CN100579371C - 除草组合物 - Google Patents

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Abstract

一种除草组合物，除含有常规惰性制剂赋形剂外，还含有至少一种乙酰胺除草剂和亲脂添加剂的混合物，所述亲脂添加剂含有至少一种选自C13-C20脂肪酸、C13-C20脂肪醇和烃液体的成分。

Description

除草组合物
背景技术
本发明涉及新的除草增效组合物，含有至少一种乙酰胺除草剂和至少一种亲脂添加剂的组合，适用于选择性防治栽培植物中的杂草，特别是谷类、油菜、糖用甜菜、糖用甘蔗、稻、玉米、种植作物、大豆和棉花作物中的杂草。
本发明还涉及防治栽培植物作物中杂草的方法和为此使用所述新组合物的应用。
发明概述
乙酰胺类是一类已知的选择性除草剂。本文所使用的乙酰胺类包括一般称为乙酰胺类以及氯乙酰胺类和氧乙酰胺类的除草剂种类。
意外的是，现已发现至少一种乙酰胺除草剂和至少一种亲脂添加剂的组合产生协同作用，能防治优选出现在栽培植物作物中的大多数杂草，而基本不会对栽培植物造成伤害。
适用于本发明的亲脂添加剂包括如本文定义的C13-C20脂肪酸、C13-C20脂肪醇和烃流体。
此外，与不含亲脂添加剂的类似制剂相比，本发明的组合物对于各种不同的环境条件能更稳定地发挥作用。
发明详述
本发明提供一种用于选择性防治杂草的新的增效组合物，该组合物中除含常规的惰性制剂赋形剂外，还含有
(a)至少一种乙酰胺除草剂
和
(b)增效有效量的亲脂添加剂的混合物作为活性成分，所述亲脂添加剂含有至少一种选自C13-C20脂肪酸、C13-C20脂肪醇和烃流体的成分。
代表性的乙酰胺除草剂包括双苯酰草胺、敌草胺、萘丙胺、乙草胺、甲草胺、丁草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、四唑酰草胺、吡唑草胺、异丙甲草胺、烯草胺、丙草胺、毒草胺、异丙草胺、S-异丙甲草胺、噻吩草胺、氟噻草胺和苯噻酰草胺。本文所用术语乙酰胺包括两种或多种乙酰胺类的混合物以及乙酰胺的光学异构体的混合物。例如，异丙甲草胺的(R)和(S)异构体的混合物，其中(S)-2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺与(R)-2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺的比率在50-100％∶50-0％范围内，优选70-100％∶30-0％，更优选80-100％∶20-0％。
本发明的亲脂添加剂含有至少一种选自C13-C20脂肪酸、C13-C20脂肪醇和烃流体的成分。在优选的实施方案中，亲脂添加剂是饱和的。优选的脂肪酸包括硬脂酸。优选的脂肪醇是硬脂醇。适用做本发明亲脂添加剂的烃类流体包括烷属烃、环烷属烃和芳香烃。
优选该烃类流体含有少于2.0wt％、更优选0.5wt％或更少、最优选0-0.2wt％的芳族成分。优选的烃液体含有大于50wt％烷属烃。所含烷属烃中优选50-100wt％、更优选90-100wt％的是异链烷烃。优选至少95wt％、更优选至少98wt％的烃流体的碳结构具有C13-C20的碳原子数。优选的烃流体具有至少200℃、优选至少250℃的初沸点和325℃或更低的终沸点。
优选用于本发明的烃流体含有少于2.0wt％、更优选0.5wt％或更少、最优选0-0.2wt％的芳族成分；大于50wt％的烷属烃，并且所含烷属烃中50-100wt％、更优选90-100wt％是异链烷烃。
更优选用于本发明的烃流体含有少于2.0wt％、更优选0.5wt％或更少、最优选0-0.2wt％的芳族成分；大于50wt％的烷属烃；所含烷属烃中50-100wt％、更优选90-100wt％是异链烷烃，并且至少95wt％、更优选至少98wt％的烃流体的碳结构具有C13-C20的碳原子数分布。
更加优选用于本发明的烃流体含有少于2.0wt％、更优选0.5wt％或更少、最优选0-0.2wt％的芳族成分；大于50wt％的烷属烃；所含烷属烃中50-100wt％、更优选90-100wt％是异链烷烃；至少95wt％、更优选至少98wt％的烃流体的碳结构具有C13-C20的碳原子数分布；初沸点至少200℃，优选至少250℃，终沸点为325℃和更低。
特别优选用作本发明亲脂添加剂的烃流体是合成的异链烷烃液体如可从Exxon Chemical Company获得的
Figure C0381787500071
V。
本发明的亲脂添加剂通常不被当作除草剂。因此，乙酰胺与亲脂添加剂的组合超出对需防治杂草的预期作用，并且因而在两方面特别增强了乙酰胺类除草剂的活性范围是完全出乎意料的：一方面，降低了乙酰胺除草剂的浓度，同时保持了所述除草剂的效力。另一方面，在单一化合物不再是农业上有效的低浓度下，该新除草组合物还达到了很高的杂草防治等级。结果是显著拓宽了对杂草的作用谱，此外增强了对栽培植物的选择性，如果无意地过量施用除草剂，则这种选择性是必要的和合乎需要的。此外，该新除草组合物容许后茬作物具有更大的灵活性，同时保持了对栽培植物作物中的杂草的出色防治。
