷雾冷却的粉末、5份重的Surfynol104S和30份重的氯化钾均匀混合，得到一种含20％Buprofezine的粉状杀虫剂组合物。

实施例1到7和对比例1到3的组合物中所含各组份的含量列于表1中。

                        表   1

                        实施例                    对比例

                1   2   3   4   5   6   7       1   2   3Buprofezine         20          45                  20      20Flutoanil               21                  21          21硫代异丙烷                  24苯硫酮甲酯                          3   3噻吩甲基氯                          11  11固体石蜡            45  29      15          19          29  45硬脂酸                              40  40非离子表面活性剂    5   5   5    5   4   4   5       5       5二辛基硫代琥珀酸钠                                       5硬脂酸镁                10  36  10  7   5   10          10白炭黑                      2   3Shirasu-balloon     30  35  33  22  35              75  35氯化钾                                                      30聚乙烯粉末                              37  45合计                100 100 100 100 100 100 100     100 100 100

试验例1

本试验例为在水面上的漂浮试验。

在一个300×50×10(cm)的不锈钢容器中倒进5cm深的水并让其静止。将各实施例和对比例中的5克组合物用聚乙烯醇膜制成包装样品，然后从容器的一边慢慢施用到水中。

在样品施用到水中一个小时以后，将一张玻璃纤维滤纸(直径47mm)慢慢浮在水面中央和各周边部分。滤纸在水中完全浸渍吸收，并收集转移到一个试管中。将吸附在纸上的各有效成份分离出来并进行定量分析。当组份在水面完全漂浮并铺展时假定每一滤纸面积上的有效成份的量为100，从而计算出所试验的组合物的漂浮率。所得结果列于表2中。

                    表  2

                          漂浮率(％)

             施用部位        中央       周边

实施例1          99           95        103

实施例2         104           98         97

实施例3          95           93         90

实施例4          98          102        107

实施例5          93           97         96

实施例6          97           94         99

实施例7          98          101         97

实施例8          99          103         98

对比例1          18            5          0

对比例2           2            1          0

对比例3         257           15          0

在实施例8中是从容器的一边施用未用水溶性膜包装的实施例1中的用于水面的组合物。

从试验结果可以看出本发明提供的用于水面的杀虫剂组合物表现出优越的漂浮性能，而且漂浮的杀虫剂活性组份能迅速铺展。

Claims (6)

1.一种用于水面的杀虫剂组合物，含有：

(1)选自由熔融或分散在一种固体蜡状物中的一种粉状杀虫剂活性组份、由固体蜡状物与憎水性杀虫剂活性组份组成的一种混合物、以及一种粉状憎水性杀虫剂活性组份所组成的组中的一种或两种以上的粉末，

(2)一种HLB为8或更低的非离子型表面活性剂，

(3)一种不溶于水或微溶于水的流动促进剂，一种通过用水溶性膜包装所说杀虫剂组合物而制得的用于水面的杀虫剂组合物的包装件，以及使用它的方法。

2.按照权利要求1的用于水面的杀虫剂组合物，其中的固体蜡状物不溶于水或者微溶于水，并且具有50-150℃的熔点和小于1.0的比重。

3.按照权利要求1的用于水面的杀虫剂组合物，其中的非离子型表面活性剂是2，4，7，8-四甲基癸炔-4，7-二醇。

4.按照权利要求1的用于水面的杀虫剂组合物，每100份重的该组合物中含有1至90份重的选自由熔融或分散在一种固体蜡状物中的一种粉状杀虫剂活性组份、由固体蜡状物与憎水性杀虫剂活性组份组成的一种混合物、以及一种粉状憎水性杀虫剂活性组份所组成的组中的一种或两种以上的粉末；1到20份重的一种HLB为8或更低的非离子型表面活性剂；5到50份重的一种不溶于水或微溶于水的流动促进剂。

5.一种用于水面的杀虫剂组合物的包装件，其中将5到500克的权利要求1中的用于水面的杀虫剂组合物用一种水溶性膜包装。

6.按照每10公亩1到100袋的量而使用权利要求5中的用于水面的杀虫剂组合物的包装件的方法。