CN114180597B - Scm-34分子筛及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种SCM‑34分子筛及其制备方法和应用。所述SCM‑34分子筛具有如式“Al2O3：xSiO2：yP2O”所示的示意性化学组成，其中，0≤x≤0.5，0.75≤y≤1.5；所述分子筛的XRD衍射数据中，2θ角在5‑50°范围内最强峰的2θ角为7.59±0.2。该SCM‑34分子筛为一种新型分子筛，具有新的三维开放骨架结构，可以用于甲醇下游制烃反应的工业生产中，满足了化工生产中对于催化剂的不同需求。
Description
技术领域
本发明涉及分子筛领域，具体涉及一种SCM-34分子筛及其制备方法和应用。
背景技术
多孔材料是一类具有规则孔结构的固态化合物，按照国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)的定义，多孔材料中孔径小于2nm的材料归属为微孔材料(micropore materials)；孔径在2nm以上时归属为介孔材料(mesopore materials)或大孔材料(macroporematerials，孔径大于50nm)，分子筛材料的孔道直径一般在2nm以下，属微孔材料，是一类以选择性吸附为主要特征的多孔材料，其独特的孔道体系使其具有筛分不同尺寸小分子的能力，“分子筛”正是得名于此。且该类材料内部孔腔尺寸分布范围广和拓扑学结构的丰富多样，被广泛地应用在吸附分离、非均相催化、各类客体分子的载体和离子交换等领域，取得了极好的技术效果。
传统的沸石分子筛为一种结晶的硅酸盐材料，一般由硅氧四面体[SiO4]4-和铝氧四面体[AlO4]5-通过共用氧原子连接而成，统称为TO4四面体(初级结构单元)，其中的硅元素也可以被其它元素，特别是一些三价或四价元素如Al、B、Ga、Ge、Ti等部分同晶取代，由于其结构和化学性质上的一些特殊性，沸石分子筛在催化、吸附以及离子交换等领域都具有广泛应用。决定分子筛应用性能的一个关键因素是其孔道或者笼穴特征，而这些特征是由分子筛的本征晶体结构所决定的，因而获得新晶体结构的分子筛对于开拓分子筛的应用来说具有非常重要的意义。
1982年，美国联合碳化公司(UCC公司)的科学家S.T.Wilson与E.M.Flanigen等使用铝源、磷源以及有机模板剂成功的合成与开发出了一个全新的分子筛家族——磷酸铝分子筛AlPO4-n，n代表型号(US 4310440)。两年以后，UCC公司在AlPO4-n的基础上，使用Si原子部分替代AlPO骨架中的Al原子和P原子，成功的制备出了另一系列磷酸硅铝分子筛：SAPO-n，n代表型号。在SAPO-n的结构中，Si原子代替原AlPO中的P或Al原子后，形成由SiO4、AlO4以及PO4四面体组成的非中性分子筛骨架，在这类分子筛的骨架中硅以两种方式存在：(1)一个Si原子取代一个P原子；(2)2个硅原子分别取代一对铝原子和磷原子。比较具有代表性的SAPO-n分子筛为拓扑学结构是CHA的SAPO-34分子筛，该分子筛骨架结构类似菱沸石，属于立方晶系，结构基元是由AlO2 -、SiO2以及PO2 +四面体组成，骨架中包含有椭球形超笼以及8-元环孔道的三维交叉结构，其8-元环孔道孔径约为0.38nm，超笼的孔口直径保持在0.43～0.50nm之间因具有适合的质子酸性、较大的比表面积、较好的吸附性能、较好的热稳定性、良好的水热稳定性以及孔道结构对低碳烯烃的择形选择性极佳，SAPO-34分子筛作为甲醇制低碳烯烃(MTO)的催化剂已成功地进行商业化应用，并表现出了很好的催化活性以及选择性。
目前已知拓扑学结钩的分子筛大多是采用水热或溶剂热合成的方法被制备出来的。一个典型的水热或溶剂热合成法的主要步骤是首先将金属源、非金属源、有机模板剂、溶剂等反应物均匀混合，得到初始溶胶即晶化混合物，然后再将该晶化混合物置于聚四氟乙烯为内衬、不锈钢为外壁的反应釜中，密闭后在一定的温度和自生压力下进行晶化反应，如同地球造岩的过程，即分子筛晶体从晶化混合物中沉淀出来的过程。具体以合成硅磷铝类SAPO-34分子筛举例来说，所述反应混合物包含骨架反应物(例如二氧化硅溶胶、磷酸和氧化铝)和结构导向剂(SDA)和水混合均匀，静置或动态放置于固定温度的烘箱(160-220℃)数天，用以进行晶化反应。当晶化反应完成时，过滤出含有SAPO-34分子筛的固体产物，烘干备用。
截止目前，据国际分子筛协会网站显示，包括最新获得的具有AVE拓扑学结构的AlPO-78分子筛(“AlPO-78:A 24-Layer ABC-6Aluminophosphate Synthesized Using aSimple Structure-Directing Agent”，B.D.Yuhas,J.P.S.Mowat,M.A.Miller,W.Sinkler,Chemistry of Materials,2018,30,582.)在内，总计已有248种拓扑学结构不同的分子筛，虽然已经获得了诸多不同的结晶分子筛，但开发具有用于气体分离和干燥、烃转化反应和其它应用的期望性质的新型分子筛仍是目前研究的热点。
发明内容
本发明提供一种SCM-34分子筛及其制备方法和应用。该SCM-34分子筛是一种新型分子筛，具有新的三维开放骨架结构，可以用于甲醇下游制烃反应的工业生产中，满足了化工生产中对于催化剂的不同需求。
本发明第一方面提供了一种SCM-34分子筛，所述SCM-34分子筛具有如式“Al2O3：xSiO2：yP2O”所示的示意性化学组成，其中，0≤x≤0.5，0.75≤y≤1.5；所述分子筛的XRD衍射数据中，2θ角在5-50°范围内最强峰的2θ角为7.59±0.2；所述SCM-34分子筛的X射线衍射图谱包括如下表所示的X射线衍射峰：
| 2θ(°) | 相对强度，[(I/I0)×100] |
| 7.59±0.2 | 100 |
| 10.81±0.1 | 5-50 |
| 16.52±0.1 | 5-50 |
| 17.97±0.1 | 5-50 |
| 23.34±0.05 | 5-50 |
| 34.74±0.05 | 5-50 |
。
进一步地，所述SCM-34分子筛的X射线衍射图谱还包括如下表所示的X射线衍射峰：
| 2θ(°) | 相对强度，[(I/I0)×100] |
| 14.25±0.1 | 5-50 |
| 21.01±0.1 | 10-20 |
| 24.27±0.05 | 5-50 |
| 26.05±0.05 | 5-50 |
| 27.82±0.05 | 5-50 |
| 28.15±0.02 | 5-50 |
| 30.03±0.02 | 5-50 |
。
进一步地，所述SCM-34分子筛的X射线衍射图谱还包括如下表所示的X射线衍射峰：
| 2θ(°) | 相对强度，[(I/I0)×100] |
| 10.33±0.1 | 10-20 |
| 12.09±0.1 | 5-50 |
| 19.77±0.1 | 5-50 |
| 31.33±0.01 | 5-50 |
| 38.29±0.01 | 5-50 |
。
其中，X射线衍射的入射线为Cu Kα1。
本发明第二方面提供了一种上述SCM-34分子筛的制备方法，包括：将含有铝源、磷源、有机模板剂R1和有机模板剂R2、溶剂S1、溶剂S2和溶剂S3、和选择性加入的硅源的混合物进行晶化处理，得到SCM-34分子筛；
其中，所述有机模板剂R1选自季铵盐或季铵碱中的一种或几种；R2选自咪唑或吡咯烷衍生物中的一种或几种；溶剂S1选自酰胺基溶剂中的一种或几种；溶剂S2选自环状有机溶剂中的一种或几种；S3选自水或低碳醇中的一种或几种。
进一步地，所述有机模板剂R1选自四乙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵中的一种或几种；所述有机模板剂R2选自咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、1-(3-氨基丙基)咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、吡咯烷、1-(3-吡咯烷)吡咯烷、N-乙基-2-氨甲基吡咯烷中的一种或几种；所述溶剂S1选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺和N,N-二丁基甲酰胺中的一种或几种；所述溶剂S2选自1,4-二氧六环、环己烷、环己酮和环己醇中的一种或几种；所述溶剂S3选自甲醇、乙醇、乙二醇、丁醇和水中的一种或多种。
进一步地，所述有机模板剂R1优选为四乙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵和四丁基氢氧化铵中的一种或几种；所述有机模板剂R2优选为1-(3-氨基丙基)咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、N-乙基-2-氨甲基吡咯烷中的一种或几种；所述溶剂S1优选为N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二丁基甲酰胺中的一种或两种；所述溶剂S2优选为1,4-二氧六环和环己酮中的一种或两种；所述溶剂S3优选为乙醇和水中的一种或两种，其中水优选去离子水。
进一步地，所述混合物中，铝源以Al2O3计、硅源以SiO2计、磷源以P2O5计、有机模板剂R1+R2、溶剂S1+S2+S3的摩尔组成如下：SiO2/Al2O3＝0～1，优选为0.1～0.75；P2O5/Al2O3＝0.5～2，优选为0.75～1.5；模板剂R1+R2/Al2O3＝1～200，优选为5～50；溶剂S1+S2+S3/Al2O3＝5～500，优选为35～120。
进一步地，所述有机模板剂R1与有机模板剂R2的摩尔比为0.01～1:1，优选为0.1～0.25：1。
进一步地，所述溶剂S1、溶剂S2、与溶剂S3的摩尔比为1：0.01～1：1～100，优选为1：0.05～0.5：10～80。
进一步地，所述铝源选自异丙醇铝、铝酸盐、偏铝酸盐、铝盐、铝的氢氧化物、铝的氧化物和含铝的矿物中的一种或几种，优选为铝酸盐和偏铝酸盐中的一种或两种；所述硅源选自有机硅、无定形二氧化硅、硅溶胶、固体氧化硅、硅胶、硅藻土和水玻璃中的一种或几种，优选为无定形二氧化硅、硅溶胶和固体氧化硅中的一种或几种；所述磷源选自磷酸、磷酸一氢铵和磷酸二氢铵中的至少一种，优选为正磷酸。
进一步地，所述制备方法中，在进行晶化处理前，先进行搅拌、沉化处理。所述搅拌的时间为0.5～5h，所述沉化处理的时间为1～12h。
进一步地，所述晶化处理的条件包括：晶化温度为120～200℃，优选为140～180℃，更优选为140～160℃；晶化时间为1～5d，优选为3～5d，更优选为4～5d。
进一步地，所述晶化处理后进行常规的后处理，如过滤、洗涤、干燥制得所述分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤。
本发明第三方面提供了一种分子筛组合物，包括按照前述任一方面所述的SCM-34分子筛或者按照前述任一方面所述的方法制备的SCM-34分子筛，以及粘结剂。
本发明第四方面提供了一种分子筛的应用，按照前述任一方面所述的SCM-34分子筛、按照前述任一方面所述的方法制备的SCM-34分子筛、或者按照前述任一方面所述的SCM-34分子筛组合物在甲醇制烃类反应中的应用。
其中，甲醇制烃类的反应条件为：以甲醇为原料，反应温度为450～550℃，反应压力为0.1～10MPa，甲醇重量空速为0.1～10h-1。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明的SCM-34分子筛是一种新型分子筛，具有新颖的三维骨架结构，丰富了分子筛的种类。
本发明的SCM-34分子筛，应用于甲醇制烃类的反应时，在设定的评价条件范围内，甲醇转化率为100％，乙烯、丙烯的单程选择性可达81.3％，且催化剂具有良好的稳定性。
附图说明
图1为实施例1所制备的分子筛的X射线衍射(XRD)图；
图2为实施例1所制备的分子筛的扫描电子显微镜(SEM)照片。
具体实施方式
为了便于理解本发明，本发明列举如下实施例。但是本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应该视为对本发明的具体限制。在本发明中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。
在本发明中，分子筛的结构是由X-射线衍射谱图(XRD)确定的，所述分子筛的X-射线衍射谱图(XRD)由X-射线粉末衍射仪测定，使用Cu-Kα射线源，Kα1波长λ＝1.5405980埃
镍滤光片。
本发明中，采用的是荷兰帕纳科公司X’Pert PRO型X射线粉末衍射(XRD)仪，工作电压40kV，电流40mA，扫描范围3.5～50°。产物形貌采用日本HITACHI公司的S-4800型场发射扫描电镜(Fe-SEM)进行拍摄。
需要特别说明的是，在本说明书的上下文中公开的两个或多个方面(或实施方式)可以彼此任意组合，由此而形成的技术方案(比如方法或系统)属于本说明书原始公开内容的一部分，同时也落入本发明的保护范围之内。
在没有明确指明的情况下，本发明中所提到的所有百分数、份数、比率等都是以重量为基准的，除非以重量为基准时不符合本领域技术人员的常规认识。
本发明具体实施方式中涉及的原料如下：
硫酸铝[Al2(SO4)3·18H2O]：含Al2O3，15.7重量％，工业品；
异丙醇铝[Al(iPr)3]：含Al2O3，24.9重量％；
硝酸铝[Al(NO3)3·9H2O]：含Al2O3，27.5重量％；
磷酸(纯度≥85wt.％)：含P2O5，72.3重量％，市售品；
酸性硅溶胶(40wt.％水溶液)：含SiO2，40重量％，市售品；
白炭黑：含SiO2，99重量％。
【实施例1】
取3.8g的硝酸铝[Al(NO3)3·9H2O]溶于4.3mL去离子水中，混合形成溶液C，之后将1.8g的磷酸(纯度≥85wt.％)、10.8g的四丁基氢氧化铵(40wt.％水溶液，MkSeal)以及10.4g的1-(3-氨基丙基)咪唑加入溶液C中，搅拌0.5h、沉化12h后得溶液C’，之后向C’溶液缓慢投入0.1g的白炭黑(阿拉丁，S104573，≥99％)、1.4mL的N,N-二丁基甲酰胺以及0.4mL的环己酮，搅拌3.5h后置于90℃下热处理8h形成均匀的晶化混合物，其中以Al2O3计的铝源、以SiO2计的硅源、以P2O5计的磷源、总模板剂和总溶剂的摩尔比为：Al2O3：SiO2：P2O5：模板剂R：溶剂S＝1:0.1:1.5:5:35，模板剂R1(四丁基氢氧化铵)/模板剂R2(1-(3-氨基丙基)咪唑)＝0.2(摩尔比)，溶剂S1(N,N-二丁基甲酰胺)/溶剂S2(环己酮)/溶剂S3(水)＝1：0.5：78.5(摩尔比)；将上述晶化混合物置于140℃晶化5d，产物经过滤、洗涤后100℃干燥8h，得产物SCM-34，其X射线衍射图谱数据如表1所示，X射线衍射图如图1，SEM如图2。
表1
| 2θ(°) | 相对强度，[(I/I0)×100] |
| 7.39 | 100 |
| 10.24 | 16 |
| 10.71 | 35 |
| 12.01 | 6 |
| 14.20 | 5 |
| 16.44 | 32 |
| 17.93 | 35 |
| 19.71 | 9 |
| 21.01 | 18 |
| 23.31 | 19 |
| 24.25 | 15 |
| 26.03 | 15 |
| 27.81 | 11 |
| 28.13 | 13 |
| 30.02 | 10 |
| 31.33 | 5 |
| 34.73 | 7 |
| 38.28 | 6 |
【实施例2】
将20.4g的异丙醇铝(Al(iPr)3)溶于207.2mL水中，混合形成溶液C，之后将8.6g的磷酸(纯度≥85wt.％)、294.8g的四丁基氢氧化铵(40wt.％水溶液，MkSeal)以及569.1g的1-(3-氨基丙基)咪唑加入溶液C中，搅拌5h、沉化1h后得溶液C’，之后向C’溶液缓慢投入15.0g的酸性硅溶胶(Ludox HS型，40wt.％水溶液)、313.2mL的N,N-二甲基丁酰胺以及9.8mL的环己酮，搅拌2.5h后置于100℃下热处理6h形成均匀的晶化混合物，其中以Al2O3计的铝源、以SiO2计的硅源、以P2O5计的磷源、总模板剂和总溶剂的摩尔比为：Al2O3：SiO2：P2O5：模板剂R：溶剂S＝1：0.5：0.75：25：120，模板剂R1(四丁基氢氧化铵)/模板剂R2(1-(3-氨基丙基)咪唑)＝0.1(摩尔比)，溶剂S1(N,N-二甲基丁酰胺)/溶剂S2(环己酮)/溶剂S3(水)＝1：0.05：11(摩尔比)；将上述晶化混合物置于140℃晶化4d，产物经过滤、洗涤后120℃干燥4h，得产物SCM-34，其X射线衍射线图谱数据如表2所示，XRD图谱与图1类似。
表2
| 2θ(°) | 相对强度，[(I/I0)×100] |
| 7.65 | 100 |
| 10.37 | 17 |
| 10.89 | 24 |
| 12.15 | 43 |
| 14.29 | 9 |
| 16.61 | 24 |
| 18.01 | 11 |
| 19.84 | 16 |
| 21.11 | 19 |
| 23.39 | 21 |
| 24.30 | 18 |
| 26.10 | 7 |
| 27.86 | 10 |
| 28.16 | 9 |
| 30.05 | 12 |
| 31.33 | 17 |
| 34.75 | 5 |
| 38.29 | 11 |
【实施例3】
取1021.2g的异丙醇铝溶于1078.1mL水中，混合形成溶液C，之后将432.4g的磷酸(纯度≥85wt.％)、24016.3g的四乙基氢氧化铵(40wt.％水溶液，Sigma-Aldlrich)以及54426.1g的1-(3-氨基丙基)咪唑加入溶液C中，搅拌3h、沉化6h后得溶液C’，之后向C’溶液缓慢投入450.0g的白炭黑(阿拉丁，S104573，≥99％)、4528.8mL的N,N-二甲基丁酰胺以及706.6mL的环己酮，搅拌1.5h后置于90℃下热处理11h形成均匀的晶化混合物，其中以Al2O3计的铝源、以SiO2计的硅源、以P2O5计的磷源、总模板剂和总溶剂的摩尔比为：Al2O3：SiO2：P2O5：模板剂R：溶剂S＝1:0.75:0.75:50:90，模板剂R1(四乙基氢氧化铵)/模板剂R2(1-(3-氨基丙基)咪唑)＝0.15(摩尔比)，溶剂S1(N,N-二甲基丁酰胺)/溶剂S2(环己酮)/溶剂S3(水)＝1：0.25：30(摩尔比)；将上述晶化混合物置于140℃晶化5d，产物经过滤、洗涤后90℃干燥10h，得产物SCM-34，其X射线衍射线图谱数据如表3所示，XRD图谱与图1类似。
表3
| 2θ(°) | 相对强度，[(I/I0)×100] |
| 7.55 | 100 |
| 10.30 | 16 |
| 10.79 | 8 |
| 12.05 | 19 |
| 14.21 | 34 |
| 16.48 | 15 |
| 17.95 | 21 |
| 19.74 | 42 |
| 21.00 | 18 |
| 23.29 | 5 |
| 24.24 | 8 |
| 26.02 | 9 |
| 27.79 | 6 |
| 28.14 | 17 |
| 30.01 | 11 |
| 31.32 | 6 |
| 34.74 | 9 |
| 38.28 | 6 |
【实施例4】
取375.1g的硝酸铝溶于405.1mL水中，混合形成溶液C，之后将138.4g的磷酸(纯度≥85wt.％)、2827.6g的四丁基氢氧化铵(40wt.％水溶液，MkSeal)以及3209.7g的1-(3-氨基丙基)咪唑加入溶液C中，搅拌2h、沉化8h后得溶液C’，之后向C’溶液缓慢投入36.1g的白炭黑(阿拉丁，S104573，≥99％)、299.1mL的N,N-二甲基甲酰胺以及18.7mL的环己酮，搅拌4h后置于110℃下热处理3h形成均匀的晶化混合物，其中以Al2O3计的铝源、以SiO2计的硅源、以P2O5计的磷源、总模板剂和总溶剂的摩尔比为：Al2O3：SiO2：P2O5：模板剂R：溶剂S＝1：0.3：1.2：15：60，模板剂R1(四丁基氢氧化铵)/模板剂R2(1-(3-氨基丙基)咪唑)＝0.17(摩尔比)，溶剂S1(N,N-二甲基丁酰胺)/溶剂S2(环己酮)/溶剂S3(水)＝1：0.1：62(摩尔比)；将上述晶化混合物置于140℃晶化5d，产物经过滤、洗涤后120℃干燥4h，得产物SCM-34，其X射线衍射线图谱数据如表4所示，XRD图谱与图1类似。
表4
【实施例5】
取33.3g的硫酸铝[Al2(SO4)3·18H2O]溶于66.3mL水中，混合形成溶液C，之后将5.2g的磷酸(纯度≥85wt.％)、117.0g的四丁基氢氧化铵(40wt.％水溶液，MkSeal)以及102.6g的1-(3-氨基丙基)咪唑加入溶液C中，搅拌3h、沉化6h后得溶液C’，之后向C’溶液缓慢投入6.1g的酸性硅溶胶(Ludox HS型，40wt.％水溶液)、25.5mL的N,N-二甲基丁酰胺以及4.8mL的环己酮，搅拌4.5h后置于80℃下热处理12h形成均匀的晶化混合物，其中以Al2O3计的铝源、以SiO2计的硅源、以P2O5计的磷源、模板剂和溶剂的摩尔比为：Al2O3：SiO2：P2O5：总模板剂R：总溶剂S＝1：0.4：0.9：10：80，模板剂R1(四丁基氢氧化铵)/模板剂R2(1-(3-氨基丙基)咪唑)＝0.22(摩尔比)，溶剂S1(N,N-二甲基丁酰胺)/溶剂S2(环己酮)/溶剂S3(水)＝1：0.3：48(摩尔比)；将上述晶化混合物置于140℃晶化5d，产物经过滤、洗涤后100℃干燥8h，得产物SCM-34，其X射线衍射线图谱数据如表5所示，XRD图谱与图1类似。
表5
【实施例6】
取266.6g的硫酸铝溶于157.5mL水中，混合形成溶液C，之后将50.7g的磷酸(纯度≥85wt.％)、614.6g的四乙基氢氧化铵(25wt.％水溶液)以及801.3g的N-乙基-2-氨甲基吡咯烷(纯度95％，迈瑞尔)加入溶液C中，搅拌4.5h、沉化3.5h后得溶液C’，之后向C’溶液缓慢投入18.1g的酸性硅溶胶(Ludox HS型，40wt.％水溶液)、124.9mL的N,N-二甲基甲酰胺以及60.2mL的1,4-二氧六环，搅拌3.5h后置于80℃下热处理12h形成均匀的晶化混合物，其中以Al2O3计的铝源、以SiO2计的硅源、以P2O5计的磷源、模板剂和溶剂的摩尔比为：Al2O3：SiO2：P2O5：总模板剂R：总溶剂S＝1：0.3：1.1：20：100，模板剂R1(四乙基氢氧化铵)/模板剂R2(N-乙基-2-氨甲基吡咯烷)＝0.15(摩尔比)，溶剂S1(N,N-二甲基丁酰胺)/溶剂S2(1,4-二氧六环)/溶剂S3(水)＝1：0.4：22(摩尔比)；将上述晶化混合物置于140℃晶化5d，产物经过滤、洗涤后100℃干燥8h，得产物SCM-34，其X射线衍射线图谱数据如表6所示，XRD图谱与图1类似。
表6
【实施例7】
SCM-34分子筛在甲醇制烃反应中的应用
取实施例5合成的SCM-34分子筛，在500℃下焙烧8h，冷却至室温后压片、敲碎、筛分，取12～20目的颗粒备用。以甲醇为原料，用直径为15毫米的固定床反应器，在470℃、质量空速1.3h-1、压力为1.2MPa的条件下考评，甲醇转化率100％，乙烯、丙烯选择性达到81.3％。
【实施例8】
SCM-34分子筛在甲醇制烃反应中的应用
同实施例7，不同之处在于取实施例6合成的SCM-34分子筛，代替实施例5合成的SCM-34分子筛。催化剂的评价结果为，甲醇转化率100％，乙烯、丙烯选择性达到76.6％。
Claims (13)
1.一种SCM-34分子筛，其特征在于，所述SCM-34分子筛具有如式“Al2O3：xSiO2：yP2O”所示的示意性化学组成，其中，0≤x≤0.5，0.75≤y≤1.5；所述分子筛的XRD衍射数据中2θ角在5-50°范围内最强峰的2θ角为7.59±0.2；所述SCM-34分子筛的X射线衍射图谱包括如下表所示的X射线衍射峰：
。
2.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于，所述SCM-34分子筛的X射线衍射图谱包括如下表所示的X射线衍射峰：
。
3.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于，所述SCM-34分子筛的X射线衍射图谱包括如下表所示的X射线衍射峰：
。
4.一种按照权利要求1-3任一所述SCM-34分子筛的制备方法，包括：将含有铝源、磷源、有机模板剂R1和有机模板剂R2、溶剂S1、溶剂S2和溶剂S3、和选择性加入的硅源的混合物进行晶化处理，得到SCM-34分子筛；
其中，所述有机模板剂R1选自季铵盐或季铵碱中的一种或几种；R2选自咪唑或吡咯烷衍生物中的一种或几种；溶剂S1选自酰胺基溶剂中的一种或几种；溶剂S2选自环状有机溶剂中的一种或几种；S3选自水或低碳醇中的一种或几种。
5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述有机模板剂R1选自四乙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵中的一种或几种；所述有机模板剂R2选自咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、1-(3-氨基丙基)咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、吡咯烷、1-(3-吡咯烷)吡咯烷、N-乙基-2-氨甲基吡咯烷中的一种或几种；所述溶剂S1选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺和N,N-二丁基甲酰胺中的一种或几种；所述溶剂S2选自1,4-二氧六环、环己烷、环己酮和环己醇中的一种或几种；所述溶剂S3选自甲醇、乙醇、乙二醇、丁醇和水中的一种或多种。
6.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述混合物中，铝源以Al2O3计、硅源以SiO2计、磷源以P2O5计、有机模板剂R1+R2、溶剂S1+S2+S3的摩尔组成如下：SiO2/Al2O3＝0～1，P2O5/Al2O3＝0.5～2，模板剂R1+R2/Al2O3＝1～200，溶剂S1+S2+S3/Al2O3＝5～500。
7.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述混合物中，铝源以Al2O3计、硅源以SiO2计、磷源以P2O5计、有机模板剂R1+R2、溶剂S1+S2+S3的摩尔组成如下：SiO2/Al2O3＝0.1～0.75，P2O5/Al2O3＝0.75～1.5，模板剂R1+R2/Al2O3＝5～50，溶剂S1+S2+S3/Al2O3＝35～120。
8.按照权利要求4或6所述的方法，其特征在于，所述有机模板剂R1与有机模板剂R2的摩尔比为0.01～1：1；所述溶剂S1、溶剂S2、与溶剂S3的摩尔比为1：0.01～1：1～100。
9.按照权利要求4或6所述的方法，其特征在于，所述有机模板剂R1与有机模板剂R2的摩尔比为0.1～0.25：1；所述溶剂S1、溶剂S2、与溶剂S3的摩尔比为1：0.05～0.5：10～80。
10.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述晶化处理的条件包括：晶化温度为120～200℃，晶化时间为1～5d。
11.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述晶化处理的条件包括：晶化温度为140～180℃，晶化时间为3～5d。
12.一种分子筛组合物，其特征在于，包括权利要求1～3任一所述的分子筛或按照权利要求4～11任一方法制备的分子筛，以及粘结剂。
13.权利要求1～3任一所述的分子筛或按照权利要求4～11任一方法制备的分子筛或权利要求12所述的分子筛组合物在甲醇制烃类反应中的应用。
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