本发明的组合物可用于对付大量农业上重要的杂草，包括繁缕属、豆瓣菜属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、菜豆属、稗属、藨草属、雨久花属、慈菇属、雀麦属、看麦娘属、石茅、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、菊属、猪殃殃属、黍属、臂形草属、堇菜属和婆婆纳属。对本发明来说，术语“杂草”包括不合需要的作物品种如自生自长的作物。
本发明的组合物优选用于苗前土壤施用。本发明的组合物适用于选择性防治栽培植物特别是谷类、油菜、糖用甜菜、糖用甘蔗、稻、玉米、种植作物中的杂草和大豆与棉花作物中的杂草。栽培植物作物还应理解为表示通过常规的植物育种或遗传工程方法而对多种除草剂或多类除草剂有耐药性的那些作物(例如转基因作物)。
本发明的组合物含有重量比为90∶1-1.5∶1的乙酰胺除草剂和亲脂添加剂。乙酰胺和亲脂添加剂的优选的重量比是60∶1-5∶1。
已发现特别有效的组合物是异丙甲草胺与烃流体亲脂添加剂的那些组合物，所述异丙甲草胺包括含异丙甲草胺的光学异构体例如S-异丙甲草胺的混合物。优选的乙酰胺类包括异丙甲草胺(S)和(R)异构体的混合物，其中(S)-2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺与(R)-2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺的比率在50-100％∶50-0％范围内，优选70-100％∶30-0％，更优选80-100％∶20-0％。
本发明的组合物可含有联合除草剂。适用于本发明的联合除草剂包括PSII抑制剂、PSI抑制剂、ALS抑制剂、HPPD抑制剂、ACC酶抑制剂、细胞分裂抑制剂、PDS抑制剂、脂类代谢抑制剂和PPGO抑制剂。代表性的联合除草剂包括莠去津、氯吡嘧磺隆、特丁津、麦草畏、氟噻乙草酯、哒草特、氟丙嘧草酯、NOA 402989、特丁净、西玛津、氟磺隆、氟嘧磺隆、咪唑烟酸、稀禾啶、氟噻草胺、氯酯磺草胺、双氯磺草胺、嗪草酮、异丙吡草酯、异噁唑草酮、碘甲磺隆钠盐、异噁氯草酮、磺草酮、甲基磺草酮、异噁唑草酮、磺草酮、唑啶草酮、磺草唑胺、唑嘧磺草胺、双氟磺草胺、二甲戊乐灵、氟乐灵、MON4660、8-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-四氢吡唑并[1，2-d][1，4，5]噁二氮杂草-7，9-二酮、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、氟胺草酯、灭草松、AC304415、溴苯腈、BAS145138、烟嘧磺隆、氰草津、砜嘧磺隆、咪唑喹啉酸、杀草强、噻吩磺隆、噻吩磺隆甲酯、双丙氨酰膦、吡喃隆、敌草隆、2甲4氯、2甲4氯丁酸、MCPP、2，4-D、氟唑草腙、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸-olamine、氟草烟、氯甲喹啉酸、异戊乙净、esrocarb、吡嘧磺隆、吡草酮、异噁草松、唑酮草酯、丁草敌、茵草敌、苯草醚、氟磺胺草醚、丙炔氟草胺、百草枯、草甘膦、草铵膦、S-草铵膦、sulfosate、甲氧咪草烟、咪唑乙烟酸及其农业上可接受的盐和酯。
已发现特别有效的活性成分混合物包括下列组合：
乙酰胺+莠去津，乙酰胺+草甘膦，
乙酰胺+莠去津+草甘膦，乙酰胺+嗪草酮，
乙酰胺+甲基磺草酮，乙酰胺+扑草净，乙酰胺+二氯喹磷酸，
乙酰胺+异戊乙净，乙酰胺+戊草丹，
乙酰胺+吡嘧磺隆，乙酰胺+吡草酮，
乙酰胺+二甲戊灵，乙酰胺+特丁津和乙酰胺+4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。
这些活性成分组合中优选的是其中的乙酰胺含有至少一种选自乙草胺、甲草胺、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、四唑酰草胺、烯草胺、氟噻草胺和苯噻酰草胺的成分的那些组合。
除乙酰胺除草剂、亲脂添加剂和任选的至少一种选自上述联合除草剂的化合物以外，本发明的增效组合物可含有至少一种安全剂。适宜的安全剂包括解草嗪、喹氧乙酸、烯丙酰草胺、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁唑、吡咯二酸及其农业上可接受的盐和酯如喹氧乙酸异庚酯和吡咯二酸二乙酯。特别优选的安全剂包括解草嗪。
