CN114163359B - 一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法 - Google Patents

一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114163359B
CN114163359B CN202111530368.5A CN202111530368A CN114163359B CN 114163359 B CN114163359 B CN 114163359B CN 202111530368 A CN202111530368 A CN 202111530368A CN 114163359 B CN114163359 B CN 114163359B
Authority
CN
China
Prior art keywords
diaminoanthraquinone
sulfonic acid
preparing
leuco
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111530368.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114163359A (zh
Inventor
姬书亮
周坚彪
王登兵
臧君娇
詹国青
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Yabang Dye Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Yabang Dye Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Yabang Dye Co ltd filed Critical Jiangsu Yabang Dye Co ltd
Priority to CN202111530368.5A priority Critical patent/CN114163359B/zh
Publication of CN114163359A publication Critical patent/CN114163359A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114163359B publication Critical patent/CN114163359B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种超重力反应器制备1,4‑二氨基蒽醌‑2‑磺酸的方法，包括如下步骤：在超重力反应器中，在特定的超重力水平下，1,4‑二氨基蒽醌隐色体以一定的进料速度与氯磺酸反应得到目标产物。该方法解决了磺酸局部浓度过高的问题，可以有效强化磺化过程的混合，从而提高产品收率；同时可以有效解决釜内温度分布不均以及温度监控的问题；条件温和、操作方便、产物具有较高的收率和纯度，更有利于1,4‑二氨基蒽醌‑2‑磺酸的工业化生产。

Description

一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法
技术领域
本发明属于染料中间体合成技术领域，具体涉及一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法。
背景技术
分散土耳其玉GL，又称分散蓝60，分子式是C20H17N3O5，分子量为379.3661，是染料领域的重要品种。
1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸作为分散蓝的关键中间体，其合成通常在釜内采用氯磺酸磺化1,4-二氨基蒽醌隐色体制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸，该过程可分为氧化和磺化。其中，磺化反应需要加热且快速放热，釜内温度传热分布不均，当局部温度过高，会发生副反应，产生焦油和焦炭，焦油产率为6％左右，产品收率仅为90％，此外，还会发生碳化反应，从而影响反应收率和过程效率。同时，釜内浓度分布不均会加剧反应发生，可能发生危险。该磺化工艺为液固相反应，反应体系流动性相对较差，会出现反应物分布不均的现象，从而影响产品收率和过程效率。
专利CN104447431A公开了一种制备1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的方法，具体为：在压力容器中，按稀氨水：溴氨酸：纯碱＝4～10:1:0.1～0.3的质量比混合均匀，边搅拌边升温，1～2小时内升温到70～110℃，保温2～4小时，反应结束后降温到50～60℃，加热蒸馏出母液体积30％～40％的氨水后，降温到50～70℃，用盐酸或硫酸调整pH到1～1.5之间，过滤得到1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌滤饼。该方法的不足之处在于：需使用大量的酸碱溶液，反应结束后体系pH过低，废液处理难度大；反应过程中对温度的控制较为复杂，对设备的要求高，增加了生产成本，不利于1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的工业化生产。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
本发明提供了一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：在超重力反应器中，在特定的超重力水平下，1,4-二氨基蒽醌隐色体以一定的进料速度与氯磺酸反应得到目标产物；
进一步的，所述氯磺酸与1,4-二氨基蒽醌隐色体的摩尔比为3.5-4.5:1；
进一步的，反应溶剂为邻二氯苯或硝基苯；所述反应溶剂与1,4-二氨基蒽醌隐色体的重量比为8～10:1；
进一步的，所述超重力水平为100～800g，优选为200～700g，更优选为500～600g；
进一步的，所述进料速度为15～30kg/h，优选为20～30kg/h，更优选为25～30kg/h；
进一步的，反应温度为60～110℃，优选为80～100℃；反应时间为2～5h，优选为3～4h；
进一步的，在反应后期，还需加入助剂；所述助剂为氯化亚砜或三氯化磷；
进一步的，所述助剂与1,4-二氨基蒽醌隐色体的重量比为1:10～100，优选为1:30～80，更优选为1:40～60；
进一步的，反应结束后，还包括物料中和、蒸馏、过滤除杂、酸化析晶或抽滤步骤；
进一步的，反应开始前负压升温，脱去体系中的水分；所述超重力反应器的进料口和出料口安装温度监测器。
本发明中化合物的中文命名与结构式有冲突的，以结构式为准；结构式有明显错误的除外。
本发明的有益效果在于：
采用超重力反应器(PRB)制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸，通过选择合适的反应参数和设备参数，解决了磺酸局部浓度过高的问题，可以有效强化磺化过程的混合，从而提高产品收率；同时可以有效解决釜内温度分布不均以及温度监控的问题；该方法条件温和、操作方便、产物具有较高的收率和纯度，更有利于1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的工业化生产。
附图说明
图1：超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的工艺流程图
具体实施方式
以下结合实例说明本发明，但不限制本发明。在本领域内，技术人员对本发明所做的简单替换或改进均属于本发明所保护的技术方案内。
实施例1：
在超重力反应器中，以1,4-二氨基蒽醌隐色体为原料，以邻二氯苯为溶剂，在负压下升温脱去体系中的微量水分，邻二氯苯溶剂与1,4-二氨基蒽醌隐色体的重量比为8:1，超重力反应器的超重力水平为600g，1,4-二氨基蒽醌隐色体的进料速度为30kg/h；再用氯磺酸将1,4-二氨基蒽醌隐色体氧化和磺化，氯磺酸与1,4-二氨基蒽醌隐色体的摩尔比为3.5:1，磺化温度为90℃，磺化时间为3h；磺化后期，还加入助剂氯化亚砜，其用量与1,4-二氨基蒽醌隐色体重量的比为1:50；所得物料经中和、蒸馏除溶剂、过滤除杂、酸化处理后，析出的物料抽干洗净，得到1，4-二氨基蒽醌-2-磺酸滤饼，其收率为93％，HPLC纯度为98.5％。
实施例2：
在超重力反应器中，以1,4-二氨基蒽醌隐色体为原料，以硝基苯为溶剂，在负压下升温脱去体系中的微量水分，邻二氯苯溶剂与1,4-二氨基蒽醌隐色体的重量比为8:1，超重力反应器的超重力水平为500g，1,4-二氨基蒽醌隐色体的进料速度为25kg/h；再用氯磺酸将1,4-二氨基蒽醌隐色体氧化和磺化，氯磺酸与1,4-二氨基蒽醌隐色体的摩尔比为3.5:1，磺化温度为90℃，磺化时间为3h；磺化后期，还加入助剂氯化亚砜，其用量与1,4-二氨基蒽醌隐色体重量的比为1:50；所得物料经中和、蒸馏除溶剂、过滤除杂、酸化处理后，析出的物料抽干洗净，得到1，4-二氨基蒽醌-2-磺酸滤饼，其收率为95％，HPLC纯度为98.8％。
实施例3：
在超重力反应器中，以1,4-二氨基蒽醌隐色体为原料，以邻二氯苯为溶剂，在负压下升温脱去体系中的微量水分，邻二氯苯溶剂与1,4-二氨基蒽醌隐色体的重量比为10:1，超重力反应器的超重力水平为600g，1,4-二氨基蒽醌隐色体的进料速度为30kg/h；再用氯磺酸将1,4-二氨基蒽醌隐色体氧化和磺化，氯磺酸与1,4-二氨基蒽醌隐色体的摩尔比为3.5:1，磺化温度为100℃，磺化时间为3h；磺化后期，还加入助剂氯化亚砜，其用量与1,4-二氨基蒽醌隐色体重量的比为1:50；所得物料经中和、蒸馏除溶剂、过滤除杂、酸化处理后，析出的物料抽干洗净，得到1，4-二氨基蒽醌-2-磺酸滤饼，其收率为92％，HPLC纯度为98.5％。
对比例1：
在超重力反应器中，以1,4-二氨基蒽醌隐色体为原料，以邻二氯苯为溶剂，在负压下升温脱去体系中的微量水分，邻二氯苯溶剂与1,4-二氨基蒽醌隐色体的重量比为8:1，超重力反应器的超重力水平为900g，1,4-二氨基蒽醌隐色体的进料速度为30kg/h；再用氯磺酸将1,4-二氨基蒽醌隐色体氧化和磺化，氯磺酸与1,4-二氨基蒽醌隐色体的摩尔比为3.5:1，磺化温度为90℃，磺化时间为3h；磺化后期，还加入助剂氯化亚砜，其用量与1,4-二氨基蒽醌隐色体重量的比为1:50；所得物料经中和、蒸馏除溶剂、过滤除杂、酸化处理后，析出的物料抽干洗净，得到1，4-二氨基蒽醌-2-磺酸滤饼，其收率为84％，HPLC纯度为97.5％。
对比例2：
在超重力反应器中，以1,4-二氨基蒽醌隐色体为原料，以邻二氯苯为溶剂，在负压下升温脱去体系中的微量水分，邻二氯苯溶剂与1,4-二氨基蒽醌隐色体的重量比为8:1，超重力反应器的超重力水平为600g，1,4-二氨基蒽醌隐色体的进料速度为35kg/h；再用氯磺酸将1,4-二氨基蒽醌隐色体氧化和磺化，氯磺酸与1,4-二氨基蒽醌隐色体的摩尔比为3.5:1，磺化温度为90℃，磺化时间为3h；磺化后期，还加入助剂氯化亚砜，其用量与1,4-二氨基蒽醌隐色体重量的比为1:50；所得物料经中和、蒸馏除溶剂、过滤除杂、酸化处理后，析出的物料抽干洗净，得到1，4-二氨基蒽醌-2-磺酸滤饼，其收率为88％，HPLC纯度为98.2％。
对比例3：
在超重力反应器中，以1,4-二氨基蒽醌隐色体为原料，以邻二氯苯为溶剂，在负压下升温脱去体系中的微量水分，邻二氯苯溶剂与1,4-二氨基蒽醌隐色体的重量比为8:1，超重力反应器的超重力水平为600g，1,4-二氨基蒽醌隐色体的进料速度为30kg/h；再用氯磺酸将1,4-二氨基蒽醌隐色体氧化和磺化，氯磺酸与1,4-二氨基蒽醌隐色体的摩尔比为3.5:1，磺化温度为120℃，磺化时间为3h；磺化后期，还加入助剂氯化亚砜，其用量与1,4-二氨基蒽醌隐色体重量的比为1:50；所得物料经中和、蒸馏除溶剂、过滤除杂、酸化处理后，析出的物料抽干洗净，得到1，4-二氨基蒽醌-2-磺酸滤饼，其收率为86％，HPLC纯度为97.8％。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：在超重力反应器中，在特定的超重力水平下，1,4-二氨基蒽醌隐色体以一定的进料速度与氯磺酸反应得到目标产物，所述反应温度为60～100℃；反应时间为3～4h；反应溶剂为邻二氯苯或硝基苯；所述超重力水平为100～800g；所述进料速度为15～30kg/h；反应结束后，还包括物料中和、蒸馏、过滤除杂、酸化析晶或抽滤步骤。
2.根据权利要求1所述的制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法，其特征在于，所述氯磺酸与1,4-二氨基蒽醌隐色体的摩尔比为3.5-4.5:1。
3.根据权利要求1所述的制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法，其特征在于，所述反应溶剂与1,4-二氨基蒽醌隐色体的重量比为8～10:1。
4.根据权利要求1所述的制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法，其特征在于，在反应后期，还需加入助剂；所述助剂为氯化亚砜或三氯化磷。
5.根据权利要求4所述的制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法，其特征在于，所述助剂与1,4-二氨基蒽醌隐色体的重量比为1:10～100。
6.根据权利要求1所述的制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法，其特征在于，反应开始前负压升温，脱去体系中的水分；所述超重力反应器的进料口和出料口安装温度监测器。
CN202111530368.5A 2021-12-14 2021-12-14 一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法 Active CN114163359B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111530368.5A CN114163359B (zh) 2021-12-14 2021-12-14 一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111530368.5A CN114163359B (zh) 2021-12-14 2021-12-14 一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114163359A CN114163359A (zh) 2022-03-11
CN114163359B true CN114163359B (zh) 2023-08-08

Family

ID=80486579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111530368.5A Active CN114163359B (zh) 2021-12-14 2021-12-14 一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114163359B (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH272153A (de) * 1947-12-24 1950-11-30 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung einer Amino-anthrachinonsulfonsäure.
US4699735A (en) * 1985-01-24 1987-10-13 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of 1,4-diaminoanthraquinone-2-sulfonic acid
CN1995012A (zh) * 2006-12-28 2007-07-11 江苏亚邦染料股份有限公司 制备1,4－二氨基－2,3－二氰基蒽醌的新方法
CN101664656A (zh) * 2009-09-17 2010-03-10 北京化工大学 一种烷基芳基磺酸盐阴离子表面活性剂的制备方法
CN104529837A (zh) * 2014-12-22 2015-04-22 浙江闰土研究院有限公司 一种1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的清洁生产工艺
CN106606991A (zh) * 2015-10-27 2017-05-03 北京化工大学 一种超重力磺化法制备磺酸盐表面活性剂的系统装置及应用
CN106943978A (zh) * 2017-04-24 2017-07-14 北京化工大学 一种适用于高粘度快速反应体系的反应器
CN107141239A (zh) * 2017-04-24 2017-09-08 北京化工大学 一种超重力反应器中合成双酚s的方法
CN107151194A (zh) * 2017-05-26 2017-09-12 中国日用化学工业研究院 一种快速磺化中和反应的工艺及装置
CN108947872A (zh) * 2018-07-20 2018-12-07 江苏华尔化工有限公司 一种1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的合成工艺

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH272153A (de) * 1947-12-24 1950-11-30 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung einer Amino-anthrachinonsulfonsäure.
US4699735A (en) * 1985-01-24 1987-10-13 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of 1,4-diaminoanthraquinone-2-sulfonic acid
CN1995012A (zh) * 2006-12-28 2007-07-11 江苏亚邦染料股份有限公司 制备1,4－二氨基－2,3－二氰基蒽醌的新方法
CN101664656A (zh) * 2009-09-17 2010-03-10 北京化工大学 一种烷基芳基磺酸盐阴离子表面活性剂的制备方法
CN104529837A (zh) * 2014-12-22 2015-04-22 浙江闰土研究院有限公司 一种1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的清洁生产工艺
CN106606991A (zh) * 2015-10-27 2017-05-03 北京化工大学 一种超重力磺化法制备磺酸盐表面活性剂的系统装置及应用
CN106943978A (zh) * 2017-04-24 2017-07-14 北京化工大学 一种适用于高粘度快速反应体系的反应器
CN107141239A (zh) * 2017-04-24 2017-09-08 北京化工大学 一种超重力反应器中合成双酚s的方法
CN107151194A (zh) * 2017-05-26 2017-09-12 中国日用化学工业研究院 一种快速磺化中和反应的工艺及装置
CN108947872A (zh) * 2018-07-20 2018-12-07 江苏华尔化工有限公司 一种1,4-二氨基-2-磺酸蒽醌的合成工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
磺化反应器进展;张广良等;《日用化学工业》;20110614;第41卷(第03期);第211-215页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114163359A (zh) 2022-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112679358B (zh) 一种利用微通道反应器连续制备3,5-二硝基苯甲酸的方法
CN109608353B (zh) 一种间氨基乙酰苯胺的连续化生产工艺及装置
CN103539707A (zh) 一种氨基k酸的制备工艺
CN101525309A (zh) 氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的生产方法
CN111747840A (zh) 一种1,4-萘二羧酸的制备方法
CN106905163A (zh) 一种4,4′‑二硝基二苯醚的绿色合成工艺
CN114163359B (zh) 一种超重力反应器制备1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的方法
CN113185418B (zh) 一种红色基b的连续流生产工艺
CN107473943A (zh) 一种2,6‑二羟基甲苯的制备方法
CN111704538A (zh) 一种微反应器制备对羟基苯乙酸的方法
CN213231531U (zh) 一种连续化一氧化氮生产装置
CN110746293B (zh) 一种连续催化氧化制备对甲基苯甲酸的工艺
CN108912019A (zh) 一种从d，l-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯母液中回收铜盐及乙醇的方法
CN114713164A (zh) 二硫化二苯并噻唑微反应连续合成系统及合成方法
CN107827821B (zh) 一种吡唑酮系列产品连续流清洁生产工艺
CN109180537B (zh) 一种液相烘焙法制备3-氯对甲苯胺-6-磺酸的方法
CN114920635B (zh) 4-羟基-1-茚酮的制备方法
CN217230592U (zh) 一种用固体酸生产蒽醌及2-烷基蒽醌的系统
CN115710163B (zh) 一种连续流生产邻苯基苯氧乙醇的方法
CN115124452B (zh) 一种2-（4-氨基-2-乙氧基苯基）异吲哚-1，3-二酮的制备方法
CN115650891B (zh) 一种过氧化苯甲酸叔丁酯用微通道反应器进行提纯的方法
CN114773177B (zh) 一种以乌尔丝d为原料制备氯冉的方法
CN112979556A (zh) 一种乙内酰脲的清洁生产方法及用于实施该方法的装置
CN117983169A (zh) 一种5-硝基苯并咪唑酮的连续液-固硝化生产工艺
CN113527093A (zh) 一种直接酯化法制备高纯乳酸甲酯的系统及方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant