CN114214470B - 一种基于季节变换的牛鞋面革预处理方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于季节变换的牛鞋面革预处理方法及其应用，包括如下工序：步骤(一)：以蓝湿革的重量计，加入100‑120％的水，控制温度在18‑22℃，加入0.3‑0.5％的软化酶，0.5‑1.0％的浸水剂，0.8‑1.2％的乳化剂，转动，然后加入0.1‑0.3％的蛋白酶，0.5‑1.0％的脱脂剂，排水；步骤(二)：以蓝湿革的重量计，加入120‑180％的水，控制温度在30‑35℃，加入0.3‑0.5％的脂肪醇，5‑8％的复合回湿剂，然后补加1‑2％的复合回湿剂，0.5‑1％的脱脂剂，排水；步骤(三)：以蓝湿革的重量计，加入50‑100％的水，控制温度在45‑50℃，先加入0.5‑1％的乳化剂，加入1‑2％的合成加脂剂，1‑3％磺化油，排水；本申请记载的方法实现了除去皮胶原纤维间的纤维间质、天然油脂(牛油)，同时舒缓皮胶原纤维，尽可能让皮胶原纤维恢复至原先的长度的技术效果。
Description
技术领域
本发明涉及制革技术领域，尤其涉及一种基于季节变换的牛鞋面革预处理方法及其应用。
背景技术
在现代畜牧业中，尤其是在欧美国家先进的畜牧业，牛、猪、羊等生长周期越来越短，出栏时间由原来的3-5年骤降至0.5-1年，生长周期的缩短，但是对于皮胶原纤维而言，尚未完全成熟的皮胶原纤维和应激性保存较好的原料皮结构，在季节变化时，皮胶原纤维会出现明显的应激性，造成皮胶原纤维的收缩，导致在后续加工时，皮胶原纤维难以松散，湿态染整的鞣剂、填料、油脂等材料难以往皮胶原纤维中渗透与结合，造成皮革品质的下降，对制革企业造成较大损失。
通过对季节变化的坯革进行油脂含量等分析，在季节变化的时候，由于皮胶原纤维的应激，皮胶原纤维收缩较为厉害，在制备蓝湿革时，未在季节变化(春季至夏季、秋季至冬季等气温明显骤升或者骤降)时加工的蓝湿革油脂含量约2％，而季节变化时加工的蓝湿革油脂含量约为5％，同时纤维间质等含量也有明显的上升，这都是皮胶原纤维收缩带来的结果。皮胶原纤维间的油脂为天然的牛油，具有凝固点高、乳化性差的特点，在常温下牛油为固体；皮胶原纤维间质为天然大分子蛋白质，与皮胶原纤维的连接为少量的氢键键合，绝大数为沉积在皮胶原纤维间。因此若皮胶原纤维间的天然油脂和皮胶原纤维间质含量过高，将会堵塞皮胶原纤维间的通道，封闭皮胶原纤维的活性官能团，加之应激状态的皮胶原纤维长度有明显收缩，皮革对鞣剂、填料、油脂等吸附-结合能力大幅下降。
发明内容
本申请实施例通过提供一种基于季节变换的牛鞋面革预处理方法及其应用，解决了现有技术中由于季节更换导致皮胶原纤维间的天然油脂、皮胶原纤维间质含量过高，堵塞皮胶原纤维间的通道的技术问题，实现了除去皮胶原纤维间的纤维间质、天然油脂(牛油)，同时舒缓皮胶原纤维，尽可能让皮胶原纤维恢复至原先的长度的技术效果。
本申请实施例提供了一种基于季节变换的牛鞋面革预处理方法，包括如下工序：
步骤(一)：以蓝湿革的重量计，加入100-120％的水，控制温度在18-22℃，加入0.3-0.5％的软化酶，0.5-1.0％的浸水剂，0.8-1.2％的乳化剂，转动，然后加入0.1-0.3％的蛋白酶，0.5-1.0％的脱脂剂，转动，排水；
步骤(二)：以蓝湿革的重量计，加入120-180％的水，控制温度在30-35℃，加入0.3-0.5％的脂肪醇，5-8％的复合回湿剂，转动，然后补加1-2％的复合回湿剂，0.5-1％的脱脂剂，转动，排水；