上述乙酰胺类、联合除草剂和安全剂均描述和表征在“ThePesticide Manual”，第12版，2000年，Crop Protection Publications或其他常规的农业出版物中。
用量可在宽范围内变化，取决于土壤的性质、施用的类型(施用到播沟；免耕施用等)、作物、需防治的杂草、主要的气候条件、和由施用的类型和时间选择以及靶标作物控制的其他因素。通常，本发明活性成分混合物以300-4000g活性成分混合物/ha的用量施用。
联合除草剂和安全剂可以与本发明的乙酰胺/亲脂添加剂混合物同时或分别施用到植物、植物各部分、其种子或所在地。
本发明还涉及一种在栽培植物的存在下控制不希望的植物生长的方法，该方法包括用除草有效量的如本文所述的至少一种乙酰胺除草剂和至少一种亲脂添加剂处理栽培植物、植物各部分、其种子或所在地。
在本发明的组合物中，乙酰胺与至少一种选自上文所述联合除草剂的化合物的重量比是1∶10-1∶0.001。
如果该组合物含有安全剂，则乙酰胺与安全剂的重量比优选为5∶1-30∶1。
本发明的组合物可以各种方法配成制剂。例如，可采用的形式是粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水分散粒剂、水分散或泡腾片剂(water-foamingtablet)、缓释剂、乳油、微乳油、水包油乳剂、油包水乳剂、水分散体、油分散体、悬乳剂、可溶液剂(水或有机溶剂为载体)、浸药高分子膜(impregnated polymer film)或本领域已知的其他形式。这些剂型适用于直接施用或可适用于施药前稀释，所述稀释可用水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂进行。该组合物的制备是通过将活性成分与包括稀释剂、填料、载体的助剂混合，并对试剂进行处理以提供细分散颗粒固体、颗粒剂、丸剂、溶液、分散体或乳剂形式的组合物。因此，相信活性成分能与助剂如固体粉末、矿物油、有机液体、水、各种表面活性剂或这些助剂的任何适宜的组合一起使用。
活性成分还可包含在极细小的聚合物微胶囊中。微胶囊剂一般含封闭在惰性多孔壳中的活性成分，所述多孔壳能使被包封的物质以控制速率逃逸出来。被包封的液滴一般直径大约0.1-500微米。被包封的物质一般构成胶囊重量的大约25-95％。活性成分以单块固体；固体或液体中的细分散固体颗粒形式存在，或者可以在适宜的溶剂中的溶液形式存在。壳膜物质包括天然和合成的橡胶、纤维素材料、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯、本领域技术人员熟悉的其他聚合物、化学改性的聚合物和淀粉黄原酸盐。作为选择，可以形成如下的极细小的微胶囊，其中的活性成分以微粒的形式分散在固体材料的基质中，但无壳壁包围该微胶囊。
适用于制备本发明组合物的农业助剂和载体是本领域技术人员熟知的。
制剂即乙酰胺类和亲脂添加剂以及，如果合适的话，含有一种或多种液体或固体制剂赋形剂的试剂、制品或组合物是以已知方法制备的，例如通过均匀混合和/或研磨化合物与所述制剂助剂，所述制剂助剂一般是液体载体或固体载体。
本发明的组合物的制备可通过将亲脂添加剂与乙酰胺合并成预混物或浓缩物，或当在施用前将产品稀释到例如水中时，分别添加亲脂添加剂和乙酰胺成桶混物。
可以使用的液体载体包括水、甲苯、二甲苯、石脑油、植物油(cropoil)、丙酮、甲乙酮、环己酮、乙酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、双丙酮醇、1，2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二乙二醇、松香酸二甘醇酯、二甘醇丁醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1，4-二氧己环、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二苯甲酸酯、diproxitol、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸亚乙酯、1，1，1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苎烯、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、γ-丁内酯、甘油、甘油二乙酸酯、甘油单乙酸酯、甘油三乙酸酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊酯、乙酸异冰片酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙基苯、豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间-二甲苯、正己烷、正辛胺、辛基胺乙酸酯、油烯胺、邻-二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG400)、丙酸、丙二醇、丙二醇单甲醚、对-二甲苯、甲苯、碳酸三乙酯、三甘醇、二甲苯磺酸、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二甘醇单甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇和较高分子量醇类如异戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇等、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是选择用于稀释浓缩物的载体。
适宜的固体载体包括如CFR 180.1001.(c)&(d)所述的滑石、二氧化钛、叶蜡石、二氧化硅、硅镁土、硅藻土、白垩、硅藻土、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土、棉籽皮、小麦粉、黄豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木质素等。
多种表面活性剂可有利地用于固体和液体组合物中，特别是那些被设计成在施用前用载体稀释的组合物。根据欲配制的除草剂，适宜的表面活性剂是具有良好的乳化、分散和润湿性能的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂和表面活性剂混合物。适宜的表面活性剂和表面活性剂混合物的实例在美国专利5958835、6063732和6165939中给出，上述文献的公开内容在此全部引入作为参考。制剂领域使用的常规表面活性剂，特别是描述于“Mc Cutcheon’s Detergents and EmulsifiersAnnual”MC Publishing Corp.，Ridgewood New Jersey，1981，Stache，H.，“Tens id-Taschenbuch”(表面活性剂手册)，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna，1981，and M.and J.Ash，“Encyclopedia ofSurfactants”Vol I-III，Chemical Publishing Co.，New York，1980-1981的也适用于制备本发明的除草组合物。
适用于本发明的阴离子表面活性剂可以是本领域已知的任何阴离子表面活性剂。所述阴离子表面活性剂可以是聚芳基苯酚聚烷氧基醚硫酸酯和/或磷酸酯；C8-18醇聚烷氧基醚磷酸酯，羧酸酯，和/或柠檬酸酯；烷基苯磺酸；C8-20烷基羧酸酯，其中包括脂肪酸；C8-20醇硫酸酯；C8-20醇磷酸酯单-和二酯；C8-20醇和(C8-20烷基)苯酚聚氧乙烯醚羧酸酯、硫酸酯和磺酸酯；C8-20醇和(C8-20烷基)苯酚聚氧乙烯磷酸酯单-和二酯；C8-20烷基苯磺酸酯，萘磺酸酯及其甲醛缩合物；木质素磺酸酯；C8-20烷基磺基琥珀酸酯和磺基琥珀酰胺酸酯；C8-20酰基谷氨酸酯，肌氨酸酯，羟乙磺酸酯和牛磺酸酯；水溶性皂及其混合物。
聚芳基苯酚聚烷氧基醚硫酸酯和磷酸酯的实例包括聚芳基聚乙氧基醚硫酸酯和磷酸酯，聚芳基苯酚聚丙氧基醚硫酸酯和磷酸酯，聚芳基苯酚聚(乙氧基/丙氧基)醚硫酸酯和磷酸酯，及其盐。术语“芳基”包括例如苯基、甲苯基、萘基、四氢萘基、茚满基、茚基、苯乙烯基、吡啶基、喹啉基及其混合物。聚芳基苯酚聚乙氧基醚硫酸酯和磷酸酯的实例包括二苯乙烯基苯酚聚乙氧基醚硫酸酯和磷酸酯和三苯乙烯基苯酚聚乙氧基醚硫酸酯和磷酸酯。聚芳基苯酚聚烷氧基醚硫酸酯和磷酸酯可以具有的烷氧基化(例如乙氧基化)度为大约1至大约50，优选大约2至大约40，更优选大约5至大约30。市场上可买到的聚芳基苯酚聚烷氧基醚硫酸酯和磷酸酯包括例如
Figure C0381787500121
4D 384(RhodiaCorporation，Cranbury，NJ)(三苯乙烯基苯酚(EO)16硫酸酯铵盐)，
Figure C0381787500122
3D 33(Rhodia Corporation，Cranbury，NJ)(三苯乙烯基苯酚(EO)16磷酸酯游离酸)，FLK(Rhodia Corporation，Cranbury，NJ)(三苯乙烯基苯酚(EO)16磷酸酯钾盐)，
Figure C0381787500124
904(Albright&Wilson Americas，Inc.，Glen Allen，VA)(三苯乙烯基苯酚聚乙氧基化醚磷酸酯三乙醇胺盐)和
Figure C0381787500125
RAM/384(用聚乙氧基化油烯胺中和的三苯乙烯基苯酚聚乙氧基化醚硫酸酯)。在其他实施方案中，上述聚芳基苯酚聚烷氧基醚硫酸酯和磷酸酯可以是单芳基苯酚聚烷氧基醚硫酸酯和磷酸酯，如苯乙烯基苯酚聚乙氧基醚硫酸酯和磷酸酯。
C8-18醇聚乙氧基醚磷酸酯、羧酸酯和柠檬酸酯的实例包括
Figure C0381787500131
8180(Stepan Corporation，Northfield，IL)(十三烷醇(EO)3磷酸酯)，
Figure C0381787500132
8181(Stepan Corporation，Northfield，IL)(十三烷醇(EO)6磷酸酯)，
Figure C0381787500133
8182(Stepan Corporation，Northfield，IL)(十三烷醇(EO)12磷酸酯)，
Figure C0381787500134
CN-6(CK Witco Corporation，Greenwich，CT)(十三烷醇(EO)6羧酸酯)。C8-18醇聚乙氧基醚磷酸酯、羧酸酯和柠檬酸酯可以具有的乙氧基化度为大约1至大约25，优选大约1至大约20。
烷基苯磺酸及其盐的实例包括十二烷基苯磺酸，和包括十二烷基苯磺酸的烷基苯磺酸的金属(例如钠或钾)、铵或胺盐。胺中和的种类包括伯胺、二胺、三胺和烷醇胺。
另外优选的阴离子表面活性剂包括(C8-12烷基)苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯和(C8-12烷基)苯酚聚氧乙烯磷酸单-和二酯，在所有情况下都伴有单价平衡离子。在一个实施方案中，(C8-12烷基)苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯和(C8-12烷基)苯酚聚氧乙烯磷酸酯的单价平衡离子是质子化的聚氧乙烯C12-20烷基胺表面活性剂。所述阴离子表面活性剂更具体地说是壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯、壬基酚聚氧乙烯磷酸酯的聚氧乙烯牛油胺盐，和上述壬基酚聚氧乙烯磷酸酯与聚氧乙烯牛油胺的混合物。
适宜的水溶性皂是高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的铵盐，例如油酸或硬脂酸或天然脂肪酸混合物的钠盐或钾盐，所述天然脂肪酸混合物特别是从椰子油或牛油中获得的。其他适宜的皂还有脂肪酸甲基牛磺酸盐。
阴离子表面活性剂任选用碱性化合物中和。所述碱性化合物可以是本领域所有已知的能中和阴离子表面活性剂的碱性化合物。碱性化合物包括例如无机碱、C8-18烷基胺聚烷氧基化物、烷醇胺、烷醇酰胺及其混合物。
无机碱的实例包括氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌及其混合物。C8-18烷基胺聚烷氧基化物可以是例如C8-18烷基胺聚丙氧基化物和/或C8-18烷基胺聚乙氧基化物。C8-18烷基胺聚烷氧基化物的实例包括牛油胺聚烷氧基化物、椰油胺聚烷氧基化物、油胺聚烷氧基化物和硬脂胺聚烷氧基化物。C8-18烷基胺聚乙氧基化物每分子可有大约2至大约50摩尔环氧乙烷，更有选大约2至大约20摩尔环氧乙烷。C8-18烷基胺聚乙氧基化物的实例包括牛油胺乙氧基化物(2摩尔EO或8摩尔EO)、椰油胺乙氧基化物、油胺乙氧基化物和硬脂胺乙氧基化物。烷醇胺的实例包括二乙醇胺和三乙醇胺。烷醇酰胺的实例包括油酸二乙醇酰胺和亚油酸二乙醇酰胺，和其他C8-18脂肪酸的二乙醇酰胺。
阴离子表面活性剂可用一种或多种碱性化合物中和至滴定曲线的拐点。本领域技术人员能认识到拐点的pH会根据所用成分的酸和碱强度而变化，但通常在大约pH4至大约pH9的范围内，优选大约pH5至大约pH7。例如，本发明组合物可含有被一种或多种碱性化合物中和至滴定曲线的拐点的至少一种聚芳基苯酚聚烷氧基醚硫酸酯、聚芳基苯酚聚烷氧基醚磷酸酯、C8-18醇聚烷氧基醚磷酸酯、C8-18醇聚烷氧基醚羧酸酯、C8-18醇聚烷氧基醚柠檬酸酯和/或烷基苯磺酸。用于中和不同的阴离子表面活性剂的碱性化合物可以相同或不同。
在其他实施方案中，本发明的组合物含有至少两种阴离子表面活性剂的混合物，所述阴离子表面活性剂选自用一种或多种碱性化合物中和至滴定曲线拐点的聚芳基苯酚聚烷氧基醚硫酸酯，聚芳基苯酚聚烷氧基醚磷酸酯，包括脂肪酸的C8-20烷基羧酸酯，C8-20醇硫酸酯，C8-20醇磷酸单-和二酯，C8-20醇和(C8-20烷基)苯酚聚氧乙烯醚羧酸酯、硫酸酯和磺酸酯，C8-20醇和(C8-20烷基)苯酚聚氧乙烯磷酸单-和二酯，C8-20烷基苯磺酸盐，萘磺酸盐及其甲醛缩合物，木质素磺酸盐，C8-20烷基磺基琥珀酸盐和磺基琥珀酰胺酸盐，和/或C8-20酰基谷氨酸酯、肌氨酸酯、羟乙磺酸酯和牛磺酸酯。用于中和不同的阴离子表面活性剂的碱性化合物可以相同或不同。
