CN112981978A - 一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及皮革领域,具体公开了一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革及其制备方法。制备方法为:S1.将聚酯切片和聚酰胺切片共混纺丝,然后梳理成网,制成超细纤维合成革基布;S2.将基布浸渍在水性聚氨酯浆料中,烘干,开纤,磨革,得到开纤后的基布;S3.将基布浸入酸性染料中,然后加入附着力促进剂,染色45‑60min,皂洗,固色,得到染色后的基布;S4.将基布完全浸入整理剂中,整理10‑20min,然后烘干,定型得到高色牢度皮革。本申请的制备方法制得的皮革具有较高的色牢度,不易掉色,且具有良好的力学性能、柔软性及丰满度。
Description
技术领域
本申请涉及皮革领域,更具体地说,它涉及一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革及其制备方法。
背景技术
皮面休闲鞋是指以皮革为鞋面,以橡胶、塑料、PU发泡、PVC等材料为鞋底,经缝绱、胶粘或注塑等工艺加工成型的鞋类。通常为了提高休闲鞋鞋面的柔软程度及透气性,大多会采用动物皮革作为鞋面,但是随着动物皮革成本的日渐升高以及人们保护动物的意识的逐渐提升,已经开始逐渐使用人造皮革来代替动物皮革。
人造皮革是在纺织布基或无纺布基上由各种不同配方的PVC和PU等发泡或覆膜加工制作而成,目前使用较多的人造皮革为超细纤维合成革。超细纤维合成革是一种用极细的纤维制成无纺布,再经过聚氨酯树脂含浸、开纤、磨皮、染色、整理等工艺制成的合成革。其具有极其优异的耐磨、耐寒、透气、耐老化等性能,在外观、手感及内部结构上已经极为接近动物皮革,是代替动物皮革的理想产品。
色牢度是指染色的物品抵抗外界作用而不变色的能力。若是皮革的色牢度低,人们在对皮面休闲鞋刷洗的过程中,皮革与刷洗工具发生摩擦,会使得皮革上的染料由于毛细管作用在纤维间进行化学运动而发生颜色迁移,从而出现掉色等质量问题,影响了皮面休闲鞋的美观性。
发明内容
为了提高皮革的色牢度,降低皮面休闲鞋在刷洗时发生掉色的可能性,本申请提供一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革及其制备方法。
第一方面,本申请提供的一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,采用如下的技术方案:
一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,包括以下步骤:
S1.在260-290℃的温度下,将重量比为(7-10):(3-5)的聚酯切片和聚酰胺切片共混纺丝,得到海岛纤维,然后将海岛纤维梳理成网,经水刺制成超细纤维合成革基布;
S2.将步骤S1制得的超细纤维合成革基布浸渍在水性聚氨酯浆料中,待超细纤维合成革基布增重至280-320%后,烘干,开纤,磨革,得到开纤后的基布;
S3.在25-30℃的温度下,将步骤S2制得的基布浸入酸性染料中,浴比为1:(10-15),然后加入浓度为1.0-1.5g/L的附着力促进剂,升温至90-100℃,控制pH值为4.0-4.5,染色45-60min,皂洗,固色,得到染色后的基布;
S4.在温度为20-25℃、pH值为5-6的条件下,将步骤S3得到的基布完全浸入30-40g/L的整理剂中,浴比为1:(70-80),整理10-20min,然后在120-130℃的温度下,烘干5-10min,定型得到高色牢度皮革。
通过采用上述技术方案,本申请在特定的温度下将特定比例范围的聚酯切片和聚酰胺切片制成海岛纤维,以聚酯纤维为“海”组分,聚酰胺纤维为“岛”组分组成具有独特三维立体结构的纤维,且纤维直径与胶原纤维相似,同时具有良好的力学性能和耐化学性,将海岛纤维制成基布使得制得的皮革具有良好的力学性能和耐化学性。
本申请采用水性聚氨酯浆料对基布进行含浸工艺,以压轧方式将聚氨酯浸渍到基布的间隙中,通过聚氨酯的粘连作用,使基布形成有机整体结构,具有良好的手感、弹性及力学性能。同时本申请采用水溶性的聚氨酯替代了传统的溶剂型聚氨酯,在保留了溶剂型聚氨酯的力学性能优异、手感良好、柔软程度良好、回弹性良好等特点的同时,还具有无溶剂排放、对环境污染较小等优点。
