CN114163837A - 一种环保型黄色活性染料及其制备方法 - Google Patents

一种环保型黄色活性染料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114163837A
CN114163837A CN202111512990.3A CN202111512990A CN114163837A CN 114163837 A CN114163837 A CN 114163837A CN 202111512990 A CN202111512990 A CN 202111512990A CN 114163837 A CN114163837 A CN 114163837A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactive dye
environment
benzimidazole
bis
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111512990.3A
Other languages
English (en)
Inventor
刘行
刘子轩
沈巍华
祝超
刘振国
曾令新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei Color Root Technology Co ltd
Original Assignee
Hubei Color Root Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei Color Root Technology Co ltd filed Critical Hubei Color Root Technology Co ltd
Priority to CN202111512990.3A priority Critical patent/CN114163837A/zh
Publication of CN114163837A publication Critical patent/CN114163837A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0072—Preparations with anionic dyes or reactive dyes

Abstract

本发明公开了一种环保型黄色活性染料及其制备方法，涉及活性染料的技术领域。本申请在活性染料的母体结构中含有杂环结构和多个活性基，杂环结构有利于降低活性染料的盐效应，多活性基有助于提高染料的上染率和固色率。环保型黄色活性染料的制备方法包括：将摩尔比为1:(0.45‑0.5)的双苯并咪唑二氨发色体和一次缩合物溶液混合，得到混合液，再向混合液中加入缚酸剂，在20‑25℃下进行缩合反应，得到环保型黄色活性染料。本申请降低了活性染料的盐效应，增加了活性染料分子中的活性基，提高了染料的上染率和固色率。本申请的环保型黄色活性染料在无盐碱或低盐碱的染色条件下，具有较好的上染效果，对环境的危害小，更加环保。

Description

一种环保型黄色活性染料及其制备方法
技术领域
本发明涉及活性染料的技术领域，尤其是涉及一种环保型黄色活性染料及其制备方法。
背景技术
活性染料可以用于纤维素纤维、蛋白质纤维和再生纤维等纤维的染色处理，活性染料的分子结构简单、色谱齐全，具有染色工艺简单、染料提升力强、色牢度好、扩散性和匀染性较好等优点。但是，活性染料还具有上染百分率低和固色率低的特点。
相关技术中，为了提高活性染料的上染百分率和固色率，一般在染色过程中，加入大量的氯化钠、硫酸钠等电解质，以达到促染的目的；在固色阶段会加入碳酸钠等碱剂，以提高固色率。
但是，上述活性染料的染色残液中含有大量的电解质和碱剂，这些电解质和碱剂会造成水体污染和土壤盐碱化等环境问题。
发明内容
为了改善活性染料在无盐碱或低盐碱的染色条件下的上染效果，本申请提供一种环保型黄色活性染料及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种环保型黄色活性染料，采用如下的技术方案：
