CN114163551A - 一种水性uv/eb敏感树脂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水性UV/EB敏感树脂及其制备方法和应用。该水性UV/EB敏感树脂具有如式(Ⅰ)的结构：
其中，其中，R为含有(甲基)丙烯酸酯基团的C1～5直链或支链烷基，R1为H或CH3，n为8～50的整数。该水性UV/EB敏感树脂能阻挡氧气渗透进入涂层内部，抑制氧阻聚，且其在EB辐照条件下容易产生活性自由基，引发丙烯酸酯键聚合，从而对EB具有高的响应活性。此外，本发明的水性UV/EB敏感树脂能稳定地乳化分散在水中。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，更具体地，涉及一种水性UV/EB敏感树脂及其制备方法和应用。
背景技术
水性UV/EB固化涂料结合了传统UV/EB固化涂料和水性涂料的特点，其可以水作为溶剂，对丙烯酸酯配方体系进行稀释，从而方便在多种材料上进行喷涂、淋涂。自由基光固化是水性UV/EB固化涂料最常用的固化方式之一，但由于空气中存在的处于稳定三线态的氧气会与自由基固化体系中的活性自由基作用，使活性自由基失活，从而导致涂料的固化不完全，严重影响了涂料的性能。更为严重的是，涂料暴露于空气的表面因氧气的阻聚作用而不易固化，形成发粘的状态，即发生表面氧阻聚，该现象对于涂料的性能及扩大应用都起到极大的负面作用。
目前抑制氧阻聚的常用方法包括添加助剂、增加光引发剂含量、使用惰性气体氛围等，此类方法导致涂料生产成本变高或施工工艺变复杂。例如，已有专利公开了一种家居地板高耐污紫外固化涂料，其同为丙烯酸酯配方体系，为了抑制氧阻聚的发生，加入较高含量(5～10％)的光引发剂，从而带来较高的生产成本。
若丙烯酸酯配方体本身具有抗氧阻聚的特性，则可在不添加光引发剂的情况下实现水性涂料的完全固化。因此，一种能抑制氧阻聚的水性UV/EB树脂亟待研发。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中水性涂料存在的氧阻聚进而导致涂料固化不完全的问题，提供一种水性UV/EB敏感树脂。该水性UV/EB敏感树脂能阻挡氧气渗透进入涂层内部，抑制氧阻聚，且其在EB辐照条件下容易产生活性自由基，引发丙烯酸酯键聚合，从而对EB具有高的响应活性。此外，本发明的水性UV/EB敏感树脂能稳定地乳化分散在水中。
本发明的另一目的在于提供上述水性UV/EB敏感树脂的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述水性UV/EB敏感树脂在制备水性涂料中的应用。
为实现以上发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种水性UV/EB敏感树脂，具有如式(Ⅰ)的结构：
其中，R为含有(甲基)丙烯酸酯基团的C1～5直链或支链烷基，R1为H或CH3，n为8～50的整数。
应当理解的是，C1～5指的是R中除(甲基)丙烯酸酯基团外其余碳原子的数量
本发明的水性UV/EB敏感树脂由带有(甲基)丙烯酸酯基团、聚异丁烯基团的羧酸和带有(甲基)丙烯酸酯基团的叔胺反应生成羧酸铵结构制备得到。其中，该树脂结构中的
带有负电荷，其一端含有聚异丁烯基团，另一端含有多个(甲基)丙烯酸酯基，同时特定位点上取代有羧基基团；该树脂结构中的
带正电荷，其含有氨基和一个(甲基)丙烯酸酯基。
本发明的水性UV/EB敏感树脂具有如上所述的分子结构，一方面，特定聚合度的聚异丁烯基团结构具有低表面张力，从而富集在涂层表面形成致密结构，阻挡氧气渗透进入涂层内部，抑制氧阻聚；另一方面，在EB辐照条件下，此特定的分子结构中的聚异丁烯基团的C-C键容易被电子束能量打断，产生活性自由基，引发丙烯酸酯键聚合，使得该树脂对EB固化具有很高的响应活性。此外，疏水端为n＝8～50的聚异丁烯链段，如此分子结构下的羧酸铵结构仍具有较好的亲水性，从而使树脂能稳定的乳化分散在水溶液体系中。
因此，本发明通过构建特定分子结构的水性UV/EB敏感树脂，从而使其具有抑制氧阻聚特性、高EB响应活性和在水中稳定的乳化分散性。
优选地，R中(甲基)丙烯酸酯基团的数量为1～5个。
优选地，R中(甲基)丙烯酸酯基团的数量为1～3个。
优选地，-O-R为如下化合物与羧基反应后失去一个氢的残基：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、2-甲基-2-(甲基)丙烯酸-1,2-丙二醇酯、2-(甲基)丙烯酸-2-羟基-1,3-丙二酯、2,3-二羟基丙烷(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。
优选地，n为12～45的整数。
优选地，所述水性UV/EB敏感树脂的分子量Mn为800～4000。
更为优选地，所述水性UV/EB敏感树脂的分子量Mn为1000～3000。
上述水性UV/EB敏感树脂的制备方法包括如下步骤：
S1：将如式(Ⅱ)聚异丁烯丁二酸酐、如式(Ⅲ)带羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物、催化剂和阻聚剂混合，进行开酸酐反应，得如式(Ⅳ)化合物；
S2：再将式(Ⅳ)化合物和(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯混合，反应，即得所述水性UV/EB敏感树脂。
优选地，步骤S1中所述式(Ⅱ)聚异丁烯丁二酸酐的分子量Mn为500～3000。
更为优选地，步骤S1中所述式(Ⅱ)聚异丁烯丁二酸酐的分子量Mn为700～2000。
优选地，步骤S1中所述式(Ⅲ)带羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物为(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、2-甲基-2-(甲基)丙烯酸-1,2-丙二醇酯、2-(甲基)丙烯酸-2-羟基-1,3-丙二酯、2,3-二羟基丙烷(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。
优选地，步骤S1中所述式(Ⅱ)聚异丁烯丁二酸酐和步骤S1中所述式(Ⅲ)带羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的物质的量之比为1:(1.10～2)。
优选地，步骤S1中所述式(Ⅳ)化合物和步骤S2中所述(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯的物质的量之比为(1～1.1):1。
优选地，步骤S1中所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、三苯基膦、N,N-二甲基苄胺或三乙胺中的一种或多种。
更为优选地，步骤S1中所述催化剂的加入量为式(Ⅱ)聚异丁烯丁二酸酐和式(Ⅲ)带羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物质量总和的100～2000ppm。
优选地，步骤S1中所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、甲基氢醌、吩噻嗪或二丁基羟基甲苯中的一种或多种。
优选地，步骤S1中所述反应的温度为90～120℃，反应时间为5～12h。
优选地，步骤S2中所述反应的温度为30～60℃，反应时间为3～6h。
上述水性UV/EB敏感树脂在制备水性涂料中的应用也在本发明的保护范围内。
由于本发明的水性UV/EB敏感树脂能阻挡氧气渗透进入涂层内部，抑制氧阻聚，且对EB具有很高的响应活性，因此，以本发明的水性UV/EB敏感树脂为组分制备得到的水性涂料能固化完全，性能得以保证。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明水性UV/EB敏感树脂能阻挡氧气渗透进入涂层内部，抑制氧阻聚，且其在EB辐照条件下容易产生活性自由基，引发丙烯酸酯键聚合，从而对EB具有高的响应活性。
(2)本发明的水性UV/EB敏感树脂能稳定地乳化分散在水中。
(3)以本发明的水性UV/EB敏感树脂为组分制备得到的水性涂料能固化完全，性能得以保证。
附图说明
图1为实施例1的水性UV/EB敏感树脂(M1)的结构式。
图2为实施例2的水性UV/EB敏感树脂(M2)的结构式。
图3为实施例3的水性UV/EB敏感树脂(M3)的结构式。
图4为对比例1的常规水性丙烯酸酯树脂(M4)的结构式。
图5为实施例1的水性UV/EB敏感树脂(M1)的红外测试谱图。
图6为实施例2的水性UV/EB敏感树脂(M2)的红外测试谱图。
图7为实施例3的水性UV/EB敏感树脂(M3)的红外测试谱图。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例对本发明做进一步的描述。这些实施例仅是对本发明的典型描述，但本发明不限于此。下述实施例和对比例中所用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法，所使用的原料，试剂等，如无特殊说明，均为可从常规市购等商业途径得到的原料和试剂。
实施例1
本实施例提供一种水性UV/EB敏感树脂(M1)，其制备方法如下：
在500ml直四口烧瓶中加入聚异丁烯丁二酸酐(分子量Mn为700，140g，0.2mol)，丙烯酸羟乙酯(25.55g，0.22mol)，三苯基膦(0.17g，1000ppm)，对羟基苯甲醚(0.17g，1000ppm)，升温至105℃，保温3h后测酸值，当酸值为67.78mgKOH/g样品(即初始酸值为135.55mgKOH/g样品)时，降温至60℃，加入丙烯酸二甲胺基乙酯(27.2g，0.19mol)，搅拌2h，用pH计测定pH值，当pH值为7.0时，反应终止，得澄清透明的水性UV/EB敏感树脂(M1)。
水性UV/EB敏感树脂(M1)的结构式如图1所示。取水性UV/EB敏感树脂(M1)进行红外测试，红外测试谱图如图5所示，红外位移：2952cm-1(丙烯酸酯双键中C-H伸缩振动，和聚异丁烯基团上的甲基亚甲基伸缩振动峰)，1733cm-1(酯基中碳氧伸缩振动)，1186.75cm-1(C-O-C伸缩振动峰)808.82cm-1(丙烯酸酯双键中C-H面外弯曲振动)，1471.39cm-1(C-O伸缩振动峰)，1408.84cm-1(C-O伸缩振动峰)，1634.56cm-1(丙烯酸酯双键伸缩振动峰)，这些峰说明结构上有丙烯酸酯双键和碳-氧直接连接的基团；和1061.98cm-1(叔胺C-N伸缩振动峰)，说明含有季铵盐结构，即羧酸铵结构；2952cm-1(丙烯酸酯双键中C-H伸缩振动，和聚异丁烯基团上的甲基亚甲基伸缩振动峰)，897.28cm-1(非丙烯酸酯双键端基C＝C面外摇摆振动峰)，1615.82cm-1(端基C＝C双键伸缩振动峰)，1390.02cm-1(偕二甲基和叔丁基剪切振动峰)，984.10cm-1(亚甲基和甲基C-H面外弯曲着振动)，说明含有聚异丁烯基团结构。红外谱图证明成功合成水性UV/EB敏感树脂(M1)。
取水性UV/EB敏感树脂(M1)40g，在3000rmp转速搅拌下，逐滴加入60g水，加完水后，继续搅拌0.5h，得乳白色均一分散液；取2个样品，分别置于-5℃冰箱中和50℃烘箱中，观察乳液稳定状态，静置7d后，乳液呈均一稳定相，不分层，说明水性UV/EB敏感树脂(M1)在水溶液中能稳定分散。
实施例2
本实施例提供一种水性UV/EB敏感树脂(M2)，其制备方法如下：
在500ml直四口烧瓶中加入聚异丁烯丁二酸酐(分子量Mn为1000，200g，0.2mol)，季戊四醇三丙烯酸酯(65.62g，0.22mol)，三苯基膦(0.26g，1000ppm)，对羟基苯甲醚(0.26g，1000ppm)升温至105℃，保温3h后测酸值，当酸值为42mgKOH/g样品(即初始酸值为84.50mgKOH/g样品)时，降温至60℃，加入丙烯酸二甲胺基乙酯(27.2g，0.19mol)，搅拌2h，用pH计测定pH值，当pH值为7.0时，反应终止，得澄清透明的水性UV/EB敏感树脂(M2)。
水性UV/EB敏感树脂(M2)的结构式如图2所示。取水性UV/EB敏感树脂(M2)进行红外测试，红外测试谱图如图6所示，红外位移：2952.24cm-1(丙烯酸酯双键中C-H伸缩振动，和聚异丁烯基团上的甲基亚甲基伸缩振动峰)，1733.80cm-1(酯基中碳氧伸缩振动)，1187.09cm-1(C-O-C伸缩振动峰)808.65cm-1(丙烯酸酯双键中C-H面外弯曲振动)，1473.09cm-1(C-O伸缩振动峰)，1408.77cm-1(C-O伸缩振动峰)，1635.52cm-1(丙烯酸酯双键伸缩振动峰)，这些峰说明结构上有丙烯酸酯双键和碳-氧直接连接的基团；1060.97cm-1(叔胺C-N伸缩振动峰)，说明含有季铵盐结构，即羧酸铵结构；2952.24cm-1(丙烯酸酯双键中C-H伸缩振动，和聚异丁烯基团上的甲基亚甲基伸缩振动峰)，896.26cm-1(非丙烯酸酯双键端基C＝C面外摇摆振动峰)，1614.02cm-1(端基C＝C双键伸缩振动峰)，1387.89cm-1(偕二甲基和叔丁基剪切振动峰)，983.78cm-1(亚甲基和甲基C-H面外弯曲着振动)，说明含有聚异丁烯结果。红外谱图证明成功合成水性UV/EB敏感树脂(M2)。
取水性UV/EB敏感树脂(M2)40g，在3000rmp转速搅拌下，逐滴加入60g水，加完水后，继续搅拌0.5h，得乳白色均一分散液；取2个样品，分别置于-5℃冰箱中和50℃烘箱中，观察乳液稳定状态，静置7d后，乳液呈均一稳定相，不分层，说明水性UV/EB敏感树脂(M2)在水溶液中能稳定分散。
实施例3
本实施例提供一种水性UV/EB敏感树脂(M3)，其制备方法如下：
在500ml直四口烧瓶中加入聚异丁烯丁二酸酐(分子量Mn为2000，200g，0.1mol)，季戊四醇三丙烯酸酯(32.81g，0.11mol)，三苯基膦(0.23g，1000ppm)，对羟基苯甲醚(0.23g，1000ppm)升温至105℃，保温3h后测酸值，当酸值为24.15mgKOH/g样品(即初始酸值为48.15mgKOH/g样品)时，降温至60℃，加入丙烯酸二甲胺基乙酯(13.60g，0.95mol)，搅拌2h，用pH计测定pH值，当pH值为7.0时，反应终止，得澄清透明的水性UV/EB敏感树脂(M3)。
水性UV/EB敏感树脂(M3)的结构式如图3所示。取水性UV/EB敏感树脂(M3)进行红外测试，红外测试谱图如图7所示，红外位移：2951.91cm-1(丙烯酸酯双键中C-H伸缩振动，和聚异丁烯基团上的甲基亚甲基伸缩振动峰)，1732.88cm-1(酯基中碳氧伸缩振动)，1187.83cm-1(C-O-C伸缩振动峰)808.85cm-1(丙烯酸酯双键中C-H面外弯曲振动)，1471.52cm-1(C-O伸缩振动峰)，1409.07cm-1(C-O伸缩振动峰)，1635.70cm-1(丙烯酸酯双键伸缩振动峰)，这些峰说明结构上有丙烯酸酯双键和碳-氧直接连接的基团；和1061.71cm-1(叔胺C-N伸缩振动峰)，说明含有季铵盐结构，即羧酸铵结构；2951.91cm-1(丙烯酸酯双键中C-H伸缩振动，和聚异丁烯基团上的甲基亚甲基伸缩振动峰)，893.77cm-1(非丙烯酸酯双键端基C＝C面外摇摆振动峰)，1617.76cm-1(端基C＝C双键伸缩振动峰)，1366.40cm-1(偕二甲基和叔丁基剪切振动峰)，984.04cm-1(亚甲基和甲基C-H面外弯曲着振动)，说明含有聚异丁烯结果。红外谱图证明成功合成澄清透明的水性UV/EB敏感树脂(M3)。
取水性UV/EB敏感树脂(M3)40g，在3000rmp转速搅拌下，逐滴加入60g水，加完水后，继续搅拌0.5h，得乳白色均一分散液；取2个样品，分别置于-5℃冰箱中和50℃烘箱中，观察乳液稳定状态，静置7d后，乳液呈均一稳定相，不分层，说明水性UV/EB敏感树脂(M3)在水溶液中能稳定分散。
对比例1
本对比例提供一种常规水性丙烯酸酯树脂(M4)，其制备方法如下：
在3000ml的直四口烧瓶中加入148.16g 2,2-二羟甲基丁酸，889.28g异氟尔酮二异氰酸酯，800g分子量为400的端羟基聚乙二醇，加入0.92g有机铋催化剂(DY-20)，置于50℃保温，每隔1h测NCO转化率，当NCO转化率为75％(大约反应时长3h)时，加入625.80g季戊四醇三丙烯酸酯，0.41g有机铋催化剂(DY-20)，置于75℃保温，当NCO转化率为100％时，加入143.18g丙烯酸二甲胺基乙酯，当pH值为7.0时，反应终止，得常规水性丙烯酸酯树脂(M4)。
常规水性丙烯酸酯树脂(M4)的结构式如图4所示。
对比例2
本对比例提供一种作为对比的水性树脂(M5)，其制备方法如下：
在500ml直四口烧瓶中加入聚异丁烯丁二酸酐(分子量Mn为400，40g，0.1mol)，季戊四醇三丙烯酸酯(32.81g，0.11mol)，三苯基膦(0.43g，1000ppm)，对羟基苯甲醚(0.43g，1000ppm)升温至105℃，保温3h后测酸值，当酸值为124mgKOH/g样品(即初始酸值为248mgKOH/g样品)时，降温至60℃，加入丙烯酸二甲胺基乙酯(13.60g，0.95mol)，搅拌2h，用pH计测定pH值，当pH值为7.0时，反应终止，得澄清透明的水性树脂(M5)。
取水性树脂(M5)40g，在3000rmp转速搅拌下，逐滴加入60g水，加完水后，继续搅拌0.5h，得乳白色均一分散液；取2个样品，分别置于-5℃冰箱中和50℃烘箱中，观察乳液稳定状态，静置7d后，乳液稳定不分层，说明水性树脂(M5)在水溶液中能稳定分散。
对比例3
本对比例提供一种作为对比的水性树脂(M6)，其制备方法如下：
在500ml直四口烧瓶中加入聚异丁烯丁二酸酐(分子量Mn为3500，350g，0.1mol)，季戊四醇三丙烯酸酯(32.81g，0.11mol)，三苯基膦(0.38g，1000ppm)，对羟基苯甲醚(0.38g，1000ppm)升温至105℃，保温3h后测酸值，当酸值为15mgKOH/g样品(即初始酸值为30.25mgKOH/g样品)时，降温至60℃，加入丙烯酸二甲胺基乙酯(13.60g，0.95mol)，搅拌2h，用pH计测定pH值，当pH值为7.0时，反应终止，得浑浊的水性树脂(M6)。
取水性UV/EB敏感树脂M6 40g，在3000rmp转速搅拌下，逐滴加入60g水，加完水后，继续搅拌0.5h，得乳白色均一分散液；取2个样品，分别置于-5℃冰箱中和50℃烘箱中，观察乳液稳定状态，静置1d后，乳液分层，且放置在常温状态下的乳液也分层，说明水性树脂(M6)在水溶液中不能稳定分散。
对比例3说明，当聚异丁烯丁二酸酐的分子量Mn为3500时，即超过3000，所合成的水性UV/EB树脂外观浑浊，在水溶液中分散不稳定，故选取聚异丁烯丁二酸酐分子量≤3000进行合成水性UV/EB敏感树脂。
性能测试
将实施例1、2、3和对比例1、2的树脂制备成水性涂料，由于对比例3中水性树脂(M6)不能稳定分散在水溶液中，故水性涂料配方中不进行性能测试。
一、水性UV固化涂料配方：
组分1：水性树脂，5份。
组分2：常规水性丙烯酸酯树脂M4(对比例1制得)，20份。
组分3：六官聚氨酯丙烯酸酯B-619W，10份。
组分4：光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦TPO，1份。
组分5：带有活性丙烯酸酯基团乳化剂B-03，5份。
组分6：二次去离子水，59份。
其中B-619W，B-03均来自广东博兴新材料科技有限公司，按照上述配方配制好后，再用高速搅拌机进行高速分散乳化，得水性UV固化涂料。其中水性UV固化涂料1#～3#中的组分1水性树脂分别选用实施例1～3中的水性UV/EB敏感树脂M1、M2、M3，水性UV固化涂料4#～5#中的组分1水性树脂分别选用对比例1、2的M4、M5。
二、水性EB固化涂料的配方：
在水性UV固化涂料1#～5#配方的基础上，去掉光引发剂TPO的加入，即为水性EB固化涂料配方6#～10#。
水性UV/EB涂料配方1#～10#，分别置于-5℃冰箱中和50℃烘箱中，观察乳液稳定状态，静置7d后，乳液均稳定不分层。
UV固化速度测试方法如下，将配制好的水性UV固化涂料均匀喷涂在PC板上，置于80℃烘箱避光烘烤2h以确保水分挥发完全，后将其用中压汞灯进行辐照固化，辐照光强为20mW/cm2，固化时间为3Sec，采用指触法判断涂层表干情况，即OK为涂层完全表干不粘手，NG为涂层有粘手情况，即涂层固化不完全。
EB固化速度测试方法如下，将上述配制好的水性EB固化涂料均匀喷涂在PC板上，置于80℃烘箱避光烘烤2h以确保水分挥发完全，后将其进行EB辐照，照射高度为20mm，输送带速度为25m/min，EB能量为150keV，EB固化剂量为15kGy，辐照完成后，采用指触法判断表干情况，OK为涂层完全表干不粘手，NG为涂层有粘手情况，即涂层固化不完全。
水性涂料的表干情况如表1所示。
表1水性涂料的表干情况
从表1的结果可知，加入实施例1～3的水性UV/EB敏感树脂(M1、M2、M3)的水性UV固化涂料1#～3#的表干情况比加入对比例1常规水性丙烯酸酯树脂(M4)的水性UV固化涂料4#好，也比加入对比例2水性树脂(M5)的水性UV固化涂料5#好，这说明以分子量Mn为700～2000的聚异丁烯丁二酸酐为原料所合成的水性UV/EB敏感树脂(M1、M2、M3)能阻挡氧气渗透进入涂层内部，抑制氧阻聚，保证涂料的固化；加入实施例1～3的水性UV/EB敏感树脂(M1、M2、M3)的水性EB固化涂料6#～8#的表干情况比加入对比例1常规水性丙烯酸酯树脂(M4)的水性EB固化涂料9#好，也比加入对比例2水性树脂(M5)的水性EB固化涂料10#好，这说明以分子量为700～2000的聚异丁烯丁二酸酐为原料所合成的水性UV/EB敏感树脂(M1、M2、M3)对EB具有很高的响应活性，可促进涂料的完全固化。此外，以分子量Mn为400聚异丁烯丁二酸酐为原料所合成的水性树脂(M5)表干情况不好，是因为聚异丁烯丁二酸酐的分子量小，不足以使在此水性UV/EB敏感树脂结构中聚异丁烯结构富集在涂层表面形成致密的膜来抑制氧阻聚；并且虽然其聚异丁烯结构中的碳碳键被电子束打断，但没有产生足够多的活性自由基来引发丙烯酸酯键聚合，从而固化不完全。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。
Claims (10)
1.一种水性UV/EB敏感树脂，其特征在于，具有如式(Ⅰ)的结构：
其中，R为含有(甲基)丙烯酸酯基团的C1～5直链或支链烷基，R1为H或CH3，n为8～50的整数。
2.根据权利要求1所述的水性UV/EB敏感树脂，其特征在于，R中(甲基)丙烯酸酯基团的数量为1～5个。
3.根据权利要求2所述的水性UV/EB敏感树脂，其特征在于，R中(甲基)丙烯酸酯基团的数量为1～3个。
4.根据权利要求1所述的水性UV/EB敏感树脂，其特征在于，-O-R为如下化合物与羧基反应后失去一个氢的残基：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、2-甲基-2-(甲基)丙烯酸-1,2-丙二醇酯、2-(甲基)丙烯酸-2-羟基-1,3-丙二酯、2,3-二羟基丙烷(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的水性UV/EB敏感树脂，其特征在于，n为12～45的整数。
6.根据权利要求1所述的水性UV/EB敏感树脂，其特征在于，所述水性UV/EB敏感树脂的分子量Mn为800～4000。
7.权利要求1～6任一所述水性UV/EB敏感树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：将如式(Ⅱ)聚异丁烯丁二酸酐、如式(Ⅲ)带羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物、催化剂和阻聚剂混合，进行开酸酐反应，得如式(Ⅳ)化合物；
S2：再将式(Ⅳ)化合物和(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯混合，反应，即得所述水性UV/EB敏感树脂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述式(Ⅱ)聚异丁烯丁二酸酐和步骤S1中所述式(Ⅲ)带羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的物质的量之比为1:(1.10～2)；步骤S1中所述式(Ⅳ)化合物和步骤S2中所述(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯的物质的量之比为(1～1.1):1。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、三苯基膦、N,N-二甲基苄胺或三乙胺中的一种或多种；步骤S1中所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、甲基氢醌、吩噻嗪或二丁基羟基甲苯中的一种或多种。
10.权利要求1～6任一所述水性UV/EB敏感树脂在制备水性涂料中的应用。
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