本申请的酸性染料不含重金属离子,含有一个多多个反应基团,相对分子量较大,对基布中纤维的亲和力较高,能与纤维牢牢结合在一起,明显提高了染色后的色牢度。并且本申请在染色过程中采用特定浓度范围的附着力促进剂加以辅助,极大程度加强了酸性染料与基布中纤维之间的附着力,进一步提高了染色的色牢度。由于聚氨酯纤维主要依靠酸性染料的沾色而上染,因此本申请在皂洗后进行固色处理,增强了染色后的基布耐水洗色牢度。
同时本申请严格控制了染色的初始温度在较低的范围内,降低了初始上染率,使得酸性染料上染得色率一致同步性较高,染色均匀,且酸性染料分子能够逐步与纤维牢牢进行结合,提高了染色后的色牢度。
本申请在特定的条件下将染色后的基布浸泡在整理液中,通过本申请整理液对染色后的基布进行整理,在基布的表面形成了一层薄膜并覆盖在基布的纤维表面,对已经与基布的纤维结合的染料起到固色保护的作用,当与其他物体发生摩擦时,可以降低与纤维结合的染料由于毛细管作用在纤维间进行化学运动而发生颜色迁移的可能性,从而提高了染色后的基布的色牢度,使得制得的皮革不易掉色。
优选的,所述整理剂采用以下方法制得:
将氯化铵溶解于水中,得到0.25-0.5g/L混合液,然后在氮气保护下升温至90-95℃,滴加二乙烯三胺40-45min,调节pH值为9-10,之后向体系中加入双氰胺,升温至140-150℃,反应45-50min后,降温至90-95℃,加入水、淀粉和多金属醋酸盐,搅拌10-15min,用冰醋酸调节体系pH值为6-7,得到整理剂;其中双氰胺、水、淀粉和多金属醋酸盐的重量比为(25-27):(60-65):(5-10):(0.003-0.005)。
通过采用上述技术方案,本申请的整理液低VOC含量、无溶剂,环保、安全、低毒,降低了对环境的污染程度。同时本申请采用特定比例范围的双氰胺、淀粉和多金属醋酸盐混合搭配使用作为整理液的主要成分,可以充分发挥彼此之间的协同作用,在染色后的基布中的纤维表面形成一层薄膜,对已经与染料结合的纤维起到保护和隔离的作用,并起到较好的减摩擦抗磨作用,可以将染料牢固的锁在基布的纤维中,降低了与纤维结合的染料由于毛细管作用在纤维间进行化学运动而发生颜色迁移的可能性,从而提高了染色后的基布的色牢度,使得制得的皮革不易掉色。
优选的,步骤S2中,所述开纤后的基布还进行以下改性处理:
a.对基布进行预处理,用NaHCO3调节环氧树脂和水的混合体系的pH值为7.5-10,然后将预处理的基布浸入体系中,在40-45℃的温度下,反应2-3h,洗涤并晾干,得到环氧树脂改性基布;其中基布、环氧树脂、水的重量比为1:(0.12-0.14):(250-260);
b.用NaHCO3调节戊二醛和水的混合体系的pH值为7.5-10,然后将步骤a的环氧树脂改性基布浸入体系中,在35-40℃的温度下,反应1.5-2.0h,洗涤并晾干,得到改性后的基布;其中环氧树脂改性基布、戊二醛、水的重量比为1:(0.1-0.12):(250-260)。
通过采用上述技术方案,本申请采用环氧树脂和戊二醛作为改性剂,并按照特定的工艺条件对预处理后的基布进行交联改性处理,使得改性后的基布亲水基团增多、润湿性能增强、基布中纤维的分散程度增强,在改性后再对基布进行染色处理,酸性染料可以充分浸入纤维之间与纤维结合,并且可以明显增强基布中纤维与酸性染料之间的相容性,从而提高了染色后的基布的色牢度。
同时本申请通过增加了纤维上的亲水性活性基团,使得水汽在纤维与外界之间可以有效的进行吸收与传递,提高了皮革的吸湿透气性能,从而提高了皮革的卫生性能。
优选的,步骤a中,所述基布预处理的具体过程为:
将基布浸入丙酮中超声清洗30-40min,然后在质量浓度为10-12%的NaOH溶液中浸泡1-1.5h,反复洗涤后晾干,之后将甲酸溶于水中,得到混合溶液,再将基布浸入混合溶液中,在55-60℃的温度下,反应0.5-1h,萃洗3-5次,然后在50-60℃的温度下,干燥1-2h,得到预处理后的基布;其中,基布、甲酸和水的重量比为1:(0.08-0.12):(240-250)。
通过采用上述技术方案,本申请采用甲酸作为处理剂,并按照特定的工艺条件对基布进行预处理,提高了后续环氧树脂和戊二醛对基布的改性效果,从而提高了基布的色牢度及吸湿透气性能。
优选的,步骤S2中,所述水性聚氨酯浆料采用以下方法制得:
将聚丙二醇和聚醚聚酯共聚二元醇真空脱水后,在60-65℃的温度下,与异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡混合均匀,然后升温至85-90℃,反应1-2h,再加入1,4-丁二醇,继续反应1-2h,之后降温至55-60℃,加入丙酮、2,2-二羟甲基丙酸、三乙胺,继续反应2-3h后,乳化,减压蒸馏,得到水性聚氨酯浆料;其中聚丙二醇、聚醚聚酯共聚二元醇、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、1,4-丁二醇、2,2-二羟甲基丙酸、三乙胺的重量比为(0.5-0.7):(0.5-0.7):(1.2-1.4):(1-3):(0.001-0.002):(0.15-0.20):(0.8-1.0):(0.7-0.9)。
通过采用上述技术方案,本申请以耐碱性多元醇为软段,以异氟尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯为硬段,在催化剂的作用下,按照特定的反应条件制得水性聚氨酯浆料,并在反应中控制了异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的重量比在特定的范围内,使得水性聚氨酯浆料具有良好的回弹性及丰满度,耐碱性能优良,对基布含浸后使得基布的纤维充分的分散,提高了基布的柔软度、力学性能及丰满性。
优选的,步骤S2中,所述烘干过程的条件为:在120-130℃的温度下,干燥1-2h。
通过采用上述技术方案,本申请在上述特定的温度条件下,将含浸后的基布干燥特定的时间,充分去除掉基布中的水分,为后续的开纤工艺做准备。
优选的,步骤S2中,所述开纤的具体过程为:在85-100℃的温度下,将基布浸入质量浓度为10-15%的NaOH溶液中,碱煮挤压1-1.5h,然后在90-100℃的温度下,水洗3-5次,在70-80℃的温度下干燥1-2h。
通过采用上述技术方案,本申请采用碱减量工艺对含浸烘干后的基布进行开纤过程,使用特定浓度范围的NaOH溶液将基布中的“海”组分-聚酯纤维溶解掉,达到细化纤维的目的,从而提高了基布的透气性能及力学性能。
同时本申请控制开纤的温度在特定的范围内,并辅以挤压等机械操作,使得聚酯纤维去除的更加彻底,由于本申请的水性聚氨酯含浸后的基布具有较高的储能模量及良好的回弹性,因此降低了基布中的聚氨酯纤维由于温度较高在挤压作用下而使基布变薄的可能性,在充分去除聚酯纤维,提高基布吸湿透气性能的同时保证了基布良好的丰满性。
优选的,步骤S3中,所述皂洗的具体过程为:在60-65℃的温度下,采用浓度为2-4g/L的皂洗剂洗涤20-30min;
所述固色的具体过程为:在20-25℃的温度下,将基布浸入浓度为3-5g/L的固色剂中,升温至70-75℃,控制pH值为5.0-6.0,固色20-30min。
通过采用上述技术方案,本申请将染色后的基布在特定的条件下进行皂洗,去除基布表面未能与基布中纤维结合的染料,充分去除基布表面的杂质,从而提高基布的色泽鲜艳度和洁净度。
本申请的固色剂采用固色剂-LMH,将皂洗后的基布在特定的温度下浸入固色剂中,按照特定的工艺条件对基布进行固色,使得酸性染料与基布中的纤维牢牢的结合在一起,不易分离,降低了与纤维结合的染料由于毛细管作用在纤维间进行化学运动而发生颜色迁移的可能性,提高了基布的色牢度。
优选的,步骤S3中,所述染色升温过程具体为:先迅速升温至70-75℃,维持10-15min,然后以0.5-1.0℃/min的速率升温至90-100℃;
所述固色升温的速率为1.0-1.5℃/min。
通过采用上述技术方案,本申请控制了染色的升温速率,使得染色时的温度缓慢上升,使得染料缓慢的充分的与基布中的纤维结合,提高了基布的色牢度以及染色的均匀性。
第二方面,本申请提供一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法制得的高色牢度皮革。
通过采用上述技术方案,本申请制得的皮革具有较高的色牢度、力学性能、柔软性及丰满度,穿着舒适度较高,并且低VOC含量,环保、安全、低毒,对环境的污染程度较低。
综上所述,本申请包括以下至少一种有益技术效果:
1.本申请的制备方法制得的皮革具有较高的色牢度,降低了皮革上的染料由于毛细管作用在纤维间进行化学运动而发生颜色迁移的可能性,使得休闲鞋的鞋面不易出现掉色等质量问题;
2.本申请的制备方法制得的皮革具有良好的力学性能、柔软性及丰满度,使得休闲鞋穿着舒适度较高,且不易损坏;
3.本申请的制备方法制得的皮革VOC含量较低,环保、安全、低毒,对环境的污染程度较低。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
本申请的聚酯切片购自仪征市东南化纤原料有限公司;
本申请的聚酰胺切片购自济南泉泰化工有限公司;
本申请的酸性染料购自杭州塔西化工有限公司,选用塔西尼艳红、塔西尼红、塔西尼黑;
本申请的附着力促进剂购自万巨环保科技廊坊有限公司;
本申请的多金属醋酸盐主要成分为铝和稀土,有效成分>85%,购自奥迪斯化工(湖北)有限公司;
本申请的环氧树脂购自廊坊荣威防腐材料有限公司;
本申请的聚丙二醇(分子量2000-4000)和聚醚聚酯共聚二元醇(分子量2000)购自德美博士达高分子材料有限公司;
本申请的皂洗剂购自济南翔邦化工有限公司;
本申请的固色剂购自杭州塔西化工有限公司,型号LMH。
制备例1
整理剂采用以下方法制得:
将氯化铵溶解于水中,得到0.25g/L混合液,然后在氮气保护下升温至90℃,在40min内滴加二乙烯三胺至体系pH值为9,之后向体系中加入25g双氰胺,升温至140℃,反应45min后,停止加热,降温至90℃,迅速加入60g水、5g淀粉和0.003g多金属醋酸盐,搅拌10min,用冰醋酸调节体系pH值为6,得到整理剂。
制备例2
整理剂采用以下方法制得:
将氯化铵溶解于水中,得到0.375g/L混合液,然后在氮气保护下升温至92.5℃,在42.5min内滴加二乙烯三胺至体系pH值为9.5,之后向体系中加入26g双氰胺,升温至145℃,反应47.5min后,停止加热,降温至92.5℃,迅速加入62.5g水、7.5g淀粉和0.004g多金属醋酸盐,搅拌12.5min,用冰醋酸调节体系pH值为6.5,得到整理剂。
制备例3
整理剂采用以下方法制得:
将氯化铵溶解于水中,得到0.5g/L混合液,然后在氮气保护下升温至95℃,在45min内滴加二乙烯三胺至体系pH值为10,之后向体系中加入27g双氰胺,升温至150℃,反应50min后,停止加热,降温至95℃,迅速加入65g水、10g淀粉和0.005g多金属醋酸盐,搅拌15min,用冰醋酸调节体系pH值为7,得到整理剂。
制备例4
水性聚氨酯浆料采用以下方法制得:
将5g聚丙二醇和5g聚醚聚酯共聚二元醇在120℃、0.8kPa的条件下真空脱水4h,然后放入配有搅拌器及温度计的烧瓶中降温至60℃,之后向烧瓶中加入12g异氟尔酮二异氰酸酯、10g六亚甲基二异氰酸酯、0.01g二月桂酸二丁基锡混合均匀,然后升温至85℃,反应1h,再加入1.5g 1,4-丁二醇,继续反应1h,之后降温至55℃,加入丙酮作为溶剂,并且加入8g 2,2-二羟甲基丙酸和7g三乙胺,继续反应2h后,使用去离子水高速乳化,然后减压蒸馏脱去丙酮,得到水性聚氨酯浆料。
制备例5
水性聚氨酯浆料采用以下方法制得:
将6g聚丙二醇和6g聚醚聚酯共聚二元醇在120℃、0.8kPa的条件下真空脱水4h,然后放入配有搅拌器及温度计的烧瓶中降温至62.5℃,之后向烧瓶中加入13g异氟尔酮二异氰酸酯、20g六亚甲基二异氰酸酯、0.015g二月桂酸二丁基锡混合均匀,然后升温至87.5℃,反应1.5h,再加入1.75g 1,4-丁二醇,继续反应1.5h,之后降温至57.5℃,加入丙酮作为溶剂,并且加入9g 2,2-二羟甲基丙酸和8g三乙胺,继续反应2.5h后,使用去离子水高速乳化,然后减压蒸馏脱去丙酮,得到水性聚氨酯浆料。
制备例6
水性聚氨酯浆料采用以下方法制得:
将7g聚丙二醇和7g聚醚聚酯共聚二元醇在120℃、0.8kPa的条件下真空脱水4h,然后放入配有搅拌器及温度计的烧瓶中降温至65℃,之后向烧瓶中加入14g异氟尔酮二异氰酸酯、30g六亚甲基二异氰酸酯、0.02g二月桂酸二丁基锡混合均匀,然后升温至90℃,反应2h,再加入2g 1,4-丁二醇,继续反应2h,之后降温至60℃,加入丙酮作为溶剂,并且加入10g2,2-二羟甲基丙酸和9g三乙胺,继续反应3h后,使用去离子水高速乳化,然后减压蒸馏脱去丙酮,得到水性聚氨酯浆料。
制备例7
与制备例2的不同之处在于:不添加淀粉,其余均相同。
制备例8
与制备例2的不同之处在于:不添加多金属醋酸盐,其余均相同。
实施例1
一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,包括以下步骤:
S1.在260℃的温度下,将70g聚酯切片和30g聚酰胺切片在纺丝箱体内共混纺丝,形成复合长丝,复合长丝经侧吹风冷却、管式牵伸后得到海岛纤维,然后通过超细纤维梳理机将海岛纤维梳理成网,经水刺制成面密度约为130g/m2的超细纤维合成革基布;
S2.将步骤S1制得的超细纤维合成革基布浸渍在制备例4制得的水性聚氨酯浆料中,待超细纤维合成革基布增重至280%后,在120℃的温度下,干燥1h,然后在85℃的温度下,将基布浸入质量浓度为10%的NaOH溶液中,碱煮挤压1h,然后采用90℃的热水洗涤3次,在70℃的温度下干燥1h,磨革,得到开纤后的基布;
S3.在25℃的温度下,将步骤S2制得的基布浸入塔西尼艳红染料中,浴比为1:10,然后加入浓度为1.0g/L的附着力促进剂,先迅速升温至70℃维持10min,然后以0.5℃/min的速率升温至90℃,控制pH值为4.0,染色45min,在60℃的温度下采用2g/L的皂洗剂洗涤20min,然后在20℃的温度下,将基布浸入浓度为3g/L的固色剂中,以1.0℃/min的速率升温至70℃,控制pH值为5.0,固色20min,得到染色后的基布;
S4.在温度为20℃、pH值为5的条件下,将步骤S3得到的基布完全浸入30g/L制备例1制得的整理剂中,浴比为1:70,整理10min,然后在120℃的温度下,烘干5min,定型得到高色牢度皮革。
实施例2
一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,包括以下步骤:
S1.在275℃的温度下,将85g聚酯切片和40g聚酰胺切片在纺丝箱体内共混纺丝,形成复合长丝,复合长丝经侧吹风冷却、管式牵伸后得到海岛纤维,然后通过超细纤维梳理机将海岛纤维梳理成网,经水刺制成面密度约为130g/m2的超细纤维合成革基布;
S2.将步骤S1制得的超细纤维合成革基布浸渍在制备例5制得的水性聚氨酯浆料中,待超细纤维合成革基布增重至300%后,在125℃的温度下,干燥1.5h,然后在92.5℃的温度下,将基布浸入质量浓度为12.5%的NaOH溶液中,碱煮挤压1.25h,然后采用95℃的热水洗涤4次,在75℃的温度下干燥1.5h,磨革,得到开纤后的基布;
S3.在27.5℃的温度下,将步骤S2制得的基布浸入塔西尼红染料中,浴比为1:12.5,然后加入浓度为1.25g/L的附着力促进剂,先迅速升温至72.5℃维持12.5min,然后以0.75℃/min的速率升温至95℃,控制pH值为4.25,染色52.5min,在62.5℃的温度下采用3g/L的皂洗剂洗涤25min,然后在22.5℃的温度下,将基布浸入浓度为4g/L的固色剂中,以1.25℃/min的速率升温至72.5℃,控制pH值为5.5,固色25min,得到染色后的基布;
S4.在温度为22.5℃、pH值为5.5的条件下,将步骤S3得到的基布完全浸入35g/L制备例2制得的整理剂中,浴比为1:75,整理15min,然后在125℃的温度下,烘干7.5min,定型得到高色牢度皮革。
实施例3
一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,包括以下步骤:
S1.在290℃的温度下,将100g聚酯切片和50g聚酰胺切片在纺丝箱体内共混纺丝,形成复合长丝,复合长丝经侧吹风冷却、管式牵伸后得到海岛纤维,然后通过超细纤维梳理机将海岛纤维梳理成网,经水刺制成面密度约为130g/m2的超细纤维合成革基布;
S2.将步骤S1制得的超细纤维合成革基布浸渍在制备例6制得的水性聚氨酯浆料中,待超细纤维合成革基布增重至320%后,在130℃的温度下,干燥2h,然后在100℃的温度下,将基布浸入质量浓度为15%的NaOH溶液中,碱煮挤压1.5h,然后采用100℃的热水洗涤5次,在80℃的温度下干燥2h,磨革,得到开纤后的基布;
S3.在30℃的温度下,将步骤S2制得的基布浸入塔西尼黑染料中,浴比为1:15,然后加入浓度为1.5g/L的附着力促进剂,先迅速升温至75℃维持15min,然后以1.0℃/min的速率升温至100℃,控制pH值为4.5,染色60min,在65℃的温度下采用4g/L的皂洗剂洗涤30min,然后在25℃的温度下,将基布浸入浓度为5g/L的固色剂中,以1.5℃/min的速率升温至75℃,控制pH值为6.0,固色30min,得到染色后的基布;
S4.在温度为25℃、pH值为6的条件下,将步骤S3得到的基布完全浸入40g/L制备例3制得的整理剂中,浴比为1:80,整理20min,然后在130℃的温度下,烘干10min,定型得到高色牢度皮革。
实施例4
一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,与实施例2的不同之处在于:步骤S2中,开纤后基布还进行以下改性处理:
a.先将1g基布浸入丙酮中超声清洗30min,然后在质量浓度为10%的NaOH溶液中浸泡1h,反复洗涤后晾干,之后将0.08g甲酸溶于240g水中,得到混合溶液,再将基布浸入混合溶液中,在55℃的温度下,反应0.5h,萃洗3次,然后在50℃的温度下,干燥1h,得到预处理后的基布,然后用NaHCO3调节0.12g环氧树脂和250g水的混合体系的pH值为7.5,然后将预处理的基布浸入体系中,在40℃的温度下,反应2h,洗涤并晾干,得到环氧树脂改性基布;
b.用NaHCO3调节0.1g戊二醛和250g水的混合体系的pH值为7.5,然后将步骤a的环氧树脂改性基布浸入体系中,在35℃的温度下,反应1.5h,洗涤并晾干,得到改性后的基布。
实施例5
一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,与实施例2的不同之处在于:步骤S2中,开纤后基布还进行以下改性处理:
a.先将1g基布浸入丙酮中超声清洗40min,然后在质量浓度为12%的NaOH溶液中浸泡1.5h,反复洗涤后晾干,之后将0.12g甲酸溶于250g水中,得到混合溶液,再将基布浸入混合溶液中,在60℃的温度下,反应1h,萃洗5次,然后在60℃的温度下,干燥2h,得到预处理后的基布,然后用NaHCO3调节0.14g环氧树脂和260g水的混合体系的pH值为10,然后将预处理的基布浸入体系中,在45℃的温度下,反应3h,洗涤并晾干,得到环氧树脂改性基布;
b.用NaHCO3调节0.12g戊二醛和260g水的混合体系的pH值为10,然后将步骤a的环氧树脂改性基布浸入体系中,在40℃的温度下,反应2h,洗涤并晾干,得到改性后的基布。
实施例6
一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,与实施例2的不同之处在于:步骤S4中,整理剂采用制备例7制备的整理剂。
实施例7
一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,与实施例2的不同之处在于:步骤S4中,整理剂采用制备例8制备的整理剂。
对比例1
与实施例2的不同之处在于:去除步骤S4,其余均相同。
对比例2
与实施例2的不同之处在于:去除步骤S3中的固色过程,其余均相同。
性能检测
1、参考GB/T 3920-2008《纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度》采用Y(L)571B型色牢度摩擦仪,测试实施例1-7、对比例1-2制得的皮革的耐干湿摩擦色牢度,然后在标准光源箱中使用D65光源,采用“评定沾色用灰色样卡”评定摩擦布的沾色级数。色差级数为1-5级,共9档,其中5级表示无色差,1级表示较大色差,检测结果如表1所示;
2、参考GB/T 24218.15-2018《纺织品非织造布试验方法第15部分:透气性的测定》,采用全自动透气仪对实施例1-7、对比例1-2制得的皮革的透气性进行测定。测试压强为100Pa,测试面积为20cm2,检测结果如表1所示;
3、参考GB/T 4689.21-2008《皮革物理和机械试验静态吸水性测定》对实施例1-7、对比例1-2制得的皮革进行静态吸水性测试,测试温度18-22℃,检测结果如表1所示;
4、参考NF G52-033-2012《皮革物理和机械试验柔软度的测定》采用皮革柔软测试仪对实施例1-7、对比例1-2制得的皮革的柔软度进行测试。测试选用的缩环直径为35mm,检测结果如表1所示;
5、参考GB/T 24218.3-2010《纺织品非织造布试验方法第3部分断裂强力和断裂伸长率的测定(条样法)》利用万能强力机测试实施例1-7、对比例1-2制得的皮革的断裂伸长率。拉伸速度为100mm/min,隔距为200mm,检测结果如表1所示。
表1性能检测结果表
从表1可以看出,本申请实施例1-3制得的皮革,干摩擦色牢度为3-4级,湿摩擦色牢度为4级,透气率在142.48-148.66mm/s内,吸水量在702.31-713.62mL内,柔软度在6.48-7.15mm内,断裂伸长率在80.63-84.66%内,说明采用实施例1-3的制备方法制得的皮革具有较高的色牢度,同时具有良好的吸湿透气性能、柔软度及力学性能。
实施例4-5的干摩擦色牢度、湿摩擦色牢度、透气率、吸水量、柔软度及断裂伸长率均高于实施例2,说明对开纤后的基布进行改性处理再染色可以增强纤维的分散性以及与染料的相容性,从而提高了皮革的色牢度、吸湿透气性能、柔软度及力学性能。
实施例6-7的干摩擦色牢度、湿摩擦色牢度、透气率、吸水量、柔软度及断裂伸长率均低于实施例2,说明整理剂中缺少淀粉或多金属醋酸盐,都无法充分发挥整理剂中各组分的协同作用,降低了整理剂对皮革的固色能力,从而降低了皮革的色牢度。
对比例1-2的干摩擦色牢度、湿摩擦色牢度、透气率、吸水量、柔软度及断裂伸长率均低于实施例2,说明去除步骤S4的整理过程或是去除步骤S3中的固色过程,都会降低皮革的色牢度、吸湿透气性能、柔软度及力学性能。
本具体实施方式的实施例均为本申请的较佳实施例,并非依此限制本申请的保护范围,故:凡依本申请的结构、形状、原理所做的等效变化,均应涵盖于本申请的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1.在260-290℃的温度下,将重量比为(7-10):(3-5)的聚酯切片和聚酰胺切片共混纺丝,得到海岛纤维,然后将海岛纤维梳理成网,经水刺制成超细纤维合成革基布;
S2.将步骤S1制得的超细纤维合成革基布浸渍在水性聚氨酯浆料中,待超细纤维合成革基布增重至280-320%后,烘干,开纤,磨革,得到开纤后的基布;
S3.在25-30℃的温度下,将步骤S2制得的基布浸入酸性染料中,浴比为1:(10-15),然后加入浓度为1.0-1.5g/L的附着力促进剂,升温至90-100℃,控制pH值为4.0-4.5,染色45-60min,皂洗,固色,得到染色后的基布;
S4.在温度为20-25℃、pH值为5-6的条件下,将步骤S3得到的基布完全浸入30-40g/L的整理剂中,浴比为1:(70-80),整理10-20min,然后在120-130℃的温度下,烘干5-10min,定型得到高色牢度皮革。
2.根据权利要求1所述的一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,其特征在于:所述整理剂采用以下方法制得:
将氯化铵溶解于水中,得到0.25-0.5g/L混合液,然后在氮气保护下升温至90-95℃,滴加二乙烯三胺40-45min,调节pH值为9-10,之后向体系中加入双氰胺,升温至140-150℃,反应45-50min后,降温至90-95℃,加入水、淀粉和多金属醋酸盐,搅拌10-15min,用冰醋酸调节体系pH值为6-7,得到整理剂;其中双氰胺、水、淀粉和多金属醋酸盐的重量比为(25-27):(60-65):(5-10):(0.003-0.005)。
3.根据权利要求1所述的一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,其特征在于:步骤S2中,所述开纤后的基布还进行以下改性处理:
a.对基布进行预处理,用NaHCO3调节环氧树脂和水的混合体系的pH值为7.5-10,然后将预处理的基布浸入体系中,在40-45℃的温度下,反应2-3h,洗涤并晾干,得到环氧树脂改性基布;其中基布、环氧树脂、水的重量比为1:(0.12-0.14):(250-260);
b.用NaHCO3调节戊二醛和水的混合体系的pH值为7.5-10,然后将步骤a的环氧树脂改性基布浸入体系中,在35-40℃的温度下,反应1.5-2.0h,洗涤并晾干,得到改性后的基布;其中环氧树脂改性基布、戊二醛、水的重量比为1:(0.1-0.12):(250-260)。
4.根据权利要求3所述的一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,其特征在于:步骤a中,所述基布预处理的具体过程为:
将基布浸入丙酮中超声清洗30-40min,然后在质量浓度为10-12%的NaOH溶液中浸泡1-1.5h,反复洗涤后晾干,之后将甲酸溶于水中,得到混合溶液,再将基布浸入混合溶液中,在55-60℃的温度下,反应0.5-1h,萃洗3-5次,然后在50-60℃的温度下,干燥1-2h,得到预处理后的基布;其中,基布、甲酸和水的重量比为1:(0.08-0.12):(240-250)。
5.根据权利要求1所述的一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,其特征在于:步骤S2中,所述水性聚氨酯浆料采用以下方法制得:
将聚丙二醇和聚醚聚酯共聚二元醇真空脱水后,在60-65℃的温度下,与异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡混合均匀,然后升温至85-90℃,反应1-2h,再加入1,4-丁二醇,继续反应1-2h,之后降温至55-60℃,加入丙酮、2,2-二羟甲基丙酸、三乙胺,继续反应2-3h后,乳化,减压蒸馏,得到水性聚氨酯浆料;其中聚丙二醇、聚醚聚酯共聚二元醇、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、1,4-丁二醇、2,2-二羟甲基丙酸、三乙胺的重量比为(0.5-0.7):(0.5-0.7):(1.2-1.4):(1-3) :(0.001-0.002):(0.15-0.20):(0.8-1.0):(0.7-0.9)。
6.根据权利要求1所述的一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,其特征在于:步骤S2中,所述烘干过程的条件为:在120-130℃的温度下,干燥1-2h。
7.根据权利要求1所述的一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,其特征在于:步骤S2中,所述开纤的具体过程为:在85-100℃的温度下,将基布浸入质量浓度为10-15%的NaOH溶液中,碱煮挤压1-1.5h,然后在90-100℃的温度下,水洗3-5次,在70-80℃的温度下干燥1-2h。
8.根据权利要求1所述的一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,其特征在于:步骤S3中,所述皂洗的具体过程为:在60-65℃的温度下,采用浓度为2-4g/L的皂洗剂洗涤20-30min;
所述固色的具体过程为:在20-25℃的温度下,将基布浸入浓度为3-5g/L的固色剂中,升温至70-75℃,控制pH值为5.0-6.0,固色20-30min。
9.根据权利要求8所述的一种皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法,其特征在于:步骤S3中,所述染色升温过程具体为:先迅速升温至70-75℃,维持10-15min,然后以0.5-1.0℃/min的速率升温至90-100℃;
所述固色升温的速率为1.0-1.5℃/min。
10.一种权利要求1-9任一项所述的皮面休闲鞋用高色牢度皮革的制备方法制得的高色牢度皮革。
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