CN1142023C - 含磷y型沸石及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种含磷Y型沸石含有磷,该沸石还含有一种硅组分和稀土组分,所述硅组分是用硅化合物溶液浸渍沸石的方法负载上去的,以SiO2计,所述硅组分的含量为1-15重%,以P2O5计,所述磷组分的含量为0.1-15重%,以稀土氧化物计,所述稀土组分的含量为0.2-15重%。与现有技术相比,经过水热处理后,该含磷沸石的结晶度较高,并具有较好的催化性能,含该含磷Y型沸石的裂化催化剂具有较强的重油转化能力和较好的产品分布。
Description
本发明是关于一种八面沸石及其制备方法。更具体地说,是关于一种含磷Y型沸石及其制备方法。
将磷引入分子筛可以改善催化剂的催化性能。
EP252,761A2公开了一种烃类裂化催化剂,该催化剂含有(a)一种非沸石无机氧化物基质和(b)一种超稳Y型结晶沸石。所述沸石进行了预处理,预处理的方法是将所述沸石与一种含磷化合物接触足够长的时间,使所述沸石负载上有效量的磷。
EP397,183中公开了一种组合物,该组合物含有Na2O含量为2-5重%的离子交换NaY沸石和以P2O5计,0.1-4.0重%的磷。该组合物的制备方法包括(a)将一种NaY沸石进行离子交换并洗涤,得到一种NaO含量为1-5重%的交换Y型沸石,(b)将交换Y型沸石与一种磷化合物溶液混合反应,所述磷化合物选自由磷酸、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠组成的一组,(c)回收以P2O5计磷含量为0.1-4重%的含磷Y型沸石产品。
在分子筛的磷改性方法中,用含磷化合物溶液单独将分子筛,尤其是Y型分子筛浸渍后,经水热处理得到含磷分子筛是通常沸石磷改性的主要方法,一般通过这样的处理,可以脱除部分沸石晶格中的铝而使沸石的晶胞缩小,提高分子筛的水热稳定性,同时使磷更加有效地与分子筛结合,使含有此种含磷沸石的催化剂的选择性也得到一定程度的改善。但分子筛经磷改性后,其结晶度却有明显下降,这不仅造成沸石的大量损失,而且对分子筛的稳定性和活性有影响,并将进一步影响到催化剂的性能。
本发明的目的是克服现有技术含磷Y型沸石制备过程中水热处理后结晶度较低的缺点,提供一种新的经水热处理步骤后结晶度较高的含磷沸石。本发明的另一个目的是提供该含磷沸石的制备方法。
本发明提供的沸石含有磷,其中,该沸石还含有一种硅组分和稀土组分,所述硅组分是用硅化合物溶液浸渍沸石的方法负载上去的,以SiO2计,所述硅组分的含量为1-15重%,以P2O5计,所述磷组分的含量为0.1-15重%,以RE2O3计,所述稀土组分的含量为0.2-15重%。
本发明提供的含磷Y型沸石的制备方法包括用一种磷化合物的溶液浸渍一种原料Y型沸石,干燥,其中还包括用硅化合物的溶液浸渍Y型沸石,以SiO2计,所述硅化合物溶液的用量使得到的含磷沸石中含硅组分1-15重%,以P2O5计,所述含磷化合物溶液的用量使得到的含磷沸石中含磷组分0.1-15重%,所述Y型沸石为含有稀土的Y型沸石,以含磷Y型沸石的总重量为基准,以稀土的氧化物计,所述稀土的含量为0.2-15重%。
按照本发明提供的含磷沸石,所述硅组分的含量为1-15重%,优选为5-15重%,所述磷组分的含量为0.1-15重%,优选为2-10重%,所述稀土组分的含量为0.2-15重%,优选1-10重%。
所述硅组分是用硅化合物溶液浸渍沸石的方法负载上去的,所述硅化合物的溶液选自硅化合物的水溶液或有机溶液及本身为液体的硅化合物,如硅溶胶、水玻璃、氟硅酸盐水溶液、有机硅化合物和它们的溶液等,优选的硅化合物溶液选自硅溶胶、水玻璃、氟硅酸盐水溶液、二甲基硅油、苯甲基硅油中的一种或几种,更为优选的硅化合物溶液选自硅溶胶、水玻璃、氟硅酸铵水溶液、苯甲基硅油255、苯甲基硅油250、苯甲基硅油274、二甲基硅油中的一种或几种。特别优选的硅化合物溶液选自硅溶胶、水玻璃和氟硅酸铵水溶液中的一种或几种。
按照本发明提供的含磷Y型沸石,经550~850℃水热处理后,其相对结晶度不小于70%,本发明中所说相对结晶度为本发明提供的含磷Y型沸石的结晶度与NaY原料的结晶度(定义其结晶度为100%)的百分比值,该相对结晶度的测定方法参见《石油化工分析方法(RIPP试验方法)》(杨翠定等编,科学出版社,414-415,1990年出版)。
本发明提供的含磷Y型沸石具有如下的孔分布,经550-850℃水热处理后,该含磷Y型沸石二级孔的孔体积占总孔体积的15~75%。所述二级孔指除分子筛晶内微孔以外的孔直径为20~1000的孔。总孔体积采用低温氮吸附法测定,参见《石油化工分析方法(RIPP试验方法)》,(杨翠定等编,科学出版社,424-426,1990年出版)。从吸附等温线按照T作图法测定出分子筛的微孔体积,将总孔体积减去微孔体积得到二级孔体积。
所述稀土选自镧系稀土元素中的一种或几种,如可以选自镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥中的一种或几种。其中,优选镧、铈或富镧或富铈的混合稀土。由于富镧或富铈的混合稀土化合物容易商购而得,因此,所述稀土更优选为富镧或富铈的混合稀土。
按照本发明提供的含磷稀土Y型沸石的制备方法,虽然所述含有稀土的Y型沸石可以是稀土Y型沸石REY,稀土氢Y沸石REHY和稀土超稳Y沸石REUSY中的一种或几种,但是,采用氧化钠含量为3-10重%的含有稀土的Y型沸石更有利于达到本发明的目的,其原因在下文中论述。因此,当所述含有稀土的Y型沸石中的氧化钠含量不足3-10重时,优选用一种钠盐溶液进行离子交换使含有稀土的Y型沸石中含有3-10重%的氧化钠,钠离子交换技术为常规的技术,在此不做详细描述。用含硅化合物浸渍Y型沸石的步骤可以在浸磷步骤之前、之后或同时进行,为了减少操作步骤,优选用一种同时含有磷化合物和硅化合物的溶液浸渍稀土Y型沸石,即浸渍磷和硅化合物的步骤合成一个步骤。
所述含有稀土的Y型沸石可以商购得到,也可以用NaY沸石、NH4Y沸石、HY沸石、超稳Y沸石与含稀土离子的溶液进行离子交换,或用含稀土离子的溶液浸渍上述Y型沸石而得到。所述含有稀土的Y型沸石中稀土的含量应该使最终得到的本发明提供的含磷沸石中含有0.2-15重%,优选1-10重%的稀土氧化物。用稀土离子进行离子交换的技术也是常规的技术在此不做详细描述。
所述含磷化合物选自本领域常用的各种磷化合物,如磷酸、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸铵等。所述含硅化合物已在前面做了描述。含磷化合物和硅化合物溶液的浓度并不重要,只要能将磷化合物和硅化合物均匀地浸渍在Y型沸石上即可,如果溶液浓度较低,还可以进行多次浸渍,但是优选一次浸渍。
按照本发明提供的方法,在浸渍磷和硅化合物之后,还可以,并优选有一个水热处理浸渍上磷和硅化合物的稀土Y型沸石的步骤,该步骤包括,在550-850℃,优选为600-750℃的温度下,将所述稀土Y型沸石与一种含水蒸气的气氛接触,接触时间至少为10分钟,优选15分钟到5小时,所述含水蒸气的气氛可以是100%水蒸气,也可以是含至少10体%水蒸气的水蒸气与惰性气体的混合气。这里,所述惰性气体指在水热处理过程中对沸石没有破坏作用的气体,如空气、氮气、氧气、二氧化碳气体、元素周期表中零族元素的气体等。其中,优选空气、氮气和二氧化碳中的一种或几种。在水热处理过程中,沸石发生脱铝现象,由于本发明提供的含磷稀土Y型沸石中含有硅组分,其中部分硅原子可以迁移至Y型沸石脱铝形成的空位中,对沸石进行补硅,虽然氧化钠含量较低的沸石也可以使用,但高氧化钠含量的沸石中,氧化钠的存在可以减缓沸石的脱铝速度,使硅原子进入脱铝空位的速度相对加快,因而,氧化钠含量为3-10重%的稀土Y型沸石是优选的。补硅作用使沸石骨架结构得到保持,因此,水热处理不但使沸石产生许多二级孔,并使磷与沸石更好地结合在一起,而且由于硅组分对沸石的补硅作用,使沸石骨架结构完整,具有较现有技术更高的结晶度,克服了现有技术含磷沸石结晶度较低的缺点。相对结晶度的提高意味着沸石转变为无定形硅铝部分的减少,即原料浪费的减少。
本发明提供的含磷沸石还具有较现有技术更好的催化性能,例如,用本发明提供的含磷稀土Y型沸石作为活性组分制备的催化剂在反应温度500℃,剂油比为6,空速为16小时-1的条件下进行小型固定流化床的评价,与含相同含量现有含磷稀土Y型沸石的催化剂相比,转化率、轻质油收率和汽油收率明显提高,焦炭收率减少。
下面的实施例将对本发明做进一步的说明,但并不因此而限制本发明。
实例1
本发明提供的含磷沸石的制备。
1.将100克(干基重),晶胞常数为2.473纳米的NaY型沸石(氧化钠含量14重%,齐鲁催化剂厂出品)与2升浓度为5重%的(NH4)2SO4水溶液于60℃进行离子交换0.5小时,过滤,用去离子水洗涤滤饼至无酸根,120℃烘干,得到NH4NaY型沸石。
2.将90克(干基重)上述制备的NH4NaY型沸石在2升含稀土氧化物0.8重%的REClx(内蒙古包头稀土厂生产,以镧为主,以氧化物计RE2O3含量46重%,其中,各氧化物占总氧化物重量的百分数为La2O353.2%,CeO213.0%,Pr6O1113.0%,Nd2O320.8%)溶液中,于90℃下进行离子交换0.5小时,过滤,用去离子水洗涤滤饼至无酸根,120℃烘干,得到含稀土的NH4NaY型沸石,测得其Na2O含量为4.2重%。
3.将80克(干基重)上述制备的含稀土NH4NaY型沸石与100克硅溶胶(北京长虹化工厂商业产品,含12%SiO2)和28克含P2O515重%的磷酸氢二铵溶液混匀后的溶液混合均匀,120℃烘干,得到本发明提供的含磷Y型沸石A。含磷Y型沸石A的磷、硅含量和稀土含量如表1所示,其中的浸渍硅和磷含量由计算得到,稀土含量采用X射线荧光光谱法测定。
实例2
本发明提供的含磷和稀土沸石的制备。
1.将100克(干基重),晶胞常数为2.473纳米的NaY型沸石(氧化钠含量14重%,齐鲁催化剂厂出品)与2升浓度为10重%的(NH4)2SO4水溶液于60℃进行离子交换0.5小时,过滤,用去离子水洗涤滤饼至无酸根,120℃烘干,得到NH4NaY型沸石。
2.将95克(干基重)上述制备的NH4NaY型沸石在2升含稀土氧化物0.4重%的REClx(同实例1)溶液中,于90℃下进行离子交换0.5小时,过滤,用去离子水洗涤滤饼至无酸根,120℃烘干,得到含稀土的NH4NaY型沸石,测得其Na2O含量为3.6重%。
3.将90克(干基重)上述制备的含稀土的NH4NaY型沸石与90克水玻璃(齐鲁催化剂厂产品,含SiO215%,模数3.3)和38克含P2O59.5重%的磷酸氢二铵溶液混匀后的溶液混合均匀,120℃烘干,得到本发明提供的含磷和稀土的沸石B。含磷沸石B的磷、硅含量和稀土含量如表1所示,其中的浸渍硅和磷含量由计算得到,稀土含量采用X射线荧光光谱法测定。
对比例1
参比含磷沸石的制备。
1.按实例2中1和2的方法制备出Na2O含量为3.6重%的含稀土的NH4NaY沸石。
2.将6.0克磷酸氢二铵溶于120克去离子水中,用得到的磷酸氢二铵溶液浸渍90克(干基重)上述制备的交换有稀土的NH4NaY型沸石1小时后,120℃烘干得到参比含磷沸石B1。参比沸石B1中的磷含量和稀土含量列于表1中。
实例3
本发明提供的含磷沸石的制备。
1.将100克(干基重),晶胞常数为2.473纳米的NaY型沸石(氧化钠含量14重%,齐鲁催化剂厂出品)与2升浓度为3.0重%的(NH4)2SO4水溶液于60℃进行离子交换0.5小时,过滤,用去离子水洗涤滤饼至无酸根,干燥后得到NH4NaY型沸石。
2.将90克(干基重)上述制备的NH4NaY型沸石在2升含1.2重%稀土氧化物的REClx(同实例1)溶液中,于90℃下进行离子交换0.5小时,过滤,用去离子水洗涤滤饼至无酸根,干燥后得到含稀土的NH4NaY型沸石,测得其Na2O含量为4.3重%。
3.将9.0克磷酸氢二铵溶于25克水中,把得到的磷酸氢二铵溶液与120毫升1.0摩尔/升的氟硅酸铵(化学纯,浓度大于99%,北京化工厂出品)溶液混合均匀,用得到的混合溶液浸渍80克(干基重)上述制备的含有稀土的NH4NaY型沸石,120℃烘干,得到本发明提供的含磷沸石C。含磷沸石C中的磷、稀土和浸渍硅含量列于表1中。
实例4
本发明提供的含磷和稀土的沸石的制备。
1、将100克(干基重)晶胞常数为2.448纳米的稀土超稳Y型沸石(REUSY,Na2O含量为1.2重%,RE2O3含量为1.5重%,其中,La2O3含量为0.8重%,CeO2含量为0.2重%,其他稀土金属氧化物含量为0.5重%,齐鲁催化剂厂出品)与2升浓度为5重%的Na2SO4水溶液混合,于60℃进行离子交换0.5小时,过滤,用去离子水洗涤滤饼至无酸根,120℃烘干,得到含Na2O4.9重%的REUSY沸石。
2、将90克(干基重)上述含Na2O 4.9重%的REUSY沸石与100克硅溶胶(北京长虹化工厂商业产品,含12%SiO2)和28克含P2O515重%的磷酸氢二铵溶液混合溶液混合,120℃烘干,得到本发明提供的含磷沸石D。表1给出了含磷沸石D中的磷、稀土和浸渍硅的含量。
实例5
本发明提供的含磷沸石的制备。
将90克(干基重)晶胞常数为2.465纳米的REHY沸石(Na2O含量4.5重%,RE2O3含量3.4重%,其中,La2O3含量为1.8重%,CeO2含量为0.4重%,其他稀土金属氧化物含量为1.2重%,齐鲁催化剂厂出品)与80克硅溶胶(北京长虹化工厂商业产品,含12%SiO2)和38克含P2O56.0重%的磷酸氢二铵溶液混合后得到的溶液混合,120℃烘干,得到本发明提供的含磷沸石E。含磷沸石E的磷、硅和稀土含量列于表1中。
对比例2
参比含磷和稀土沸石的制备。
将90克(干基重)晶胞常数为2.465纳米的REHY沸石(同实例5)与100克含P2O52.0重%的磷酸氢二铵溶液混合,120℃烘干,得到参比含磷沸石E1。参比含磷沸石E1中的磷和稀土含量列于表1中。
表1
实例编号 | 沸石编号 | 磷含量,重%(以P2O5计) | 稀土含量,重%(以RE2O3计) | 浸渍硅含量,重%(以SiO2计) |
1 | A | 4.4 | 6.0 | 12.4 |
2 | B | 3.4 | 3.1 | 12.6 |
对比1 | B1 | 3.4 | 3.3 | - |
3 | C | 5.3 | 9.6 | 7.8 |
4 | D | 4.0 | 1.2 | 11.3 |
5 | E | 2.2 | 2.8 | 9.4 |
对比2 | E1 | 2.2 | 3.0 | - |
实例6-10
下面的实例说明,经水热处理的本发明提供的含磷沸石的性质。
分别将实例1-5制备的含磷沸石在不同的温度下,在水蒸气气氛中焙烧不同的时间,用X光衍射法测定它们的相对结晶度和晶胞常数,用低温氮吸附BET法测定它们的比表面、孔体积。结果列于表2中。
对比例3
本对比例说明经水热处理步骤后,参比含磷沸石的性质。
按实例7的方法对沸石进行水热处理,只是所用沸石为对比例1制备的参比含磷沸石B1,结果列于表2中。
对比例4
本对比例说明经水热处理步骤后,参比含磷沸石的性质。按实例10的方法对沸石进行水热处理,只是所用沸石为对比例2制备的参比含磷沸石E1,结果列于表2中。
表2
实例编号 | 6 | 7 | 对比例3 | 8 | 9 | 10 | 对比例4 |
沸石编号 | A | B | B1 | C | D | E | E1 |
水热处理温度,℃ | 600 | 650 | 650 | 700 | 750 | 700 | 700 |
水热处理时间,分钟 | 30 | 60 | 60 | 90 | 120 | 120 | 120 |
水蒸气气氛 | 100%水蒸气 | 100%水蒸气 | 100%水蒸气 | 50%水蒸气 | 100%水蒸气 | 100%水蒸气 | 100%水蒸气 |
相对结晶度,% | 75 | 72 | 58 | 72 | 70 | 73 | 60 |
晶胞常数,埃 | 24.62 | 24.58 | 24.58 | 24.56 | 24.48 | 24.52 | 24.52 |
比表面,米2/克 | 625 | 598 | 559 | 582 | 576 | 592 | 555 |
总孔体积,毫升/克 | 0.358 | 0.352 | 0.360 | 0.348 | 0.342 | 0.353 | 0.350 |
二级孔体积,毫升/克 | 0.093 | 0.109 | 0.113 | 0.116 | 0.135 | 0.128 | 0.125 |
二级孔占总孔体积百分数 | 26.0 | 31.0 | 31.4 | 33.3 | 39.5 | 36.3 | 35.7 |
从表2的结果可以看出,经高温水热处理后,与现有含磷沸石相比,本发明提供的沸石的相对结晶度得到大大提高,在水热处理温度600-750℃的范围内,其相对结晶度均不小于70%,而其它物化性质则基本没有差别。例如,将本发明提供的含磷沸石B在650℃100%水蒸气中焙烧60分钟后,相对结晶度为72%,而采用现有技术制备的磷含量相同的参比含磷沸石B1,在同样条件下处理后,其相对结晶度只有58%,本发明提供的沸石相对结晶度比参比沸石提高了24.1%。又例如,将本发明提供的含磷沸石E在700℃100%水蒸气中焙烧120分钟后,相对结晶度为73%,而采用现有技术制备的磷含量相同的参比含磷沸石E1,在同样条件下处理后,其相对结晶度只有60%,本发明提供的沸石相对结晶度比参比沸石提高了21.7%,这意味着与现有技术相比,本发明分别少损失了24.1%和21.7%的沸石。
实例11
本实例说明本发明提供的含磷Y型沸石的催化性能。
将70克拟薄水铝石(含Al2O334.8重%,山东铝厂出品)和70克去离子水混合打浆,再加入20克浓度为37重%的盐酸,搅拌均匀,升温至70℃,老化1.5小时,得到老化的拟薄水铝石浆液。
将50克(干基重)实例2制备的含磷Y型沸石B用实例7的方法进行水热处理,然后与30克铝溶胶(含Al2O321重%,齐鲁催化剂厂出品)、60克高岭土(固含量85重%,苏州高岭土公司出品)和上述老化的拟薄水铝石混合均匀。500℃焙烧2小时后,分别用20倍重量于干基样品的含HCl 0.84重%和NH3.H20 0.62重%的溶液、浓度为0.17重%的氨水溶液和去离子水混合打浆、洗涤、过滤,干燥后得到含本发明提供的含磷沸石的催化剂,记为ZC。经800℃在100%水蒸气中老化4小时后,用表3所示的管输油为原料,在小型固定流化床反应装置上评价催化剂ZC的催化性能,反应条件和反应结果列于表4中。
对比例5
本对比例说明参比含磷稀土沸石的催化性能。
按实例11的方法制备催化剂,不同的只是用对比例3制备的参比含磷沸石B1代替本发明提供的含磷沸石B,得到参比催化剂DC。
按实例11的方法评价参比催化剂DC的催化性能,评价条件和结果列于表4中。
表3原料油性质
密度(20℃),g/cm3 | 0.9044 |
运动粘度,mm2/s50℃100℃ | 57.699.96 |
凝固点,℃ | 40.0 |
残炭,m% | 2.97 |
分子量(实测) | 390 |
C7不溶物 | 0.37 |
C,m% | 85.98 |
H,m% | 12.86 |
S,m% | 0.55 |
碱氮,ppm | 1000 |
馏程,℃初馏点5%10%30%50%70%90% | 243294316395429473530 |
表4催化剂评价条件和结果
实例编号 | 11 | 对比例5 |
催化剂 | ZC | DC |
反应温度,℃ | 500 | 500 |
剂油比 | 6 | 6 |
空速,小时-1 | 16 | 16 |
转化率,重% | 73.6 | 71.0 |
轻质油收率,重% | 77.4 | 72.2 |
产物组成,重%H2-C2液化气汽油柴油重油焦炭 | 1.411.955.821.64.84.5 | 1.812.251.221.08.05.8 |
从表4中的结果可以看出,采用本发明提供的含磷沸石作为活性组分制备的催化剂时,转化率高达73.6重%,轻质油收率高达77.4重%,汽油收率高达55.8重%,焦炭收率为4.5重%,而在相同的条件下,采用相同含量现有含磷沸石的催化剂时,转化率、轻质油收率,汽油收率分别只有71.0重%,72.2重%,51.2重%,焦炭收率则高达5.8重%,采用含本发明提供的含磷沸石的催化剂与采用含现有含磷沸石的催化剂相比,转化率、轻质油收率,汽油收率分别提高了3.66%、7.20%和8.98%,而焦炭收率则降低了22.41%。这说明,与参比催化剂相比,含有本发明提供的沸石的催化剂具有更高的活性、更高的轻质油收率、更高的汽油选择性和更低的焦炭选择性,这说明本发明不仅提高了含磷沸石的结晶度,减少了沸石的损失,所制备出的含磷沸石还具有比现有技术更好的催化性能。
表4中,转化率=干气收率+液化气收率+汽油收率+焦炭收率;轻质油收率=汽油收率+柴油收率。
Claims (19)
1.一种含磷Y型沸石,其特征在于,该沸石还含有一种硅组分和稀土组分,所述硅组分是用硅化合物溶液浸渍沸石的方法负载上去的,以SiO2计,所述硅组分的含量为1-15重%,以P2O5计,所述磷组分的含量为0.1-15重%,以稀土氧化物计,所述稀土组分的含量为0.2-15重%。
2.根据权利要求1所述的沸石,其特征在于,所述硅组分的含量为5-15重%,所述磷组分的含量为2-10重%,所述稀土组分的含量为1-10重%。
3.根据权利要求1所述的沸石,其特征在于,所述硅化合物溶液选自硅溶胶、水玻璃、氟硅酸盐水溶液、有机硅化合物溶液中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的沸石,其特征在于,所述硅化合物溶液选自硅溶胶、水玻璃、氟硅酸盐水溶液、二甲基硅油、苯甲基硅油中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的沸石,其特征在于,所述硅化合物溶液选自硅溶胶、水玻璃和氟硅酸铵水溶液中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的沸石,其特征在于,经550~850℃水热处理后,所述含磷沸石的相对结晶度不小于70%。
7.根据权利要求1所述的沸石,其特征在于,经550~850℃水热处理后,所述含磷沸石二级孔的孔体积占总孔体积的15-75%。
8.根据权利要求1所述的沸石,其特征在于,所述二级孔的孔体积占总孔体积的20-60%。
9.根据权利要求1或2所述的沸石,其特征在于,所述稀土选自镧、铈或富镧或富铈的混合稀土。
10.根据权利要求9所述的沸石,其特征在于,所述稀土选自富镧或富铈的混合稀土。
11.权利要求1所述含磷Y型沸石的制备方法,该方法包括用一种磷化合物的溶液浸渍一种原料Y型沸石,干燥,其特征在于,该方法还包括用硅化合物的溶液浸渍Y型沸石,以SiO2计,所述硅化合物溶液的用量使得到的含磷沸石含硅组分1-15重%,以P2O5计,所述含磷化合物溶液的用量使得到的含磷沸石中含磷组分0.1-15重%,所述Y型沸石为含有稀土的Y型沸石,以含磷Y型沸石的总重量为基准,以稀土的氧化物计,所述稀土的含量为0.2-15重%。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述含有稀土的Y型沸石选自稀土Y型沸石REY,稀土氢Y沸石REHY和稀土超稳Y沸石REUSY中的一种或几种。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述含有稀土的Y型沸石选自含有3-10重%的氧化钠的稀土Y型沸石REY,稀土氢Y沸石REHY和稀土超稳Y沸石REUSY中的一种或几种。
14.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述用硅化合物溶液浸渍Y型沸石与用磷化合物溶液浸渍Y型沸石同时进行。
15.根据权利要求11或14所述的方法,其特征在于,所述硅化合物溶液选自硅溶胶、水玻璃和氟硅酸铵水溶液中的一种或几种。
16.根据权利要求11或14所述的方法,其特征在于,所述磷化合物选自磷酸、亚磷酸、磷酸酐、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸铵、亚磷酸铵、亚磷酸二氢铵、磷酸铝中的一种或几种。
17.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,在用硅化合物溶液和磷化合物溶液浸渍Y型沸石之后,还有一个水热处理步骤,该水热处理步骤包括在500~850℃的温度下,将所述Y型沸石在水蒸气气氛中焙烧,焙烧时间至少10分钟。
18.根据权利要求17所述的方法,其特征在于所述的焙烧温度为600-750℃,焙烧时间15分钟至5小时。
19.根据权利要求17所述的方法,其特征在于所述水蒸气气氛是指100%水蒸气或水蒸气含量至少10体%的水蒸气与惰性气体的混合气。
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