CN114210374B - 一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法，属于离子交换树脂制备领域。本发明通过石墨烯复合共聚白球和缩合剂在80‑200℃进行膦酰化反应，冷却后得到的膦酰化产物与酸在50‑180℃进行酸化水解反应，反应完成后冷却至室温，再经后处理得到的离子交换树脂适用于无膜电去离子系统处理石化废水，该树脂综合性能优，兼具较好的处理性能、电再生性能与导电性能。其较常规弱酸树脂处理性能和导电性均得到大幅提高；较常规强酸树脂交换容量大，且提升了电再生性能。

Description

一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于离子交换树脂制备领域，涉及一种用于石化废水处理的离子交换树脂的制备方法。
背景技术
石化行业是国民经济的支柱产业，其生产过程中需要使用催化剂以提高反应效率，因而会产生大量含重金属的废水，这些废水处理不当将会对环境安全产生极大威胁。另一方面，重金属又是一种珍贵的资源，如能在处理废水的同时实现重金属回收与废水回用具有重要的实际意义。
无膜电去离子技术是一种非常有前景的废水深度处理技术，能实现重金属回收和废水回用。该技术分为处理和再生两个阶段，处理时如同普通的离子交换过程，当离子交换树脂失效以后，对树脂两端通以高压直流电进行再生，电解和水裂解产生的氢离子和氢氧根离子再生失效的离子交换树脂。与传统的离子交换法相比，该方法不需要使用酸碱药剂，可实现离子交换树脂的原位电再生；与传统的电去离子技术相比，该方法不需要使用离子交换膜，具有装置结构简单、不易极化结垢、拆装方便等优点。
离子交换树脂是无膜电去离子系统的核心材料，对无膜电去离子的出水水质、能耗、水回收率等均会产生很大影响。理想的树脂应同时具备卓越的吸附性能、电再生性能、交换容量与导电性能。然而，常规的强酸阳离子交换树脂吸附能力强、导电性优，但再生困难、交换容量小；常规的弱酸阳离子交换树脂再生易、交换容量大，但吸附能力弱、导电性差。因此要在常规的阳树脂中找到符合上述条件的理想化树脂，几乎是不可能的。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的上述问题，提出了一种适合石化废水处理的离子交换树脂的制备方法，该方法可以制得具有交换容量大、导电性能优异的用于无膜电去离子系统的石墨烯复合膦酸树脂。
本发明的目的可通过下列技术方案来实现：一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法，所述的离子交换树脂通过石墨烯复合共聚白球和缩合剂在80-200℃进行膦酰化反应，冷却后得到的膦酰化产物与酸在 50-180℃进行酸化水解反应，反应完成后冷却至室温，再经后处理制得。
膦酰化反应可在树脂上负载功能基团——磷酸基，磷酸基可有效吸附重金属等阳离子，磷酸基较容易在溶液中离解出H+,故呈中强酸性,树脂离解后, 本体所含的负电基团,如PO3-,能吸附结合溶液中的其他阳离子，负载的磷酸基越多，其吸附能力越强。另一方面，当溶液中H+浓度较高时，负电基团所吸附的阳离子能和H+发生交换，使失效树脂得到再生。值得说明的是，本方法所负载的负电基团发生的吸附反应和交换反应速度均介于强酸和弱酸之间，综合效果最优。
在上述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法中，所述石墨烯复合共聚白球和缩合剂进行膦酰化反应的体积比为(1-2)：(2-6)。石墨烯复合共聚白球和缩合剂的比例关系直接影响到树脂上石墨烯和功能基团的含量，比例过高，石墨烯含量高，但功能基团含量低；比例过低，则功能基团含量高，但石墨烯含量低。
在上述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法中，所述缩合剂剂为亚磷酸三乙酯、磷酸三乙酯、亚磷酸二乙酯、磷酸二乙酯中的一种或两种。
在上述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法中，所述的酸为盐酸、硫酸、硝酸中的一种。膦酰化产物与酸的体积比为(1-2)：(2-6)。
在上述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法中，所述石墨烯复合共聚白球的粒径为0.3-0.9mm。粒径大小主要由树脂内部微孔决定，微孔越多，粒径越大，相应地，树脂交换速度越快，再生也更容易，但导电性会有所下降。(粒径大小的影响)
在上述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法中，所述石墨烯复合共聚白球的制备方法包括：
(1)称取石墨烯5-15份、苯乙烯100-120份、二乙烯基苯100-150份、分散剂50-150份、引发剂3-8份、催化剂10-30份、致孔剂150-300份；
(2)将20-60％的石墨烯加入苯乙烯中超声处理，然后加入剩余的石墨烯再进行超声处理得石墨烯/苯乙烯悬浮液；
(3)将上述石墨烯/苯乙烯悬浮液10-50份与二乙烯基苯、分散剂、引发剂、催化剂、致孔剂依次加入到40-60℃纯水中均匀搅拌形成混合液，将混合液升温至60-120℃后保温进行悬浮聚合反应，保温结束后降温至30-50℃，经水洗、过滤、烘干得石墨烯复合共聚白球。
本发明通过添加石墨烯大幅增加树脂的导电性能和交换容量，利用超声振荡使石墨烯均匀分散到悬浮液中，通过两步添加石墨烯的方法进一步提高石墨烯的分散性。
在上述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法中，所述的分散剂为聚乙烯醇、氯化钠中的一种或多种。
在上述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法中，所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰中的一种或多种。
在上述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法中，所述催化剂为氯化锌、氯化镍中的一种或多种。氯化锌、氯化镍作为催化剂可加快反应速度，促进聚合反应的发生及功能基团化反应发生，改善离子交换树脂的吸附和再生性能。
在上述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂及其制备方法中，所述致孔剂为甲苯、乙苯、丙苯中的一种或多种。致孔剂可增加树脂比表面积，从而增加功能基团点位，提升树脂交换容量。
本发明的优点如下：本发明通过利用膦酰化反应制备的石墨烯膦酸树脂，适用于无膜电去离子系统进行石化废水处理，其较常规树脂交换容量提高30％以上，导电性提高35％以上，且提升了无膜电去离子性能，降低无膜电去离子系统再生电压和能耗。
具体实施方式
为了使本发明专利的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明专利进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明专利，并不用于限定本发明专利。此外，下面所描述的本发明专利各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1
(1)先将先将5份石墨烯加入120份苯乙烯超声振荡2小时，然后再加入4份石墨烯，超声振荡1小时得到悬浮液。将30份石墨烯/苯乙烯悬浮液、120份二乙烯基苯、120份聚乙烯醇、5份过氧化苯甲酰、20份氯化锌、200 份甲苯加入到50℃纯水中均匀搅拌形成混合液，将混合液升温至80℃后保温进行悬浮聚合反应，保温结束后降温至40℃，经水洗、过滤、烘干得粒径为 0.5mm的石墨烯复合共聚白球；
(2)将石墨烯复合共聚白球和缩合剂以1：2的体积比在150℃下进行膦酰化反应，缩合剂为亚磷酸三乙酯，反应完成后降温至30℃，水洗至中性后得到膦酰化产物。
(3)将膦酰化产物与盐酸以1：3的体积比在100℃进行水解酸化反应，反应完成后降温至30℃，水洗至中性后得到石墨烯复合膦酸树脂。
实施例2
(1)先将先将10份石墨烯加入110份苯乙烯超声振荡2小时，然后再加入5份石墨烯，超声振荡1小时得到悬浮液。将10份石墨烯/苯乙烯悬浮液、 150份二乙烯基苯、150份聚乙烯醇、8份过氧化苯甲酰、30份氯化锌、300 份甲苯加入到60℃纯水中均匀搅拌形成混合液，将混合液升温至120℃后保温进行悬浮聚合反应，保温结束后降温至40℃，经水洗、过滤、烘干得粒径为0.5mm的石墨烯复合共聚白球；
(2)将石墨烯复合共聚白球和缩合剂以1：6的体积比在180℃下进行膦酰化反应，缩合剂为亚磷酸三乙酯，反应完成后降温至30℃，水洗至中性后得到膦酰化产物。
(3)将膦酰化产物与盐酸以1：6的体积比在100℃进行水解酸化反应，反应完成后降温至30℃，水洗至中性后得到石墨烯复合膦酸树脂。
实施例3
(1)先将先将5份石墨烯加入100份苯乙烯超声振荡2小时，然后再加入3份石墨烯，超声振荡1小时得到悬浮液。将10份石墨烯/苯乙烯悬浮液、 100份二乙烯基苯、50份聚乙烯醇、3份过氧化苯甲酰、10份氯化锌、150份甲苯加入到60℃纯水中均匀搅拌形成混合液，将混合液升温至120℃后保温进行悬浮聚合反应，保温结束后降温至40℃，经水洗、过滤、烘干得粒径为 0.5mm的石墨烯复合共聚白球；
(2)将石墨烯复合共聚白球和缩合剂以1：1的体积比在180℃下进行膦酰化反应，缩合剂为亚磷酸三乙酯，反应完成后降温至30℃，水洗至中性后得到膦酰化产物。
(3)将膦酰化产物与盐酸以1：2的体积比在100℃进行水解酸化反应，反应完成后降温至30℃，水洗至中性后得到石墨烯复合膦酸树脂。
实施例4-7
与实施例1的区别在于石墨烯复合共聚白球和缩合剂的体积比不同，实施例4、5、6、7对应的设置的石墨烯复合共聚白球和缩合剂的体积比分别为 1：1、1：3、1：6和1：0.5；主要考察石墨烯复合共聚白球和缩合剂的体积比对树脂性能的影响，主要参数见表1所示。从对比数据来看，缩合剂的用量对树脂的阳离子交换容量和导电性能都具有很大的影响，石墨烯复合共聚白球和缩合剂以1：2的体积比在150℃下进行膦酰化反应能够获得较佳的。
实施例8-10
与实施例1的区别在于采用的缩合剂具体的种类不同，实施例8、9、10采用的缩合剂分别为磷酸三乙酯、亚磷酸二乙酯、磷酸二乙酯。主要考察缩合剂种类对树脂性能的影响，主要参数见表1所示。从对比的数据来看，上述缩合剂据能够实现本分明的发明目的，亚磷酸三乙酯改性后的树脂具有较好的阳离子交换容量，较高的导电性。
对比例1
采用CN112538129中实施例1的方法制备获得的石墨烯复合离子交换树脂，具体如下：
(1)先将5份石墨烯加入120份苯乙烯超声振荡2小时，然后再加入4 份石墨烯，超声振荡1小时得到悬浮液。将30份石墨烯/苯乙烯悬浮液、120 份二乙烯基苯、120份聚乙烯醇、5份过氧化苯甲酰、20份氯化锌、200份甲苯加入到50℃纯水中均匀搅拌形成混合液，将混合液升温至80℃后保温进行悬浮聚合反应，保温结束后降温至40℃，经水洗、过滤、烘干得粒径为0.5mm 的石墨烯复合共聚白球；
(2)将石墨烯复合共聚白球和磺化剂以1：4的质量比在80℃下混合反应，磺化剂为质量分数99％的硫酸，反应完成后降温至30℃，经稀硫酸稀释、水洗至中性后得到石墨烯复合离子交换树脂。
对比例2
与实施例1的区别，仅在于，对比例1未进行缩合剂膦酰化处理。
对比例3
与实施例1的区别，仅在于，对比例1不添加石墨烯。
对制备得到的树脂进行阳离子交换容量和导电性进行测试，具体见表1.
表1:石墨烯复合离子交换树脂性能测试
实施例 阳离子交换容量(eq/L) 导电性(S/m)
实施例1 4.9 3.2
实施例2 4.5 2.6
实施例3 4.3 2.9
实施例4 4.2 2.5
实施例5 4.6 2.6
实施例6 4.4 3.0
实施例7 3.1 1.9
实施例8 4.3 2.7
实施例9 4.1 3.1
实施例10 4.7 2.8
对比例1 3.1 1.9
对比例2 0 0.1
对比例3 0.2 0.5
本领域技术人员容易理解，以上所述仅为本发明专利的较佳实施例而已，并不用以限制本发明专利，凡在本发明专利的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明专利的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种适用于石化废水处理的离子交换树脂，其特征在于，所述离子交换树脂是通过石墨烯复合共聚白球和缩合剂在80-200℃进行膦酰化反应，冷却后得到的膦酰化产物再与酸在100-180℃进行酸化水解反应，反应完成后冷却至室温，再经后处理制得的；所述缩合剂为亚磷酸三乙酯、磷酸三乙酯、亚磷酸二乙酯、磷酸二乙酯中的一种或两种；所述的酸为盐酸、硫酸、硝酸中的一种；所述石墨烯复合共聚白球和缩合剂进行膦酰化反应的体积比为(1-2)：(2-6)；所述石墨烯复合共聚白球的制备方法包括：
(1)称取石墨烯5-15份、苯乙烯100-120份、二乙烯基苯100-150份、分散剂50-150份、引发剂3-8份、催化剂10-30份、致孔剂150-300份；
(2)将20-60％的石墨烯加入苯乙烯中超声处理，然后加入剩余的石墨烯再进行超声处理得石墨烯/苯乙烯悬浮液；
(3)将上述石墨烯/苯乙烯悬浮液10-50份与二乙烯基苯、分散剂、引发剂、催化剂、致孔剂依次加入到40-60℃纯水中均匀搅拌形成混合液，将混合液升温至60-120℃后保温进行悬浮聚合反应，保温结束后降温至30-50℃，经水洗、过滤、烘干得石墨烯复合共聚白球。
2.根据权利要求1所述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂，其特征在于，膦酰化产物与酸的体积比为(1-2)：(2-6)。
3.根据权利要求1所述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂，其特征在于，所述石墨烯复合共聚白球的粒径为0.3-0.9mm。
4.根据权利要求1-3任一所述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂，其特征在于，所述的分散剂为聚乙烯醇、氯化钠中的一种或多种；所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰中的一种或多种；所述催化剂为氯化锌、氯化镍中的一种或多种。
5.根据权利要求1-3任一所述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂，其特征在于，所述致孔剂为甲苯、乙苯、丙苯中的一种或多种。
6.一种制备权利要求1-5任一所述的一种适用于石化废水处理的离子交换树脂的方法，其特征在于：所述离子交换树脂是通过石墨烯复合共聚白球和缩合剂在80-200℃进行膦酰化反应，冷却后得到的膦酰化产物再与酸在100-180℃进行酸化水解反应，反应完成后冷却至室温，再经后处理制得的。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114212914B (zh) * 2021-12-14 2023-05-05 宁波职业技术学院 一种石化废水回收利用的方法与系统
CN116037221B (zh) * 2023-02-07 2023-08-18 蚌埠市天星树脂有限责任公司 一种治理废水废气的阳离子交换树脂的制备工艺

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003171467A (ja) * 2001-12-05 2003-06-20 Nippon Unicar Co Ltd リン酸化ポリオルガノシロキサン及びその製造方法、難燃剤並びに樹脂組成物
JP2009185338A (ja) * 2008-02-06 2009-08-20 Okuno Chem Ind Co Ltd 無電解ニッケルめっき液の処理方法
CN102153166A (zh) * 2011-03-01 2011-08-17 浙江大学 一种无离子交换膜的电去离子方法与系统
CN102502593A (zh) * 2011-10-11 2012-06-20 中国石油大学(北京) 一种石墨烯、掺杂石墨烯或石墨烯复合物的制备方法
CN103467645A (zh) * 2013-08-30 2013-12-25 南京大学 一种抗有机物污染离子交换树脂及其制备方法和应用
CN105752977A (zh) * 2016-04-29 2016-07-13 江苏超电新能源科技发展有限公司 一种高导电性石墨烯粉体的制备技术方法
CN109569323A (zh) * 2018-11-27 2019-04-05 华南理工大学 一种有机磷酸改性TiO2/PVC共混阳离子交换膜的制备方法及在电渗析中的应用
CN112108131A (zh) * 2020-09-17 2020-12-22 山东森久生物材料有限公司 一种吸氟材料及其制备方法
CN112121774A (zh) * 2020-09-09 2020-12-25 杭州职业技术学院 一种亲水性石墨烯薄膜的制备方法
CN112538129A (zh) * 2020-11-30 2021-03-23 宁波职业技术学院 一种用于无膜电去离子系统的石墨烯复合离子交换树脂的制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003171467A (ja) * 2001-12-05 2003-06-20 Nippon Unicar Co Ltd リン酸化ポリオルガノシロキサン及びその製造方法、難燃剤並びに樹脂組成物
JP2009185338A (ja) * 2008-02-06 2009-08-20 Okuno Chem Ind Co Ltd 無電解ニッケルめっき液の処理方法
CN102153166A (zh) * 2011-03-01 2011-08-17 浙江大学 一种无离子交换膜的电去离子方法与系统
CN102502593A (zh) * 2011-10-11 2012-06-20 中国石油大学(北京) 一种石墨烯、掺杂石墨烯或石墨烯复合物的制备方法
CN103467645A (zh) * 2013-08-30 2013-12-25 南京大学 一种抗有机物污染离子交换树脂及其制备方法和应用
CN105752977A (zh) * 2016-04-29 2016-07-13 江苏超电新能源科技发展有限公司 一种高导电性石墨烯粉体的制备技术方法
CN109569323A (zh) * 2018-11-27 2019-04-05 华南理工大学 一种有机磷酸改性TiO2/PVC共混阳离子交换膜的制备方法及在电渗析中的应用
CN112121774A (zh) * 2020-09-09 2020-12-25 杭州职业技术学院 一种亲水性石墨烯薄膜的制备方法
CN112108131A (zh) * 2020-09-17 2020-12-22 山东森久生物材料有限公司 一种吸氟材料及其制备方法
CN112538129A (zh) * 2020-11-30 2021-03-23 宁波职业技术学院 一种用于无膜电去离子系统的石墨烯复合离子交换树脂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
申小兰.MFEDI处理低浓度含镍废水研究.《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》.2016,(第5期),B027-33. *

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