在中和时，阴离子表面活性剂和碱性化合物优选使用的比例为大约1∶1。一种碱性化合物可用于中和一种或多种阴离子表面活性剂。在其他实施方案中，可使用多于一种的碱性化合物中和一种或多种阴离子表面活性剂。
非离子表面活性剂的实例包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；环氧乙烷-环氧丁烷嵌段共聚物；环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物的C2-6烷基加和物；环氧乙烷-环氧丁烷嵌段共聚物的C2-6烷基加和物；聚丙二醇；聚乙二醇；聚芳基苯酚聚乙氧基醚；聚烷基苯酚聚乙氧基醚；脂族或环脂族醇的聚乙二醇醚衍生物或饱和或不饱和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，所述衍生物含有3-30个乙二醇醚基团和在(脂族)烃部分有8-20个碳原子，烷基酚的烷基部分有6-18个碳原子；聚氧乙烯脱水山梨糖醇的单-、二-和三(C12-20烷基)酯；烷氧基化植物油；烷氧基化炔二醇；烷基聚糖苷及其混合物。
环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物可含有烷基或烷基酚醚基(bases)如丁基醚、甲基醚、丙基醚、乙基醚或其混合物。市场上可买到的非离子表面活性剂包括例如
Figure C0381787500151
8320(Stepan Corporation，Northfield，IL)(EO/PO嵌段共聚物的丁基醚衍生物)，
Figure C0381787500152
NS-500LQ(CK Witco Corporation，Greenwich，CT)(EO/PO嵌段共聚物的丁基醚衍生物)和
Figure C0381787500153
NS-108LQ(CK Witco Corporation，Greenwich，CT)(EO/PO嵌段共聚物的壬基苯酚醚衍生物)。
本领域已知的所有烷基聚糖苷均可用于本发明。本发明的烷基聚糖苷可具有通式(I)：
R1O(R2O)b(Z)a    (I)
R1是有大约6至大约30个碳原子的单价有机基团。R1优选是C8-22烷基或烯基，更优选C8-11烷基。R2是有大约2至大约4个碳原子的二价亚烷基。R2优选是亚乙基或亚丙基，更优选亚乙基。b是0至大约100。b优选0至大约12，更优选0。Z是有大约5至大约6个碳原子的糖类残基。Z可以是葡萄糖、甘露糖、果糖、半乳糖(galasctose)、塔罗糖、古洛糖、阿卓糖、阿洛糖、芹菜糖、加仑糖、艾杜糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖或其混合物。Z优选是葡萄糖。a是1至大约6的整数。a优选是1至大约3，更优选大约2。
优选的式(I)化合物是式(II)化合物：
Figure C0381787500161
其中n是聚合度，为1-3，优选1或2，R5是具有4-18个碳原子的支链或直链烷基或具有4-18个碳原子的烷基的混合物。
烷基聚糖苷的实例包括
Figure C0381787500162
325(Cognis Corporation，Cincinnati，OH)(烷基含9-11个碳原子的烷基聚糖苷，平均聚合度为1.6)，
Figure C0381787500163
2000(Cognis Corporation，Cincinnati，OH)(烷基含8-16个碳原子的烷基聚糖苷，平均聚合度为1.4)，
Figure C0381787500164
1300(Cognis Corporation，Cincinnati，OH)(烷基含12-16个碳原子的烷基聚糖苷，平均聚合度为1.6)，
Figure C0381787500165
PG 2067(CognisCorporation，Cincinnati，OH)(烷基含8-10个碳原子的烷基聚糖苷，平均聚合度为1.7)，
Figure C0381787500166
PG 2069(Cognis Corporation，Cincinnati，OH)(烷基含9-11个碳原子的烷基聚糖苷，平均聚合度为1.6)，
Figure C0381787500167
PG 2076(Cognis Corporation，Cincinnati，OH)(烷基含8-10个碳原子的烷基聚糖苷，平均聚合度为1.5)，
Figure C0381787500168
438(Uniqema，Inc.，Wilmington，DE)(烷基含9-11个碳原子的烷基多糖)，和
Figure C0381787500169
452(Uniqema，Inc.，Wilmington，DE)(烷基含8-10个碳原子的烷基多糖)。
阳离子表面活性剂优选携带至少一个C8-C22烷基为N-取代基和未取代的或卤代的低级烷基、苯甲基或羟基-低级烷基为其他取代基的季铵盐。所述盐优选卤化物、硫酸甲酯盐或硫酸乙酯盐形式，例如硬脂酰三甲基氯化铵或苯甲基双(2-氯乙基)乙基溴化铵。
表面活性剂的用量取决于组合物所选择的具体的活性成分和希望的绝对量与相对量。选自本文提供的种类或特定实例的稳定系统成分的适宜用量可通过常规实验确定，所述实验即在20-25℃储藏24小时后，或对于优选实施方案来说，在如上所述的较宽温度范围内储藏较长时间后，组合物显示基本没有相分离、沉淀或絮凝。通常组合物中所有表面活性剂作为整体来说的总浓度是大约1重量％至大约10重量％，例如大约1.5重量％至5重量％，如果存在平衡离子，其中不包括平衡离子的重量。
在计算组合物中存在的表面活性剂的相对量时，由表面活性剂提供的水或其他稀释剂的重量如果已知的话，应当被排除在外。例如，CKWitco Corporation的
Figure C0381787500171
79S含有52％十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。在含有1％的
Figure C0381787500172
79S的组合物中，十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐的浓度应计算为0.52％。
常规用于农业组合物的其他助剂包括结晶抑制剂、粘度调节剂、悬浮剂、喷雾液滴调节剂、色素、抗氧化剂、起泡剂、光抑制剂、相容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂和缓冲剂、腐蚀抑制剂、染料、添味剂、扩散剂、渗透助剂、微量营养素、软化剂、润滑剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗微生物剂等。组合物还可含其他可配伍的成分，例如植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫剂等，并且可与液体肥料或固体粒状肥料载体如硝酸铵、尿素等一起配制。
除草组合物通常含0.1-99重量％、优选0.1-95重量％的乙酰胺和亲脂添加剂的混合物，1-99.9重量％的固体或液体制剂助剂，和0-25重量％、优选0.1-25重量％的表面活性剂。尽管通常优选将市售产品配制成浓缩物，但最终用户一般会使用稀释的制剂。组合物还可含其他成分，如稳定剂例如，合适的话，环氧化植物油(环氧化椰子油、菜籽油或大豆油)；消泡剂，通常是硅油；防腐剂；粘度调节剂；粘合剂；和增粘剂；以及肥料或其他化学试剂。特别优选的制剂如下组成(％＝重量百分率；化合物混合物表示乙酰胺、亲脂添加和任何联合除草剂(如果有的话)的混合物)：
乳油：
化合物混合物：1-95％，优选60-90％
表面活性剂：  1-30％，优选5-20％
液体载体：    1-80％，优选1-35％
粉剂：
化合物混合物：0.1-10％，优选0.1-5％
固体载体：    99.9-90％，优选99.9-99％
胶悬剂：
化合物混合物：5-75％，优选10-50％
水：          94-24％，优选88-30％
表面活性剂：  1-40％，优选2-30％
可湿性粉剂：
化合物混合物：0.5-90％，优选1-80％
表面活性剂：  0.5-20％，优选1-15％
固体载体：    5-95％，优选15-90％
颗粒剂：
化合物混合物：0.1-30％，优选0.1-15％
固体载体：    99.5-70％，优选97-85％
生物实施例：
下面的实施例证明了乙酰胺类与亲脂添加剂的组合物的协同作用。
测试的制剂列于表1。所有制剂均含有解草嗪安全剂，S-异丙甲草胺与解草嗪的比为20∶1。测试制剂的剂型是乳油(EC)或水包油乳剂(EW)，并且是通过本领域技术人员已知的方法制备的。
表1：制剂
A：45％壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯，聚氧乙烯牛油胺盐
25％聚氧乙烯聚氧丙烯壬基酚醚
30％芳族石油烃
B：50％聚氧乙基月桂基醇醚
50％聚氧乙烯聚氧丙烯壬基酚醚
C：50％聚氧乙烯壬基酚醚
32％十二烷基苯磺酸，三乙醇胺盐
18％水
将测试物种稗的种子播种在装标准土壤的塑料罐中。各罐立即浇水，并放置在处于控制生长条件的温室中。播种后18至24小时，用测试制剂的水溶液喷洒土壤表面，剂量为在150l/ha施药体积下3.75-150g有效成分/ha。随后将各罐继续保留在控制生长条件的温室中。经过12-14天测试周期后，评价测试物种的生长。目测比较各罐中植物的生长与未用测试溶液喷洒的罐中植物的生长。按0-100的标准记录除草活性：100％表示完全破坏测试品种，0％表示无损伤。90％值代表良好的除草作用。除草活性数据用于计算各测试制剂的除草活性相对于除草剂剂量的log值的线性回归图。根据线性回归分析，计算各测试制剂达到90％损害测试物种(ED90)需要的除草剂量(有效成分g/ha)。通过计算比值(标准制剂的ED90/测试制剂的ED90)，比较在相同温室实验中施用的各测试制剂的除草活性与标准制剂(即不含本发明亲脂添加剂的制剂)的除草活性。当活性比值＞1.0，则测试制剂的除草活性高于标准制剂。性能因数是表2中所示试验的重复次数(#)上述比值的平均值。
表2：测试制剂的苗前除草活性
Figure C0381787500191
显然，根据表2实验，正如性能因数大于1所证明的，本发明的组合物显示出比标准制剂更优良的性能。
尽管上文中仅详细描述了本发明几个示范性的实施方案，但本领域技术人员会容易地理解在不实质性地背离本发明的新教导和优点的条件下，可以对示范性的实施方案进行许多改变。因此，所有这样的修改应包含在由下面的权利要求定义的本发明的范围内。

Claims (30)

1.一种用于土壤施用的苗前除草增效组合物，该组合物除含常规的惰性制剂赋形剂外，还含有下述的混合物：
(a)至少一种乙酰胺，选自异丙甲草胺和S-异丙甲草胺；和
(b)增效有效量的亲脂添加剂，所述亲脂添加剂含有至少一种选自硬脂酸、硬脂醇和含有高于50重量％烷属烃的烃流体的成分，所述烃流体为烃液体，
其中a)与b)的重量比为90∶1至1.5∶1。
2.权利要求1所述的除草组合物，其中的乙酰胺包含异丙甲草胺的(S)和(R)异构体的混合物，二者比率为50-100％(S)∶50-0％(R)。
3.权利要求1所述的除草组合物，其中的烃流体含有低于2.0重量％的芳族成分。
4.权利要求1所述的除草组合物，其中烃流体所含的烷属烃中50-100重量％是异链烷烃。
5.权利要求4所述的除草组合物，其中烃流体所含的烷属烃中90-100重量％是异链烷烃。
6.权利要求1所述的除草组合物，其中烃流体的至少95重量％的碳结构具有C13-C20的碳原子数分布。
7.权利要求1所述的除草组合物，其中的烃流体包括合成的异链烷烃流体。
8.权利要求1所述的除草组合物，还含有安全剂。
9.权利要求1所述的除草组合物，还含有联合除草剂。
10.一种在栽培植物存在下控制不需要的植物生长的方法，包括用除草有效量的权利要求1-9任一项所述的除草组合物处理栽培植物、植物各部分、种子或其所在地。
11.权利要求10所述的方法，其中的栽培植物选自种植作物。
12.权利要求10所述的方法，其中的栽培植物选自谷类、油菜、糖用甜菜、糖用甘蔗、大豆和棉花。
13.权利要求12所述的方法，其中的栽培植物选自稻和玉米。
14.权利要求10所述的方法，其中的栽培植物包括转基因植物或通过常规育种对除草剂产生耐药性的植物。
15.权利要求10所述的方法，其中将除草有效量的组合物作为苗前除草剂施用到土壤。
16.权利要求10所述的方法，该方法还包括用联合除草剂处理栽培植物、植物各部分、种子或其所在地。
17.权利要求16所述的方法，包括用除草组合物和联合除草剂分别处理栽培植物、植物各部分、种子或其所在地。
18.权利要求10所述的方法，该方法还包括用安全剂处理栽培植物、植物各部分、种子或其所在地。
19.权利要求18所述的方法，包括用除草组合物和安全剂分别处理栽培植物、植物各部分、种子或其所在地。
20.一种除草增效组合物，该组合物除含常规的惰性制剂赋形剂外，还含有下述的混合物：
(b)至少一种乙酰胺，选自异丙甲草胺和S-异丙甲草胺；和
(b)增效有效量的亲脂添加剂，所述亲脂添加剂含有至少一种选自硬脂酸、硬脂醇和烃流体的成分，其中所述烃流体为烃液体并且含有低于2.0重量％的芳族成分，
其中a)与b)的重量比为90∶1至1.5∶1。
21.权利要求20所述的除草组合物，其中的乙酰胺包含异丙甲草胺的(S)和(R)异构体的混合物，二者比率为50-100％(S)∶50-0％(R)。
22.权利要求20所述的除草组合物，其中的烃流体含有高于50重量％的烷属烃。
23.权利要求20所述的除草组合物，其中烃流体所含的烷属烃中50-100重量％是异链烷烃。
24.权利要求23所述的除草组合物，其中烃流体所含的烷属烃中90-100重量％是异链烷烃。
25.权利要求20所述的除草组合物，其中烃流体的至少95重量％的碳结构具有C13-C20的碳原子数分布。
26.权利要求20所述的除草组合物，其中的烃流体包括合成的异链烷烃流体。
27.权利要求20所述的除草组合物，还含有安全剂。
28.权利要求20所述的除草组合物，还含有联合除草剂。
29.权利要求20所述的除草组合物，其中该除草组合物是土壤施用的苗前除草组合物。
30.一种在栽培植物存在下控制不需要的植物生长的方法，包括用除草有效量的权利要求20-29任一项所述的除草组合物处理栽培植物、植物各部分、种子或其所在地。
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