步骤(三)：以蓝湿革的重量计，加入50-100％的水，控制温度在45-50℃，先加入0.5-1％的乳化剂，转动，然后加入1-2％的合成加脂剂，1-3％磺化油，转动，排水。
进一步地，所述复合回湿剂的制备方法包括如下步骤：
步骤(A)：将50-80份马来酸酐、40-60份有机酸、50-70份三羟甲基丙烷、10-15份聚乙二醇、8-10份二甲苯、1-3份氢氧化锂混合均匀，在氮气保护下升温至150-160℃，搅拌，而后升温至180-200℃，搅拌，而后减压蒸馏除去二甲苯，降温至50-80℃，加入15-30份乙二醇单丁醚，然后降温至20-22℃，加入100-150份蒸馏水，搅拌，得到回湿剂；
步骤(B):在30-35℃下，取100份水，加入30-50份草酸，5-10份乙二胺四乙酸钠，5-10份硼酸，混合均匀后降低温度至15-20℃，加入15-20份蛋白填料，10-12份蛋白酶，1-5份胰酶，5-20份回湿剂，搅拌，即可制得复合回湿剂。
进一步地，所述有机酸选自硬脂酸、软脂酸中的至少一种。
进一步地，所述乳化剂选自琥珀酸二辛酯磺酸钠、对壬基酚聚氧化乙烯醚、对辛基酚聚氧化乙烯醚中的至少一种。
一种基于季节变换的牛鞋面革的制备方法，包括如下步骤：蓝湿革→预处理→复鞣→中和→填充→加脂→坯革，所述预处理工序采用本申请记载的预处理方法。
进一步地，所述复鞣工序的具体步骤为：调整温度为25-35℃，加入100-120％的水，加入1-3％的醛鞣剂、1-3％的加脂剂，转动，然后加入3-8％的锆铝鞣剂、1-5％的铝鞣剂、1-3％的加脂剂，转动，然后加入1-3％的甲酸钠，转动，最后加入0.5-1％的小苏打，转动一段时间后过夜，排液。
进一步地，所述中和工序的具体步骤为：控制温度为25-35℃，加入130-160％的水，1-3％的甲酸钠，转动，然后加入0.5-1.2％的小苏打，转动，排液。
进一步地，所述填充工序的具体步骤为：控制温度为25-35℃，加入25-35％的水、1-3％的两性复鞣剂、1-3％的合成加脂剂、1-3％的两性丙烯酸，转动，然后加入1-3％的栲胶、2-4％的氨基树脂、1-3％的合成鞣剂，转动，然后加入2-4％的氨基树脂、2-4％的合成鞣剂、2-4％的栲胶、2-4％的丙烯酸树脂鞣剂、2-4％的羊毛脂、2-4％的蛋白填料、1-3％的分散单宁，转动。
进一步地，所述加脂的具体步骤为：控制温度为45-60℃，加入90-110％的水，1-3％的蛋白填料，转动，然后加入5-7％的亚硫酸化加脂剂、2-4％的磷脂加脂剂、2-4％的合成加脂剂，转动，加入1-3％的甲酸，转动，排水，即可得到坯革。
本申请实施例中提供的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
1、在预处理工序的步骤(一)中引入少量的软化酶，软化酶是一种靶向目标明确的蛋白酶，可定向的高效催化分解皮胶原纤维间质；浸水剂可以与软化酶配伍使用，达到更好的缓和、均匀、溶解皮胶原纤维间质的作用。乳化剂选用HLB(亲水亲油值)均大于17.0，具有强乳化性，可在一定程度上乳化皮胶原纤维间的天然油脂，而后使用脱脂剂将皮胶原纤维间的油脂脱除，脱脂通常采用少量多次的方法脱除，这样有助于减少化学品的使用量，同时保证最大限度的脱除油脂。
2、预处理工序的步骤(二)中的复合回湿剂中引入马来酸酐与三羟甲基丙烷，马来酸酐与三羟甲基丙烷的共聚链段结构与皮胶原纤维具有极强的相容性、成膜性，可以将已经舒缓的皮胶原纤维包覆，在提高皮胶原纤维反应能力的同时，阻止皮胶原纤维的收缩，从而起到打开皮胶原纤维的作用；硬脂酸、软脂酸的结构是经典的加脂剂结构，与天然油脂相比，硬脂酸、软脂酸链长更短，有利于降低天然油脂的熔点，可以乳化并分散皮胶原纤维间的天然油脂，同时硬脂酸、软脂酸还可滋润皮胶原纤维，降低由马来酸酐、三羟甲基丙烷共聚物带来的皮身板硬的问题；聚乙二醇接枝在酸性条件下极易分解出来，聚乙二醇具有极好的两亲性，可以携带天然油脂离开皮胶原纤维体系。
3、预处理工序的步骤(二)中引入硼酸，硼酸是非膨胀性酸，可以减少使用草酸带来的酸膨胀问题，同时硼酸也有舒缓皮胶原纤维的作用；蛋白填料为两性分子，可以平衡皮胶原纤维的电荷作用，促进铬鞣剂的渗透与往皮胶原纤维内部扩散，铬可以很好的鳌合皮胶原纤维上的活性官能团，从而起到固定松散后皮胶原纤维的作用；蛋白酶和胰酶是一种更为缓和的针对皮胶原间质的酶，具有一定的舒缓皮胶原纤维的作用。
4、预处理工序的步骤(三)中先使用少量HLB高的表面活性剂乳化皮胶原纤维间的天然油脂，然后用大量的合成加脂剂和亲水性极强的磺化油协助天然油脂的分散，在这一步中主要是利用皮胶原纤维间的天然油脂滋润皮胶原纤维；在皮革生产制造过程中，不会将油脂完全脱除，通常会保留2％左右的天然油脂，天然油脂具有较高的凝固点，在滋润皮胶原纤维的同时还具有一定的填充性。
5、预处理工序步骤(一)中的乳化剂是为了促进脱脂剂将皮胶原纤维间的天然油脂脱除，而步骤(三)中乳化剂的是为了促进天然油脂与磺化加脂剂、合成加脂剂的相容；天然油脂具有低碘值高凝固点的特性，具有较好的填充性，少量的天然油脂可提升成品革的耐黄变性能。因此步骤(一)主要为了脱除天然油脂，步骤(三)为了保留天然油脂的特性，步骤(二)则是起承上启下的作用，少量的脱脂剂可以脱除额外的天然油脂，携带的硬脂酸、软脂酸则可乳化天然油脂，保留天然油脂的特性。
6、本申请通过增加预处理工序，可以将皮革内部的多余油脂和纤维间质脱除，同时可以很好的松散皮胶原纤维，降低皮胶原纤维的应激性。通过预处理工序的步骤(一)、(二)、(三)还可以控制皮胶原纤维内的天然油脂含量，在不堵塞皮胶原纤维间隙的同时，可以更好的滋润皮胶原纤维，从而可以提升皮革的物理机械性能。
7、现有技术中将马来酸酐与三羟甲基丙烷共聚物应用于复鞣工序中，复鞣用的马来酸酐与三羟甲基丙烷的共聚物为仅用马来酸酐和三羟甲基丙烷为单体，在LiOH的催化下制备得出，且为了具有复鞣填充性能，其分子量较大，在分子量较大时，马来酸酐与三羟甲基丙烷与皮胶原纤维的结合为单点或少点结合，其主要目的是在皮胶原纤维间隙间沉积、成膜，为坯革提供硬挺性和紧实度。而本申请所得回湿剂通过控制单体与催化剂量获得小分子马来酸酐与三羟甲基丙烷的共聚物，且在共聚物上通过接枝有机酸、聚乙二醇降低三羟甲基丙烷的反应活性，从而获得分子量较小的马来酸酐与三羟甲基丙烷的共聚物，与复鞣用共聚物不同的是，在预处理中，要求共聚物与皮胶原纤维为多点结合，通过多点结合尽量的将皮胶原纤维松散、舒展，同时通过有机酸、聚乙二醇滋润皮胶原纤维，乳化并分散皮胶原纤维间的油脂。分子量较小的马来酸酐与三羟甲基丙烷的共聚物不能应用于制革复鞣工段中，因为其不具备填充性，若在填充中使用，过小的分子的材料反应活性较大分子复鞣填充材料活性高，使用会降低甚至封闭皮胶原纤维的活性，造成复鞣填充材料难以被皮胶原纤维吸收，降低皮革品质。同样制革复鞣用的马来酸酐与三羟甲基丙烷的共聚物也不能应用于前处理中，由于在预处理时，pH值较低，大分子材料尚未进入皮胶原纤维内部便已经在表面成膜，会堵塞皮胶原纤维间隙，从而影响后续复鞣、填充、染色、加脂材料的渗透与吸附，同样会降低皮革的品质。
8、通过本申请记载的方法制得的皮革，增厚率≥40％，撕裂力≥60N，崩破强度≥120N，崩裂高度≥8mm，规定负荷伸长率≤40％，收缩温度≥90℃。
具体实施方式
为了更好的理解上述技术方案，下面将结合说明书以及具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。
实施例1
一种基于季节变换的牛鞋面革预处理方法，包括如下步骤：
(1)制备回湿剂：将50份马来酸酐、40份硬脂酸、55份三羟甲基丙烷、12份聚乙二醇、8份二甲苯、1份氢氧化锂混合均匀，在氮气保护下升温至150℃，搅拌1h，而后升温至190℃，搅拌1h，而后减压蒸馏除去二甲苯，降温至60℃，加入20份乙二醇单丁醚，然后降温至20℃，加入120份蒸馏水，搅拌0.5h，得到回湿剂；
(2)制备复合回湿剂：在30℃下，取100份水，加入30份草酸、10份乙二胺四乙酸钠、10份硼酸，混合均匀后降低温度至18℃，加入17份蛋白填料(PC，四川德赛尔)、10份蛋白酶(AHE，达威股份)、3份胰酶(U5，四川德赛尔)、15份回湿剂，搅拌0.5h，即可制得复合回湿剂；
(3)预处理：
步骤(一)：以蓝湿革的重量计，加入100％的水，控制温度在18℃，加入0.4％的软化酶(TN，四川德赛尔)、0.5％的浸水剂(FP，德瑞化工)、0.8％的乳化剂(乳化剂由30％的琥珀酸二辛酯磺酸钠、40％的对壬基酚聚氧化乙烯醚(n＝100)、30％的对辛基酚聚氧化乙烯醚(n＝30)组成)，转动30分钟，然后加入0.2％的蛋白酶(HLV，汤普勒公司)、0.8％的脱脂剂(W100，宝斯卡化工)，转动60分钟后排水。
步骤(二)：以蓝湿革的重量计，加入175％的水，控制温度在32℃，加入0.5％的脂肪醇(SAF，德瑞化工)、5％的复合回湿剂，转动30分钟，然后补加2％的复合回湿剂、0.7％的脱脂剂(W100，宝斯卡化工)，转动180分钟，排水。
步骤(三)：以蓝湿革的重量计，加入100％的水，控制温度在48℃，先加入0.7％的乳化剂(由20％的琥珀酸二辛酯磺酸钠、30％的对壬基酚聚氧化乙烯醚(n＝30)、50％的对辛基酚聚氧化乙烯醚(n＝40)组成)，转动20分钟，然后加入1.5％的合成加脂剂(94S，司马化工)、2％的磺化油(SLS，司马化工)，转动45分钟，排水。
实施例2
一种基于季节变换的牛鞋面革预处理方法，包括如下步骤：
(1)制备回湿剂：将65份马来酸酐、20份硬脂酸、30份软脂酸、62份三羟甲基丙烷、13份聚乙二醇、9份二甲苯、2份氢氧化锂混合均匀，在氮气保护下升温至155℃，搅拌1h，而后升温至185℃，搅拌1h，而后减压蒸馏除去二甲苯，降温至75℃，加入20份乙二醇单丁醚，然后降温至20℃，加入145份蒸馏水，搅拌0.5h，得到回湿剂；
(2)制备复合回湿剂：在32℃下，取100份水，加入43份草酸、7份乙二胺四乙酸钠、5份硼酸，混合均匀后降低温度至16℃，加入15份蛋白填料(SD，万通利化工)、12份蛋白酶(WB，亿祥化工)、1份胰酶(U2，四川德赛尔)、8份回湿剂，搅拌0.5h，即可制得复合回湿剂；
(3)预处理：
步骤(一)：以蓝湿革的重量计，加入105％的水，控制温度在20℃，加入0.3％的软化酶(CL，汤普勒化工)、0.6％的浸水剂(ES-10M，宝斯卡化工)、0.8％的乳化剂(乳化剂由50％的琥珀酸二辛酯磺酸钠、25％的对壬基酚聚氧化乙烯醚(n＝40)、25％的对辛基酚聚氧化乙烯醚(n＝40)组成)，转动30分钟，然后加入0.2％的蛋白酶(HLV，汤普勒公司)、0.8％的脱脂剂(DC，德瑞化工)，转动60分钟后排水。
步骤(二)：以蓝湿革的重量计，加入120％的水，控制温度在30℃，加入0.3％的脂肪醇(SAF，德瑞化工)、6％的复合回湿剂，转动30分钟，然后补加1％的复合回湿剂、0.8％的脱脂剂(DC，德瑞化工)，转动180分钟，排水。
步骤(三)：以蓝湿革的重量计，加入55％的水，控制温度在50℃，先加入0.5％的乳化剂(由80％的琥珀酸二辛酯磺酸钠、20％的对壬基酚聚氧化乙烯醚(n＝100)组成)，转动20分钟，然后加入1％的合成加脂剂(LK 10，赛奇化工)、3％的磺化油(RUN，力厚化工)，转动45分钟，排水。
实施例3
一种基于季节变换的牛鞋面革预处理方法，包括如下步骤：
(1)制备回湿剂：将75份马来酸酐、55份软脂酸、68份三羟甲基丙烷、15份聚乙二醇、8份二甲苯、3份氢氧化锂混合均匀，在氮气保护下升温至158℃，搅拌1h，而后升温至195℃，搅拌1h，而后减压蒸馏除去二甲苯，降温至75℃，加入20份乙二醇单丁醚，然后降温至22℃，加入105份蒸馏水，搅拌0.5h，得到回湿剂；
(2)制备复合回湿剂：在35℃下，取100份水，加入40份草酸、8份乙二胺四乙酸钠、7份硼酸，混合均匀后降低温度至20℃，加入20份蛋白填料(340，北京林强)、11份蛋白酶(C，德瑞化工)、3份胰酶(U2，四川德赛尔)、18份回湿剂，搅拌0.5h，即可制得复合回湿剂；
(3)预处理：
步骤(一)：以蓝湿革的重量计，加入115％的水，控制温度在21℃，加入0.5％的软化酶(LA，四川德赛尔)、0.5％的浸水剂(SC，汤普勒化工)、1.2％的乳化剂(乳化剂为琥珀酸二辛酯磺酸钠)，转动30分钟，然后加入0.2％的蛋白酶(568C，西顿化工)、0.8％的脱脂剂(ON，司马化工)，转动60分钟后排水。
步骤(二)：以蓝湿革的重量计，加入155％的水，控制温度在35℃，加入0.3％的脂肪醇(OC，斯塔尔化工)、8％的复合回湿剂，转动30分钟，然后补加1.2％的复合回湿剂、0.5％的脱脂剂(DNC，德瑞化工)，转动180分钟，排水。
步骤(三)：以蓝湿革的重量计，加入100％的水，控制温度在48℃，先加入0.9％的乳化剂(由35％的琥珀酸二辛酯磺酸钠、65％的对辛基酚聚氧化乙烯醚(n＝30)组成)，转动20分钟，然后加入1.2％的合成加脂剂(BA，司马化工)、2％的磺化油(BSFR，SCHILL+SEILACHE)，转动45分钟，排水。
实施例4
一种基于季节变换的牛鞋面革的制备方法，包括如下步骤：
(1)预处理，采用实施例1的预处理方法。
(2)复鞣：控制温度28℃，加入100％的水，加入2％的醛鞣剂(PF，司马化工)、1％的加脂剂(GS 606，南京史密特)，转动30分钟，然后加入6％的锆铝鞣剂(TWLZ，德美亭江)、3％的铝鞣剂(BN，巴斯夫化工)、1％的加脂剂(B1，汤普勒化工)，转动120分钟，然后加入1.5％的甲酸钠，转动20分钟，最后加入0.5％的小苏打，转动60分钟后过夜，排液。
(3)中和：控制温度为30℃，加入150％的水，2％的甲酸钠，转动20分钟，然后加入0.8％的小苏打，转动60分钟，排液。
(4)填充：控制温度为30℃，加入30％的水、2％的两性复鞣剂(D-37，上海凯丰化工)、1％的合成加脂剂(94S，司马化工)、1％的两性丙烯酸(TGR，德瑞化工)，转动60分钟，然后加入2％的栲胶(ATO，金丰皮化)、3％的氨基树脂(7816，巴克曼化工)、2％的合成鞣剂(RL，德瑞化工)，转动40分钟，然后加入3％的氨基树脂(DLF，巴斯夫化工)、3％的合成鞣剂(SOV，赛奇化工)、3％的栲胶(ME，金丰皮化)、3％的丙烯酸树脂鞣剂(R83，汤普勒化工)、3％的羊毛脂(ZLN，比索化工)、3％的蛋白填料(FB，德赛尔化工)、1％的分散单宁(T-M，巴斯夫化工)，转动80分钟。
(5)加脂：控制温度为50℃，加入100％的水，2％的蛋白填料(FB，德赛尔化工)，转动30分钟，然后加入6％的亚硫酸化加脂剂(BA，司马化工)、3％的磷脂加脂剂(OSL，汤普勒化工)、3％的合成加脂剂(BSFR，SCHILL&SEILACHER公司)，转动60分钟，加入1.5％的甲酸，转动40分钟，排水，即可得到坯革。
对比例1
一种基于季节变换的牛鞋面革的制备方法，其制备方法与实施例1相同，不同的是其采用回湿工序替代预处理工序，所述回湿工序的具体步骤为：
以蓝湿革的重量计，在装有蓝湿革的转鼓中，加入150％的水，控制温度为40℃，加入0.5％加脂剂(FP，司马化工)，0.5％草酸，0.3％脂肪醇(SAF，德瑞化工)，转动240分钟后排水。
将实施例4、对比例1得到的坯革进行实验测试，得到的实验数据如表1所示：
表1
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。
Claims (8)
1.一种基于季节变换的牛鞋面革预处理方法，其特征在于，包括如下工序，
步骤(一)：以蓝湿革的重量计，加入100-120％的水，控制温度在18-22℃，加入0.3-0.5％的软化酶，0.5-1.0％的浸水剂，0.8-1.2％的乳化剂，转动，然后加入0.1-0.3％的蛋白酶，0.5-1.0％的脱脂剂，转动，排水；
步骤(二)：以蓝湿革的重量计，加入120-180％的水，控制温度在30-35℃，加入0.3-0.5％的脂肪醇，5-8％的复合回湿剂，转动，然后补加1-2％的复合回湿剂，0.5-1％的脱脂剂，转动，排水；
步骤(三)：以蓝湿革的重量计，加入50-100％的水，控制温度在45-50℃，先加入0.5-1％的乳化剂，转动，然后加入1-2％的合成加脂剂，1-3％磺化油，转动，排水；
所述复合回湿剂的制备方法包括如下步骤，
步骤(A)：将50-80份马来酸酐、40-60份有机酸、50-70份三羟甲基丙烷、10-15份聚乙二醇、8-10份二甲苯、1-3份氢氧化锂混合均匀，在氮气保护下升温至150-160℃，搅拌，而后升温至180-200℃，搅拌，而后减压蒸馏除去二甲苯，降温至50-80℃，加入15-30份乙二醇单丁醚，然后降温至20-22℃，加入100-150份蒸馏水，搅拌，得到回湿剂；
步骤(B):在30-35℃下，取100份水，加入30-50份草酸，5-10份乙二胺四乙酸钠，5-10份硼酸，混合均匀后降低温度至15-20℃，加入15-20份蛋白填料，10-12份蛋白酶，1-5份胰酶，5-20份回湿剂，搅拌，即可制得复合回湿剂。
2.根据权利要求1所述的一种基于季节变换的牛鞋面革预处理方法，其特征在于，所述有机酸选自硬脂酸、软脂酸中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种基于季节变换的牛鞋面革预处理方法，其特征在于，所述乳化剂选自琥珀酸二辛酯磺酸钠、对壬基酚聚氧化乙烯醚、对辛基酚聚氧化乙烯醚中的至少一种。
4.一种基于季节变换的牛鞋面革的制备方法，包括如下步骤：蓝湿革→预处理→复鞣→中和→填充→加脂→坯革，其特征在于，所述预处理工序采用权利要求1-3任一所述的预处理方法。
5.根据权利要求4所述的一种基于季节变换的牛鞋面革的制备方法，其特征在于，所述复鞣工序的具体步骤为：调整温度为25-35℃，加入100-120％的水，加入1-3％的醛鞣剂、1-3％的加脂剂，转动，然后加入3-8％的锆铝鞣剂、1-5％的铝鞣剂、1-3％的加脂剂，转动，然后加入1-3％的甲酸钠，转动，最后加入0.5-1％的小苏打，转动一段时间后过夜，排液。
6.根据权利要求4所述的一种基于季节变换的牛鞋面革的制备方法，其特征在于，所述中和工序的具体步骤为：控制温度为25-35℃，加入130-160％的水，1-3％的甲酸钠，转动，然后加入0.5-1.2％的小苏打，转动，排液。
7.根据权利要求4所述的一种基于季节变换的牛鞋面革的制备方法，其特征在于，所述填充工序的具体步骤为：控制温度为25-35℃，加入25-35％的水、1-3％的两性复鞣剂、1-3％的合成加脂剂、1-3％的两性丙烯酸，转动，然后加入1-3％的栲胶、2-4％的氨基树脂、1-3％的合成鞣剂，转动，然后加入2-4％的氨基树脂、2-4％的合成鞣剂、2-4％的栲胶、2-4％的丙烯酸树脂鞣剂、2-4％的羊毛脂、2-4％的蛋白填料、1-3％的分散单宁，转动。
8.根据权利要求4所述的一种基于季节变换的牛鞋面革的制备方法，其特征在于，所述加脂的具体步骤为：控制温度为45-60℃，加入90-110％的水，1-3％的蛋白填料，转动，然后加入5-7％的亚硫酸化加脂剂、2-4％的磷脂加脂剂、2-4％的合成加脂剂，转动，加入1-3％的甲酸，转动，排水，即可得到坯革。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015081624A1 (zh) * | 2013-12-04 | 2015-06-11 | 张壮斗 | 一种制革工艺 |
| CN105803131A (zh) * | 2014-12-29 | 2016-07-27 | 焦作隆丰皮草企业有限公司 | 一种皮革的鞣制方法 |
| CN106191336A (zh) * | 2016-08-18 | 2016-12-07 | 明新旭腾新材料股份有限公司 | 一种用于提高皮革得革率的方法 |
| CN109628653A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-16 | 兴业皮革科技股份有限公司 | 一种环保型高档沙发革生产工艺 |
| CN110923371A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-03-27 | 兴业皮革科技股份有限公司 | 一种制备原厚型高档绵软沙发革的环保湿态染整工艺 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015081624A1 (zh) * | 2013-12-04 | 2015-06-11 | 张壮斗 | 一种制革工艺 |
| CN105803131A (zh) * | 2014-12-29 | 2016-07-27 | 焦作隆丰皮草企业有限公司 | 一种皮革的鞣制方法 |
| CN106191336A (zh) * | 2016-08-18 | 2016-12-07 | 明新旭腾新材料股份有限公司 | 一种用于提高皮革得革率的方法 |
| CN109628653A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-16 | 兴业皮革科技股份有限公司 | 一种环保型高档沙发革生产工艺 |
| CN110923371A (zh) * | 2019-11-11 | 2020-03-27 | 兴业皮革科技股份有限公司 | 一种制备原厚型高档绵软沙发革的环保湿态染整工艺 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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