一种环保型黄色活性染料，具有如下结构通式：
Figure BDA0003405766440000011
其中，R为烷基或H，所述烷基为碳原子个数为1-10的烷基，M为H、Li、Na或K中的一种。
通过采用上述技术方案，上述环保型黄色活性染料结构单一，母体结构中具有杂环结构，杂环结构有助于减少活性染料结构中的阴离子基团和负电荷，在活性染料的上染过程中，有利于降低活性染料的盐效应，使得环保型黄色活性染料可以在无盐碱或低盐碱的染色条件下进行染色。上述环保型黄色活性染料的母体结构中还具有-F、-SO2CH2CH2OSO3M和-R等多个活性基，-F和-SO2CH2CH2OSO3M均可以与纤维分子上的羟基或者氨基发生反应，形成稳定而牢固的共价键，有助于提高活性染料的上染百分率和固色率，改善活性染料的上染效果。因此，本发明的环保型黄色活性染料在无盐碱或低盐碱的染色条件下，具有更好的上染效果，上染率和固色率均较高，同时，染色残液中的电解质和碱剂均较少，对环境的危害小，更加环保。
优选的，所述环保型黄色活性染料具有如下结构通式：
Figure BDA0003405766440000021
通过采用上述技术方案，当R为H或甲基时，环保型黄色活性染料在无盐碱或低盐碱的染色条件下，具有更好的上染效果。
第二方面，本申请提供一种环保型黄色活性染料的制备方法，采用如下的技术方案：一种环保型黄色活性染料的制备方法，包括如下步骤，
制发色体阶段：将3,4-二氨基硝基苯和草酸进行回流反应，得到双苯并咪唑二硝基；将双苯并咪唑二硝基进行加氢还原反应，得到双苯并咪唑二氨发色体；
一次缩合阶段：将金属盐与间位酯或将金属盐与对位酯溶解于水中，得到澄清溶解液，将三聚氟氰与澄清溶解液混合，得到一次缩合物溶液，一次缩合物溶液含有一次缩合物；
二次缩合阶段：将双苯并咪唑二氨发色体和一次缩合物溶液混合，得到混合液，再向混合液中加入缚酸剂，进行缩合反应后，得到黄色活性染料。
通过采用上述技术方案，双苯并咪唑二氨发色体和三聚氟氰均含有杂环结构，可以在活性染料的母体结构中引入杂环结构。三聚氟氰上具有三个-F活性基，间位酯或对位酯上均含有-NH官能团，-NH官能团容易与三聚氟氰分子上-F官能团发生亲核取代反应，而且，间位酯或对位酯均含有砜基活性基，有助于生成具有卤代基和砜基活性基等多种活性基的一次缩合物；该一次缩合物与双苯并咪唑二氨发色体反应后，可以增加活性染料分子中的活性基，有助于提高染料的上染率和固色率。缚酸剂有助于减弱反应过程中产生的酸对反应速率的影响，有助于加快环保型黄色活性染料的生成速度，缚酸剂优选为碳酸钠，相比于碳酸氢钠或碳酸钾等，碳酸钠的碱性较强，可以快速与酸反应，有助于进一步加快环保型黄色活性染料的生成速度。本申请的方法制备的环保型黄色活性染料，可以在无盐碱或低盐碱的环境下，用于纤维素纤维、蛋白质纤维等纤维的染色，上染百分率和固色率均较高，染色后的产品色光新颖亮丽，具有较高的染料提升力和色牢度。
优选的，所述一次缩合物具有如下结构通式：
Figure BDA0003405766440000031
其中，X为H、Li、Na或K中的一种。
通过采用上述技术方案，一次缩合物中含有杂环结构，可以在活性染料的母体结构中引入杂环结构，有助于降低活性染料的盐效应。
优选的，所述双苯并咪唑二氨发色体具有如下结构通式：
Figure BDA0003405766440000032
其中，R1为H。
通过采用上述技术方案，双苯并咪唑二氨发色体中含有杂环结构，可以在活性染料的母体结构中引入杂环结构，有助于降低活性染料的盐效应。-NH2可以与一次缩合物溶液的-F活性基反生反应，有助于生成环保型黄色活性染料，-R1是活性基，有助于提高活性染料的上染百分率和固色率。
优选的，在制发色体阶段，预先将双苯并咪唑二硝基进行取代反应，得到烷基化双苯并咪唑二硝基，再将烷基化双苯并咪唑二硝基进行加氢还原反应，得到烷基化的双苯并咪唑二氨发色体。
通过采用上述技术方案，有助于得到含有C1-C10的烷基的双苯并咪唑二氨发色体，C1-C10的烷基均可以与纤维分子上的羟基或者氨基发生反应，因此，含有C1-C10的烷基的活性染料具有较好的上染效果。
优选的，在制发色体阶段，预先将双苯并咪唑二硝基、碳酸钾和N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，得到预制液，再将预制液与碘甲烷混合，反应后得到米色沉淀，将米色沉淀洗涤、烘干后，得到甲基化双苯并咪唑二硝基。
通过采用上述技术方案，先将双苯并咪唑与二硝基与碘酸钾和N,N-二甲基甲酰胺混合，可以活化双苯并咪唑二硝基上的-H，有助于-CH3取代-H，从而，便于生成甲基化双苯并咪唑二硝基。
优选的，在一次缩合阶段，三聚氟氰和间位酯的摩尔比或三聚氟氰和对位酯的摩尔比为(1.1-1.2):1。
通过采用上述技术方案，在上述摩尔比下，有助于三聚氟氰和间位酯或三聚氟氰和对位酯反应的更充分，便于提高一次缩合物和环保型黄色活性染料的收率。
优选的，在一次缩合阶段，在0-5℃下，将三聚氟氰与澄清溶解液混合，在PH为6.0-6.5下进行反应。
通过采用上述技术方案，三聚氟氰的三个卤代基的活性不同，其中，第一个卤代基的一般在0-5℃发生反应，第二个卤代基一般在30-35℃发生反应，第三个卤代基一般在90-95℃发生反应，因此，本申请在一次缩合阶段，将反应温度控制在0-5℃内，有助于第一个卤代基与乙基砜型中间体反应，同时，减少第二个卤代基和第三个卤代基发生反应，使得一次缩合物溶液中的一次缩合物，保留第二个卤代基和第三个卤代基，有助于在环保型黄色活性染料中引入卤代基，有助于提高环保型黄色活性染料的上染效果。
优选的，在二次缩合阶段阶段，双苯并咪唑二氨发色体和一次缩合物的摩尔比为1:(0.45-0.5)。
通过采用上述技术方案，在上述摩尔比下，有助于双苯并咪唑二氨发色体和一次缩合物反应的更充分，从而，有利于提高环保型黄色活性染料的收率。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于本申请在活性染料的母体结构中含有杂环结构和多个活性基，杂环结构有利于降低活性染料的盐效应，多活性基有助于提高染料的上染率和固色率，因此，本发明的环保型黄色活性染料在无盐碱或低盐碱的染色条件下，具有较好的上染效果，染色残液中的电解质和碱剂均较少，对环境的危害小，更加环保；
2、本申请的制备方法，便于在活性染料的母体结构中引入杂环结构和多个活性基，制备的环保型黄色活性染料，在无盐碱或低盐碱的环境下，上染百分率和固色率均较高；本申请的制备方法还有助于加快环保型黄色活性染料的生成速度；
3、本申请的制备方法，在制发色体阶段，制备烷基化的双苯并咪唑二氨发色体，有助于得到R为含有C1-C10的烷基的活性染料。
附图说明
图1是本申请实施例1和实施例8的染色实验2的测试结果图。
具体实施方式
本申请的一次缩合物具有如下结构通式：
Figure BDA0003405766440000041
其中，X为H、Li、Na或K中的一种。
本申请的双苯并咪唑二氨发色体具有如下结构通式：
Figure BDA0003405766440000051
其中，R1为碳原子个数为1-10的烷基或H。
本申请的环保型黄色活性染料具有如下结构通式：
Figure BDA0003405766440000052
其中，R为碳原子个数为1-10的烷基或H，M为H、Li、Na或K中的一种。由于含Li的原料一般价格昂贵，含Na或K的原料价格便宜，所以，当M为Na或K时，有助于降低生产成本；当M为H时的一次缩合物溶液的反应活性，小于M为Na或K时的一次缩合物溶液的反应活性，因此，M优选为Na或K。R为C1-C10的烷基时，均是通过将双苯并咪唑二氨发色体烷基化得到，本申请的制备例提供一种R为甲基的制备工艺。
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。本申请采用的原料均从市售购得，除特殊说明外，均为常规原料。其中，3,4-二氨基硝基苯，CAS号:99-56-9，含量:99％；三聚氟氰，含量:99％，工业级；三聚氟氰，含量:99％，工业级；N,N-二甲基甲酰胺，分子量73.09，含量:99％，工业级。
双苯并咪唑二氨发色体的制备例
制备例1
本制备例提供一种双苯并咪唑二氨发色体，包括如下原料：3,4-二氨基硝基苯15.3g，草酸6.3g，乙二醇400mL，14.71g聚磷酸类催化剂，水合二氯化锡11.846g，乙酸乙酯300mL。其中，聚磷酸类催化剂是三聚磷酸。
双苯并咪唑二氨发色体按照如下步骤制备，
制发色体阶段：将3,4-二氨基硝基苯和草酸在乙二醇中混合均匀，再加入三聚磷酸催化剂，得到回流反应溶液；然后在145℃的回流条件下，搅拌回流反应溶液。采用薄层色谱法监测回流反应溶液，当搅拌5h后，回流反应溶液中二氯甲烷和甲醇的体积比为10:1，表示反应完成，得到混合物。将混合物冷却至室温，过滤混合物得到沉淀，用热水将沉淀洗涤三次，干燥后，得到双苯并咪唑二硝基。制备双苯并咪唑二硝基的反应方程式如下：
Figure BDA0003405766440000061
在氮气氛围下，将双苯并咪唑二硝基和水合二氯化锡在200mL乙酸乙酯中混合，得到还原反应溶液。再向还原反应溶液中通入氢气，在75℃的条件下搅拌还原反应溶液，采用薄层色谱法监测还原反应溶液，当搅拌7h后，还原反应溶液中二氯甲烷和甲醇的体积比为10:1，表示反应完成，得到还原产物。向还原产物中加入质量浓度为10％的碳酸钠溶液，待无气泡产生后，用100mL乙酸乙酯溶液洗涤后，再通过蒸馏除去乙酸乙酯，得到双苯并咪唑二氨发色体。制备双苯并咪唑二氨发色体的反应方程式如下：
Figure BDA0003405766440000062
制备例2
本制备例提供一种双苯并咪唑二氨发色体，本制备例与制备例1的区别在于，在制发色体阶段，在140℃的回流条件下，搅拌回流反应溶液，采用薄层色谱法监测回流反应溶液，回流反应溶液中二氯甲烷和甲醇的体积比为10:1时，表示反应完成，得到混合物。
制备例3
本制备例提供一种双苯并咪唑二氨发色体，本制备例与制备例1的区别在于，在制发色体阶段，在150℃的回流条件下，搅拌回流反应溶液，采用薄层色谱法监测回流反应溶液，回流反应溶液中二氯甲烷和甲醇的体积比为10:1时，表示反应完成，得到混合物。
制备例4
本制备例提供一种双苯并咪唑二氨发色体，本制备例与制备例1的区别在于，在制发色体阶段，在70℃的条件下搅拌还原反应溶液，采用薄层色谱法监测还原反应溶液，还原反应溶液中二氯甲烷和甲醇的体积比为10:1时，表示反应完成，得到还原产物。
制备例5
本制备例提供一种双苯并咪唑二氨发色体，本制备例与制备例1的区别在于，在制发色体阶段，在80℃的条件下搅拌还原反应溶液，采用薄层色谱法监测还原反应溶液，还原反应溶液中二氯甲烷和甲醇的体积比为10:1时，表示反应完成，得到还原产物。
制备例6
本制备例提供一种双苯并咪唑二氨发色体，本制备例与制备例1的区别在于，双苯并咪唑二氨发色体还包括如下原料：碳酸钾0.69g，N,N-二甲基甲酰胺50mL，碘甲烷0.18g。
在制发色体阶段，将N,N-二甲基甲酰胺加入反应容器中，再将双苯并咪唑二硝基和碳酸钾加入反应容器中，搅拌35min，得到预制液。再将碘甲烷加入反应容器中，搅拌10h后，抽滤，得到米色沉淀，用乙醚和丙酮将米色沉淀分别洗涤三次，再将米色沉淀烘干，得到甲基化双苯并咪唑二硝基。制备甲基化双苯并咪唑二硝基的反应方程式如下：
Figure BDA0003405766440000071
将甲基化双苯并咪唑二硝基和水合二氯化锡在200mL乙酸乙酯中混合，最终得到R为甲基的双苯并咪唑二氨发色体。制备R为甲基的双苯并咪唑二氨发色体的反应方程式如下：
Figure BDA0003405766440000072
一次缩合物溶液的制备例
制备例7
本制备例提供一种含有一次缩合物的一次缩合物溶液，包括如下原料：间位酯28.1g，三聚氟氰14.8g，水150mL，金属盐。其中，金属盐是纯碱，三聚氟氰和乙基砜型中间体的摩尔比为1.1:1。
一次缩合物溶液按照如下步骤制备，
一次缩合阶段：将间位酯、金属盐和水均加入反应釜中，搅拌至间位酯和金属盐完全溶解后，得到澄清溶解液；在2.5℃下，将三聚氟氰加入反应釜中，三聚氟氰与澄清溶解液混合，用纯碱将PH维持在6.0-6.5的范围内，反应1.5h后，反应结束，用氨基试剂检测反应产物，得到含有一次缩合物的一次缩合物溶液。
本制备例的反应方程式如下：
Figure BDA0003405766440000073
制备例8
本制备例提供一种一次缩合物溶液，本制备例与制备例7的区别在于，用等量的对位酯替换间位酯。
本制备例的反应方程式如下：
Figure BDA0003405766440000081
制备例9
本制备例提供一种一次缩合物溶液，本制备例与制备例7的区别在于，三聚氟氰的用量为15.5g，三聚氟氰和间位酯的摩尔比为1.15:1。
制备例10
本制备例提供一种一次缩合物溶液，本制备例与制备例7的区别在于，三聚氟氰的用量为16.2g，三聚氟氰和间位酯的摩尔比为1.2:1。
制备例11
本制备例提供一种一次缩合物溶液，本制备例与制备例7的区别在于，在0℃下，将三聚氟氰加入反应釜中，反应2h后，得到一次缩合物溶液。
制备例12
本制备例提供一种一次缩合物溶液，本制备例与制备例7的区别在于，在5℃下，将三聚氟氰加入反应釜中，反应1h后，得到一次缩合物溶液。
制备例13
本制备例提供一种一次缩合物溶液，本制备例与制备例7的区别在于，金属盐是碳酸钾。
本制备例的一次缩合物溶液中含有的一次缩合物的结构式如下：
Figure BDA0003405766440000082
实施例
实施例1
本实施例提供一种环保型黄色活性染料，包括如下原料：双苯并咪唑二氨发色体，一次缩合物溶液，缚酸剂12g。其中，双苯并咪唑二氨发色体采用制备例1制备的双苯并咪唑二氨发色体，一次缩合物溶液采用制备例7制备的一次缩合物溶液，缚酸剂采用碳酸钠，双苯并咪唑二氨发色体与一次缩合物溶液中的一次缩合物的摩尔比为1:0.475。
环保型黄色活性染料按照如下步骤进行制备，
二次缩合阶段：将制备例1制备的双苯并咪唑二氨发色体和制备例7制备的一次缩合物溶液均加入反应器中，得到混合液，再向反应器中加入缚酸剂，将缚酸剂与混合液混合均匀，在23℃下进行反应，双苯并咪唑二氨发色体和一次缩合物溶液发生二次缩合，反应2.5h后，得到环保型黄色活性染料。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于，双苯并咪唑二氨发色体与一次缩合物溶液中的一次缩合物的摩尔比为1:0.45。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于，双苯并咪唑二氨发色体与一次缩合物溶液中的一次缩合物的摩尔比为1:0.5。
实施例4
本实施例与实施例1的区别在于，双苯并咪唑二氨发色体采用制备例2制备的双苯并咪唑二氨发色体。
实施例5
本实施例与实施例1的区别在于，双苯并咪唑二氨发色体采用制备例3制备的双苯并咪唑二氨发色体。
实施例6
本实施例与实施例1的区别在于，双苯并咪唑二氨发色体采用制备例4制备的双苯并咪唑二氨发色体。
实施例7
本实施例与实施例1的区别在于，双苯并咪唑二氨发色体采用制备例5制备的双苯并咪唑二氨发色体。
实施例8
本实施例与实施例1的区别在于，双苯并咪唑二氨发色体采用制备例6制备的双苯并咪唑二氨发色体。
实施例9
本实施例与实施例1的区别在于，一次缩合物溶液采用制备例8制备的一次缩合物溶液。
实施例10
本实施例与实施例1的区别在于，一次缩合物溶液采用制备例9制备的一次缩合物溶液。
实施例11
本实施例与实施例1的区别在于，一次缩合物溶液采用制备例10制备的一次缩合物溶液。
实施例12
本实施例与实施例1的区别在于，一次缩合物溶液采用制备例11制备的一次缩合物溶液。
实施例13
本实施例与实施例1的区别在于，一次缩合物溶液采用制备例12制备的一次缩合物溶液。
实施例14
本实施例与实施例1的区别在于，一次缩合物溶液采用制备例13制备的一次缩合物溶液。
实施例15
本实施例与实施例1的区别在于，缚酸剂采用碳酸氢钠，在二次缩合阶段，反应3h后，得到环保型黄色活性染料。
实施例16
本实施例与实施例1的区别在于，缚酸剂采用碳酸钾，在二次缩合阶段，反应2.9h后，得到环保型黄色活性染料。
对比例
对比例1
本对比例提供一种黄色活性染料，本对比例与实施例1的区别在于，本对比例采用的一次缩合物溶液与制备例7的区别在于，用等量的三聚氯氰替换三聚氟氰，在一次缩合阶段，反应2h后，得到一次缩合物溶液。
本对比例采用的一次缩合物溶液中含有的一次缩合物的结构式如下：
Figure BDA0003405766440000101
对比例2
本对比例提供一种黄色活性双偶氮染料，本对比例的黄色双偶氮活性染料的结构式为：
Figure BDA0003405766440000102
性能检测试验
针对实施例1-16和对比例1-2提供的活性染料，进行如下检测。
对实施例1-16和对比例1-2提供的活性染料进行紫外-可见吸收光谱测试：
在室温条件下，使用紫外可见光光度计，在200-800nm波段进行紫外吸收光谱扫描，将实施例1-16中的环保活性染料溶于N,N-二甲基甲酰胺中，环保活性染料的浓度为1×10-5mol/L，测定各个染料的可见吸收光谱曲线。记录实施例1-16和对比例1-2的可见吸收光谱曲线的吸收峰数值和消光系数，结果参照表一。
对实施例1-16和对比例1-2提供的活性染料进行对棉织物的染色实验：
染色实验1：将实施例1-16和对比例1-2提供的活性染料，分别按棉织物：5g，染料：4％(o.w.f)，浴比1:50，pH＝6，硫酸钠浓度：15g/L；采用60℃升温染色法进行染色，测定提升力性能。根据国家标准，GB/T 3920-2008《纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度》，GB/T 3921-2008《纺织品色牢度试验耐皂洗色牢度》，GB/T 8427-2019《纺织品色牢度试验耐人造光色牢度：氙弧》，测定染色实验1中染料浓度为4％(o.w.f)时棉织物染色的各项色牢度。测试结果如表二所示。
染色实验2：将实施例1和实施例8提供的活性染料，分别按棉织物：5g，硫酸钠浓度：0-45g/L，浴比：1:50，pH＝6，染料浓度：4％(o.w.f)；采用60℃升温染色法进行染色，测定提升力性能。实施例1和实施例8的测试结果如图1所示。
表一实施例1和实施例8的吸收峰数值和消光系数表
Figure BDA0003405766440000111
Figure BDA0003405766440000121
表二实施例1-16和对比例1-2在染料浓度为4％(o.w.f)时棉织物染色的各项色牢度列表
Figure BDA0003405766440000122
结合实施例1和对比例1-2并结合表一和表二可以看出，相比于实施例1，对比例1-2的吸收峰数值和消光系数均较小，而且，对比例1-2的各项色牢度均显著减小。这说明，在双苯并咪唑二氨发色体、三聚氟氰和间位酯三者的协同作用下，有助于提高活性染料在无盐碱或低盐碱的染色条件下上染效果。
结合实施例1-16并结合表一和表二可以看出，相比于实施例1，实施例2-7和实施例9-16的测试结果均相差较小，这说明，在同等染料浓度下，实施例1-7和实施例9-16的活性染料具有相近似的上染效果。同时，可以看出，实施例1-16的吸收峰数值、消光系数和各项色牢度均大于对比例1，这说明，在同等染料浓度下，实施例1-16的活性染料均具有较好的上染效果。
结合实施例1和实施例8并结合图1可以看出，由于实施例1和实施例8的活性染料的得色量均随着硫酸钠浓度的增加而减小，这说明，本申请制备的环保型黄色活性染料，在R为甲基或H时，均在无盐碱或低盐碱的染色条件下具有更好的上染效果。
相比于制备例7，制备例14的反应时间更长，这说明，选用三聚氟氰，有助于生成一次缩合物溶液。
相比于实施例1，实施例16和实施例17的反应时间均更长，这说明，选用碳酸钠，有助于进一步加快环保型黄色活性染料的生成速度。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种环保型黄色活性染料，其特征在于，具有如下结构通式：
Figure FDA0003405766430000011
其中，R为烷基或H，所述烷基为碳原子个数为1-10的烷基，M为H、Li、Na或K中的一种。
2.根据权利要求1所述的环保型黄色活性染料，其特征在于，所述环保型黄色活性染料具有如下结构通式：
Figure FDA0003405766430000012
3.一种权利要求1所述的环保型黄色活性染料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤，
制发色体阶段：将3,4-二氨基硝基苯和草酸进行回流反应，得到双苯并咪唑二硝基；将双苯并咪唑二硝基进行加氢还原反应，得到双苯并咪唑二氨发色体；
一次缩合阶段：将金属盐与间位酯或将金属盐与对位酯溶解于水中，得到澄清溶解液，将三聚氟氰与澄清溶解液混合，得到一次缩合物溶液，一次缩合物溶液含有一次缩合物；
二次缩合阶段：将双苯并咪唑二氨发色体和一次缩合物溶液混合，得到混合液，再向混合液中加入缚酸剂，进行缩合反应后，得到黄色活性染料。
4.根据权利要求3所述的环保型黄色活性染料的制备方法，其特征在于，所述一次缩合物具有如下结构通式：
Figure FDA0003405766430000013
其中，X为H、Li、Na或K中的一种。
5.根据权利要求3所述的环保型黄色活性染料的制备方法，其特征在于，所述双苯并咪唑二氨发色体具有如下结构通式：
Figure FDA0003405766430000014
其中，R1为H。
6.根据权利要求3所述的环保型黄色活性染料的制备方法，其特征在于：在制发色体阶段，预先将双苯并咪唑二硝基进行取代反应，得到烷基化双苯并咪唑二硝基，再将烷基化双苯并咪唑二硝基进行加氢还原反应，得到烷基化的双苯并咪唑二氨发色体。
7.根据权利要求6所述的环保型黄色活性染料的制备方法，其特征在于：在制发色体阶段，预先将双苯并咪唑二硝基、碳酸钾和N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，得到预制液，再将预制液与碘甲烷混合，反应后得到米色沉淀，将米色沉淀洗涤、烘干后，得到甲基化双苯并咪唑二硝基。
8.根据权利要求3所述的环保型黄色活性染料的制备方法，其特征在于：在一次缩合阶段，三聚氟氰和间位酯的摩尔比或三聚氟氰和对位酯的摩尔比为(1.1-1.2):1。
9.根据权利要求3所述的环保型黄色活性染料的制备方法，其特征在于：在一次缩合阶段，在0-5℃下，将三聚氟氰与澄清溶解液混合，在PH为6.0-6.5下进行反应。
10.根据权利要求3所述的环保型黄色活性染料的制备方法，其特征在于：在二次缩合阶段阶段，双苯并咪唑二氨发色体和一次缩合物的摩尔比为1:(0.45-0.5)。
CN202111512990.3A 2021-12-11 2021-12-11 一种环保型黄色活性染料及其制备方法 Pending CN114163837A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111512990.3A CN114163837A (zh) 2021-12-11 2021-12-11 一种环保型黄色活性染料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111512990.3A CN114163837A (zh) 2021-12-11 2021-12-11 一种环保型黄色活性染料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114163837A true CN114163837A (zh) 2022-03-11

Family

ID=80485776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111512990.3A Pending CN114163837A (zh) 2021-12-11 2021-12-11 一种环保型黄色活性染料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114163837A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103305025A (zh) * 2013-05-15 2013-09-18 大连理工大学 苯并咪唑酮偶氮型黄色活性染料
JP2017202997A (ja) * 2016-05-11 2017-11-16 日本化薬株式会社 ベンゾイミダゾロン化合物又はそれらの塩、並びにこれを含んだ顔料組成物
CN113292867A (zh) * 2021-06-24 2021-08-24 南京工业大学 一种环保活性染料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103305025A (zh) * 2013-05-15 2013-09-18 大连理工大学 苯并咪唑酮偶氮型黄色活性染料
JP2017202997A (ja) * 2016-05-11 2017-11-16 日本化薬株式会社 ベンゾイミダゾロン化合物又はそれらの塩、並びにこれを含んだ顔料組成物
CN113292867A (zh) * 2021-06-24 2021-08-24 南京工业大学 一种环保活性染料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2248859B1 (en) A black reactive dye and the preparation thereof
CN113292867B (zh) 一种环保活性染料及其制备方法
JPS5825358A (ja) 反応性染料およびその製法
CN112341838B (zh) 活性染料、活性染料墨水及其制备方法和应用
CN111636223B (zh) 一种环境友好的棉织物用活性染料低温无盐染色方法
CN101418136A (zh) 一种毛用蓝色活性染料及其制备方法
CN110499218A (zh) 一种高效环保型酸性皂洗剂及其制备方法
CN111100478B (zh) 一种三活性基蓝色染料的制备方法及应用
CN114163837A (zh) 一种环保型黄色活性染料及其制备方法
EP0584045B1 (de) Faserreaktive Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
CN116144195B (zh) 一种高性能耐碱性黄色活性染料及其制备方法
CN104452368B (zh) 一种活性染料用无醛固色剂及其制备方法
KR960000169B1 (ko) 섬유 반응성 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법
US3178254A (en) Process for coloring fibrous materials
CN109796786B (zh) 一种复合型鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用
CN110066527B (zh) 一种红色活性染料及其制备方法
CN106590026A (zh) 一种活性蓝染料及其制备和应用
JPS5818472B2 (ja) セルロ−ズ系繊維の染色法
CN106634038B (zh) 一种活性深蓝染料及其制备方法
CN113150576B (zh) 一种喷墨印花活性红色染料及其制备方法和应用
Ali et al. Synthesis and application of new ureido reactive dyes
Limin et al. Studies on new reactive dyes having two vinyl sulfone groups. part I: Synthesis and application properties
CN110041729B (zh) 一种橙红色活性染料及其制备方法
CN110157215B (zh) 一种橙色活性染料及其制备方法
CN110294718B (zh) 一种偶氮类紫红色染料母体及制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination