CN114147043A - 一种废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法 - Google Patents
一种废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114147043A CN114147043A CN202111165340.6A CN202111165340A CN114147043A CN 114147043 A CN114147043 A CN 114147043A CN 202111165340 A CN202111165340 A CN 202111165340A CN 114147043 A CN114147043 A CN 114147043A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- powder
- positive
- plate
- negative
- negative electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 135
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title claims abstract description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 24
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 13
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 9
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000007667 floating Methods 0.000 claims description 5
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims description 2
- 229910000625 lithium cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido(oxo)cobalt Chemical compound [Li+].[O-][Co]=O BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 19
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000003116 impacting effect Effects 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03B—SEPARATING SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS
- B03B7/00—Combinations of wet processes or apparatus with other processes or apparatus, e.g. for dressing ores or garbage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03B—SEPARATING SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS
- B03B9/00—General arrangement of separating plant, e.g. flow sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B07—SEPARATING SOLIDS FROM SOLIDS; SORTING
- B07C—POSTAL SORTING; SORTING INDIVIDUAL ARTICLES, OR BULK MATERIAL FIT TO BE SORTED PIECE-MEAL, e.g. BY PICKING
- B07C5/00—Sorting according to a characteristic or feature of the articles or material being sorted, e.g. by control effected by devices which detect or measure such characteristic or feature; Sorting by manually actuated devices, e.g. switches
- B07C5/34—Sorting according to other particular properties
- B07C5/342—Sorting according to other particular properties according to optical properties, e.g. colour
- B07C5/3422—Sorting according to other particular properties according to optical properties, e.g. colour using video scanning devices, e.g. TV-cameras
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B07—SEPARATING SOLIDS FROM SOLIDS; SORTING
- B07C—POSTAL SORTING; SORTING INDIVIDUAL ARTICLES, OR BULK MATERIAL FIT TO BE SORTED PIECE-MEAL, e.g. BY PICKING
- B07C5/00—Sorting according to a characteristic or feature of the articles or material being sorted, e.g. by control effected by devices which detect or measure such characteristic or feature; Sorting by manually actuated devices, e.g. switches
- B07C5/36—Sorting apparatus characterised by the means used for distribution
- B07C5/361—Processing or control devices therefor, e.g. escort memory
- B07C5/362—Separating or distributor mechanisms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Multimedia (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明提供了一种废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法。该方法通过一次性破碎、低温热处理、水动力分选、色选,高温热解,湿法或干法剥离实现废旧锂电池中的正、负极粉的分离。本发明利用小片规则状正极片与负极集流体颜色差异,通过色选实现了正、负极片的分离,从而得到分离的正、负极粉,极粉回收率高,铝箔、铜箔全部得到回收。通过前段破碎的低温热处理和正极片的高温热解,避免了电解液和含氟粘接剂对环境的污染以及回收过程的安全问题,可实现规模化工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于废旧锂电池的再生利用技术领域,涉及一种废旧锂电池再生利 用正负极粉的分选方法。
背景技术
自2014年开始,我国新能源汽车开始大量普及,产销量位居全球第一, 新能源汽车产销量连续6年位居全球第一,累计推广了超过550万辆。中国已 造成全球规模第一的新能源汽车及动力电池产业链。动力电池装机量近年来不 断攀升,巨大需求下对上游用原材料需求增加明显,以磷酸铁锂和三元材料两 类配套量最大的锂离子动力电池为测算对象,用于生产动力电池的镍、钴、锰、 锂四类金属消耗量(折合金属量)分别占对应金属全领域应用量的比例约为 4%、77%、10%、50.9%。受资源匮乏影响,我国主要依赖从国外进口矿石资 源及其加工后的高端产品来满足国内生产供应,据统计,上述四种金属,镍、 钴、锰、锂的原矿进口依存度分别超过80%、90%、60%、70%。因此,对废 旧锂电池资源循环回收利用已成为动力电池生产原材料供应的重要来源方式。
废旧锂离子电池回收利用要有助于减少环境污染,促进资源综合利用和循 环经济发展。既要有效回收处理旧锂电池中的大量有价金属元素,又要对有害 的有机溶剂做到无害化、环保化处置。采用高温热解处置,有效处理废旧锂电 池中的有机溶剂及含氟有机物,达到国家环保标准要求,这是目前符合环境保 护要求、能大规模工业化回收利用废旧锂电池的必要方式。
目前废旧锂电池的主流回收处理方法是,通过物理方法把报废旧锂电池破 碎分选处理,得到正负极粉混合粉,再通过湿法冶金工艺,将黑粉中的有价金 属元素浸出溶解转入溶液,再分离提纯得到纯金属盐类或氧化物。但由于负极 石墨粉大量混杂在含有价金属元素的正极粉中,增加了酸碱消耗,成本高,排 出石墨存在判为危化品的风险。近来提出通过前端的物理分选方法得到分开的 正极粉和负极料,再分别对正、负极粉采用不同工艺流程的湿法冶金方法,提 取有价金属元素。但此物理分选方法存在很多问题,主要是正、负极粉回收率 低,品位低,由于分选技术不过关原因,正、负极粉相互掺杂,正极粉回收率低;其次是正、负极粉中掺入铝、铜金属杂质过高,给后续的湿法冶金过程分 离造成相当大的麻烦,除杂工艺复杂,酸碱用量大。有些回收方法不用热处理 处置电解液,破碎旧锂电池后直接进入湿法分离,溢出有害电解液对回收现场 造成环境污染。如中国发明202110279054.6,将锂电池放电处理后,经破碎后, 直接加入一分离装置分离,再将分离得到的正、负极片加热干燥后,通过色选 机,分选出正极片和负极片。此方法中的破碎物料未经热解处置,旧锂电池中 的电解液全部进入水中,造成现场环境污染。而最后工序,采用锤式破碎机不 断撞击正、负极片来分离极粉和集流体的方法,由于正极物料未经高温热解,正极片中粘接剂结构完整,粘接强度高,通过撞击分离极粉难度较大,耗费较 长时间的撞击可能造成铝箔、铜箔表面损伤粉碎,造成正极粉中掺入过多的金 属杂质,为后续的湿法冶金过程增加了处理杂质成本。
据以上分析,有必要提供一种正负极粉分选方法,改进上述存在的不足。
发明内容
针对以上技术问题,本发明提供一种废旧锂电池再生利用正负极粉的分选 方法,通过一次性破碎、低温热处理、水动力分选、色选,高温热解,湿法或 干法剥离实现废旧锂电池中的正、负极粉的分离,正极粉回收率高,极粉中掺 杂铝杂质极少,并避免了电解液和含氟粘接剂对回收过程环境的污染。此方法 工艺比较简单,成本相对较低,可实现工业化规模生产。
为实现上述目的,本发明的技术方案为:
一种废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法,包括如下步骤:
(1)将废旧锂电池在惰性气氛下,采用齿形剪切机将废旧锂电池直接一 次性破碎,破碎后物料呈5~50mm小片规则形状(不同电池破碎粒度不同);
(2)将破碎片后物料送入回转式电磁炉,惰性气氛下100~200℃进行低 温热处理,将废旧锂电池里的电解液挥发,产生废气送入二次燃烧室,经处置 达标后再排放;100~200℃低于正极粘接剂的分解温度,正极片表面极粉仍保 持原粘接强度,水力分选时正极片不脱落极粉;
(3)将热处理后物料,通入水动力分选机分选,分选出金属壳体和桩头, 隔膜,以及负极粉和正、负极片的混合物,负极粉与正、负极片混合物再经振 动筛筛分,得到正负极片的混合物,筛下物为负极粉;由于负极粘接剂为水溶 性,易溶于水,在经过低温热处理后再进入水中后,负极片极粉大部分会脱落, 负极露出集流体铜箔;根据破碎物料在水中的密度不同,分选出三类物料,轻 质的隔膜,从上出口分选出;重质的金属壳体和桩头,从下出口选出;而正、 负极片以及脱落极粉,从中出口分选出,再经振动筛筛分,得到正、负极片混 合物,筛下物为脱落极粉;
(4)将步骤(3)所得正负极片的混合物加热干燥,再通过色选机色选, 分离得到正极片和负极片;步骤(3)得到的正极片和负极片为小片状,加热 干燥,使正负极片呈干燥的松散状态,通过色选机分选,由于小片状负极片大 部分脱落极粉露出铜箔,与正极片表面黑色存在明显差异,当色选机图像传感 器探测到落下物料的铜集流体颜色时,喷嘴喷出高速气流将小片状负极片吹 出,分离正、负极片;
(5)将色选得到的正极片再通入回转式电磁炉,在惰性气氛下500~600 ℃进行高温热解,将正极片中含氟粘接剂高温分解,所产生废气送入二次燃烧 室处置,达标后排放;
(6)将经高温热解后的正极片,用湿法或干法剥离法分离出正极粉和集 流体铝箔;
(7)经色选机选出的负极片,用湿法或干法剥离方法分离负极粉和集流 体铜箔;所得负极粉与步骤(3)所得筛下物合并为负极混合物。
进一步地,步骤(3)中,热处理后破碎物料通入水动力分选机,分离出 三类物料,上出口物料为轻质的隔膜,下出口物料为重质的金属壳体和桩头, 中出口物料为负极粉与正负极片的混合物,经振动筛筛分出极粉和正负极片的 混合物,其中负极片极粉大部分脱落,露出铜箔。
进一步地,步骤(3)中,所述水动力分选机设置有两个腔室,从第一个 腔室的上部加入热处理后破碎物料和水,浮在水面的隔膜从上出口分选出;腔 室底部设置有螺旋推进器,将沉底的金属壳体、桩头、极粉、和正负极片推进 至第二个腔室,腔室底部有斜向设置的喷水口,控制喷出水流量,喷水口上方 设置有网带输送机,将沉底的金属壳体、桩头从下出口带出,而极粉、正负极 片则随螺旋向上流动的水流,从中出口分选出。
进一步地,步骤(5)中,热解时间0.5~2小时。
进一步地,步骤(6)中,所述湿法剥离法是将正极片与稀酸加入剥离机 里,缓缓搅拌1~5分钟,再过滤分离,得到正极粉和铝箔;所述稀酸与正极片 的液固比为30~5:1,所述稀酸的质量分数为0.5~5%(即稀酸浓度),搅拌处理 的温度为10~30℃;所述干法剥离法是将正极片加入干法剥离机中,底部通入 高速气流,高速带动正极片螺旋运动,剥离机内部腔室环壁设置了齿轮状突出 物,极片与齿轮状突出物不断撞击下,极片表面极粉与集流体铝箔分离。
进一步地,步骤(7)中,所述湿法剥离法是将负极片与水一起加入剥离 机里,搅拌1~5分钟,再过滤分离得到负极粉和铝箔;所述水与负极片的液固 比为30~5:1,搅拌处理的温度为10~30℃;所述干法剥离法是将负极片通入 干法剥离机中,底部通入高速气流,高速带动负极片螺旋运动,剥离机内部腔 室设置了齿轮状突出物,极片与齿轮状突出物不断撞击下,极片表面极粉与集 流体铜箔分离。
进一步地,所述废旧锂离子电池为三元或四元锂电池、磷酸铁锂电池、钴 酸锂电池;或者为方形锂电池、软包锂电池或圆柱锂电池,所述方形锂电池, 不仅限于带金属壳体的锂电池;或者为剪壳后的电芯,包括卷绕式或叠片式电 芯。
与传统技术相比,本发明方法具有如下特征:
(1)废旧锂电池不做预先放电处理,采用一次性破碎,破碎物料呈5~50mm 小片规则形状,方便后续的色选分离,一次性破碎的优点是不会对极片和集流 体造成过多的粉碎,正极粉脱落极少。而现有技术的破碎为多次破碎、锤击, 破碎物料为卷曲状,不利于后续的色选分离,其次是造成物料中极片和集流体 破损,极粉中掺入过多的金属杂质。
(2)破碎后物料先做低温热处理,挥发废旧锂电池里的电解液,并将其 送入二次燃烧室处置,达到国家标准后再排放,低温热处理避免了电解液溢出 对环境造成污染。其次低温热处理温度低于正极粘接剂分解温度,正极片中粘 接剂结构完整,仍保持极片粘接强度,避免正极粉提前脱落,与脱落负极粉混 合造成极粉相互夹杂。
(3)本发明可回收得到正极粉、负极粉和铝箔、铜箔,回收率高,经济 效益显著。
(4)本发明由于采用一次性破碎方法,低温热处理,正极粉中金属杂质 量极少;小片状规则物料的色选精准分离,负极粉中掺杂正极粉极低。正极粉 在后续的湿法冶金处理时,无需担心金属杂质干扰,酸碱消耗低。
(5)本发明利用小片规则状正极片与负极集流体颜色差异,通过色选实 现了正、负极片的分离,从而得到分离的正、负极粉,极粉回收率高,铝箔、 铜箔全部得到回收。
总之,本回收方法通过前段破碎的低温热处理和正极片的高温热解相结合 的方法,避免了电解液和含氟粘接剂对环境的污染,改进了传统破碎分选回收 方法的不足,避免了电解液和含氟粘接剂对环境的污染以及回收过程的安全问 题可实现规模化工业化生产。
附图说明
图1为本发明方法的工艺流程框图。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明内容,而不是限制本发明权利要求的保 护范围。
下面结合图1对本发明的具体实施方式作进一步的说明。
实施例1
将废旧三元方形锂电池,在氮气气氛下,加入破碎机一次性破碎,破碎物 料为30~50mm规则片状,破碎物料送入已升至设定温度的回转式电磁炉,热 处理温度160℃,保持微正压氮气气氛下,热处理1小时,产生废气送入二次 燃烧室处置。待热处理后物料冷却后,与循环水一起缓缓加入水动力分选机, 并开启第二腔室底部的喷水阀和网带输送机,从第一腔室上出口收集浮在水面 的隔膜,经振动筛筛分,筛下物为少量夹杂极粉。第二腔室的网带输送机将沉 底的金属壳体和桩头送出,经振动筛筛分,筛下物为少量夹杂极粉。从水动力 分选机中出口得到正、负极片和极料,经振动筛筛分,得到正、负极片混合物, 筛下物为脱落的负极粉。
将正、负极片混合物缓缓通过热风干燥机,完成干燥后落在传送带上,传 送带将包括正极片、表面脱落大部分极粉的负极片传送到色选机的振动给料板 上,振动给料板将物料振动摊开,从滑板上落下通过色选处理腔室,当图像传 感器探测到小片状负极片集流体时,控制系统控制喷嘴喷出高速气流将露铜箔 的小片状负极片吹出,落在色选机喷嘴斜下方的收料器中,而正极片自然下落 到下方的物料盒中。
水动力分选机分离得到的正极片再通过回转式电磁炉,在高温550℃热分 解,氮气气氛下,热解时间1小时,待正极片冷却后,采用湿法剥离方法分离 极粉和集流体。低浓度稀酸与正极片液固比10:1,稀酸浓度0.5%,缓缓搅拌2 分钟,环境温度25℃,过滤分离,烘干正极粉和铝箔。
色选机分选得到的负极片采用湿法剥离法分离极粉和集流体,水与负极片 的液固比为10:1,搅拌2分钟,环境温度25℃,过滤分离,烘干负极粉和铜 箔。
回收得到正极粉的分析结果:
正极粉回收率:98%,正极粉中铝含量:0.7%,铜含量0.2%;
负极粉回收率:98%,铜含量:1.1%,铝含量:0.1%。
实施例2
将废旧磷酸铁锂圆柱型18650锂电池,在氮气气氛下,加入破碎机一次性 破碎,破碎物料为5~15mm规则片状,破碎物料送入已升至设定温度的回转式 电磁炉,热处理温度150℃,保持微正压氮气气氛下,热处理1小时,产生废 气送入二次燃烧室处置。待热处理后物料冷却后,与循环水一起缓缓加入水动 力分选机,并开启第二腔室底部的喷水阀和网带输送机,从第一腔室上出口收 集浮在水面的隔膜,经振动筛筛分,筛下物为少量极粉。第二腔室的网带输送 机将沉底的金属壳体和桩头送出,经振动筛筛分,筛下物为少量极粉。从水动 力分选机中出口得到正、负极片和极料,经振动筛筛分,得到正、负极片混合 物,其中负极片表面脱落极粉,露出集流体铜箔,而筛下物为脱落的极粉。
将正、负极片混合物缓缓通过热风干燥机,完成干燥后落在传送带上,传 送带将包括正极片、表面脱落大部分极粉的负极片传送到色选机的振动给料板 上,振动给料板将物料振动摊开,从滑板上落下通过色选处理腔室,当图像传 感器探测到小片状负极片集流体时,控制系统控制喷嘴喷出高速气流将露铜箔 的小片状负极片吹出,落在色选机喷嘴斜下方的收料器中,而正极片自然下落 到下方的物料盒中。
水动力分选机分离得到的正极片再通过回转式电磁炉,高温550℃热分解, 氮气氛下,热解时间1小时,待正极片冷却后,采用湿法剥离方法分离极粉和 集流体。稀酸与正极片液固比10:1,稀酸浓度1%,缓缓搅拌2分钟,环境温 度25℃,然后过滤,烘干正极粉和铝箔。
色选机分选得到的负极片采用湿法剥离法分离极粉和集流体,水与负极片 的液固比为10:1,搅拌2分钟,环境温度25℃,过滤,烘干负极粉和铜箔。
正极粉回收率:98%,铝含量:1%,铜含量:0.2%;
负极粉回收率:98%,铜含量:1.2%,铝含量:0.1%。
实施例3
将废旧钴酸锂软包锂电池,在氮气气氛下,加入破碎机一次性破碎,破碎 物料为20~30mm规则片状,破碎物料送入已升至设定温度的回转式电磁炉, 热处理温度170℃,保持微正压氮气气氛下,热处理1小时,产生废气送入二 次燃烧室处置。待热处理后物料冷却后,与循环水一起缓缓加入水动力分选机, 并开启第二腔室底部的喷水阀和网带输送机,从第一腔室上出口收集浮在水面 的隔膜,经振动筛筛分,筛下物为少量极粉。第二腔室的网带输送机将沉底的 金属壳体和桩头送出,经振动筛筛分,筛下物为少量极粉。从水动力分选机中 出口得到正、负极片和极料,经振动筛筛分,得到正、负极片混合物,其中负 极片表面脱落极粉,露出集流体铜箔,而筛下物为脱落的极粉。
将正、负极片混合物缓缓通过热风干燥机,完成干燥后落在传送带上,传 送带将包括正极片、表面脱落大部分极粉的负极片传送到色选机的振动给料板 上,振动给料板将物料振动摊开,从滑板上落下通过色选处理腔室,当图像传 感器探测到小自状负极片集流体时,控制系统控制喷嘴喷出高速气流将露铜箔 的小片状负极片吹出,落在色选机喷嘴斜下方的收料器中,而正极片自然下落 到下方的物料盒中。
水动力分选机分离得到的正极片再通过回转式电磁炉,高温550℃热分解, 氮气氛下,热解时间1小时,待正极片冷却后,采用湿法剥离方法分离极粉和 集流体。稀酸与正极片液固比10:1,稀酸浓度0.5%,缓缓搅拌2分钟,环境 温度25℃,然后过滤,烘干正极粉和铝箔。
色选机分选得到的负极片采用湿法剥离法分离极粉和集流体,水与负极片 的液固比为10:1,搅拌2分钟,环境温度25℃,过滤,烘干负极粉和铜箔。
回收得到正极粉的分析结果:
正极粉回收率:98%,铝含量:0.8%,铜含量:0.1%;
负极粉回收率:98%,铜含量:0.9%,铝含量:0.1%。
Claims (7)
1.一种废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将废旧锂电池在惰性气氛下,采用齿形剪切机将废旧锂电池直接一次性破碎,破碎后物料呈5~50mm小片规则形状(不同电池破碎粒度不同);
(2)将破碎片后物料送入回转式电磁炉,惰性气氛下100~200℃进行低温热处理,将废旧锂电池里的电解液挥发,产生废气送入二次燃烧室,经处置达标后再排放;100~200℃低于正极粘接剂的分解温度,正极片表面极粉仍保持原粘接强度,水动力分选时正极片不脱落极粉;
(3)将热处理后物料,通入水动力分选机分选,分选出金属壳体和桩头,隔膜,以及负极粉和正、负极片的混合物,负极粉与正、负极片混合物再经振动筛筛分,得到正负极片的混合物,筛下物为负极粉;由于负极粘接剂为水溶性,易溶于水,在经过低温热处理后再进入水中后,负极片极粉大部分会脱落,负极露出集流体铜箔;根据破碎物料在水中的密度不同,分选出三类物料,轻质的隔膜,从上出口分选出;重质的金属壳体和桩头,从下出口选出;而正、负极片以及脱落极粉,从中出口分选出,再经振动筛筛分,得到正、负极片混合物,筛下物为脱落极粉;
(4)将步骤(3)所得正负极片的混合物加热干燥,再通过色选机色选,分离得到正极片和负极片;步骤(3)得到的正极片和负极片为小片状,加热干燥,使正负极片呈干燥的松散状态,通过色选机分选,由于小片状负极片大部分脱落极粉露出铜箔,与正极片表面黑色存在明显差异,当色选机图像传感器探测到落下物料中的铜集流体颜色时,喷嘴喷出高速气流将小片状负极片吹出,分离正、负极片;
(5)将色选得到的正极片再通入回转式电磁炉,在惰性气氛下500~600 ℃进行高温热解,将正极片中含氟粘接剂高温分解,所产生废气送入二次燃烧室处置,达标后排放;
(6)将经高温热解后的正极片,用湿法或干法剥离法分离出正极粉和集流体铝箔;
(7)经色选机选出的负极片,用湿法或干法剥离方法分离负极粉和集流体铜箔;所得负极粉与步骤(3)所得筛下物合并为负极混合物。
2.根据权利要求1所述的废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法,其特征在于,步骤(3)中,热处理后破碎物料通入水动力分选机,分离出三类物料,上出口物料为轻质的隔膜,下出口物料为重质的金属壳体和桩头,中出口物料为负极粉与正负极片的混合物,经振动筛筛分出极粉和正负极片的混合物,其中负极片极粉大部分脱落,露出铜箔。
3.根据权利要求1所述的废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法,其特征在于,步骤(3)中,所述水动力分选机设置有两个腔室,从第一个腔室的上部加入热处理后破碎物料和水,浮在水面的隔膜从上出口分选出;腔室底部设置有螺旋推进器,将沉底的金属壳体、桩头、极粉、和正负极片推进至第二个腔室,腔室底部有斜向设置的喷水口,控制喷出水流量,喷水口上方设置有网带输送机,将沉底的金属壳体、桩头从下出口带出,而极粉、正负极片则随螺旋向上流动的水流,从中出口分选出。
4.根据权利要求1所述的废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法,其特征在于,步骤(5)中,热解时间0.5~2小时。
5.根据权利要求1所述的废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法,其特征在于,步骤(6)中,所述湿法剥离法是将正极片与稀酸加入剥离机里,缓缓搅拌1~5分钟,再过滤分离,得到正极粉和铝箔;所述稀酸与正极片的液固比为30~5:1,所述稀酸的质量分数为0.5~5%,搅拌处理的温度为10~30℃;所述干法剥离法是将正极片加入干法剥离机中,底部通入高速气流,高速带动正极片螺旋运动,剥离机内部腔室环壁设置了齿轮状突出物,极片与齿轮状突出物不断撞击下,极片表面极粉与集流体铝箔分离。
6.根据权利要求1所述的废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法,其特征在于,步骤(7)中,所述湿法剥离法是将负极片与水一起加入剥离机里,搅拌1~5分钟,再过滤分离得到负极粉和铝箔;所述水与负极片的液固比为30~5:1,搅拌处理的温度为10~30℃;所述干法剥离法是将负极片通入干法剥离机中,底部通入高速气流,高速带动负极片螺旋运动,剥离机内部腔室设置了齿轮状突出物,极片与齿轮状突出物不断撞击下,极片表面极粉与集流体铜箔分离。
7.根据权利要求1所述的废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法,其特征在于,所述废旧锂电池为三元或四元锂电池、磷酸铁锂电池、钴酸锂电池;或者为方形锂电池、软包锂电池或圆柱锂电池;或者为剪壳后的电芯。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111165340.6A CN114147043B (zh) | 2021-09-30 | 一种废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111165340.6A CN114147043B (zh) | 2021-09-30 | 一种废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114147043A true CN114147043A (zh) | 2022-03-08 |
CN114147043B CN114147043B (zh) | 2024-05-10 |
Family
ID=
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115084704A (zh) * | 2022-08-22 | 2022-09-20 | 湖南五创循环科技有限公司 | 一种分离和回收废旧三元电池有价成分的方法 |
CN117352891A (zh) * | 2023-12-05 | 2024-01-05 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种废旧锂离子电池破碎分选回收方法和系统 |
CN117638287A (zh) * | 2024-01-25 | 2024-03-01 | 佛山隆深机器人有限公司 | 一种废旧锂电池的正负极粉料分类收集方法及相关装置 |
WO2024045532A1 (zh) * | 2022-08-29 | 2024-03-07 | 广东邦普循环科技有限公司 | 废旧锂离子电池回收预处理的方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996033804A1 (en) * | 1995-04-27 | 1996-10-31 | Abb Lummus Global Inc. | Process for the regeneration of a catalyst |
CN104362408A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-02-18 | 山东圣阳电源股份有限公司 | 一种磷酸铁锂电池制造环节磷酸铁锂废料的回收再利用方法 |
CN106564885A (zh) * | 2016-10-20 | 2017-04-19 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种连续制备石墨烯的射流装置及其方法 |
CN106882795A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-06-23 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种规模化超声剥离制备石墨烯的方法及石墨烯的应用 |
CN109193064A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-01-11 | 中南大学 | 一种废旧动力锂电池有价成分分选回收的方法 |
CN109449525A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-08 | 湖南锐异资环科技有限公司 | 废旧锂电池电解液的无害化回收处理方法及装置 |
CN110085939A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-02 | 株洲冶炼集团股份有限公司 | 一种废旧磷酸铁锂电池正极片的分离回收方法 |
CN110265742A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-20 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 从边角废料和次品中回收制备复合正极材料的方法及系统 |
CN110976495A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-04-10 | 湖南江冶新能源科技股份有限公司 | 一种废旧动力锂电池全湿法带电破碎分选工艺及装备 |
CN113097592A (zh) * | 2021-03-16 | 2021-07-09 | 深圳清研装备科技有限公司 | 废弃锂电池正、负极材料柔性精准分离方法及系统 |
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996033804A1 (en) * | 1995-04-27 | 1996-10-31 | Abb Lummus Global Inc. | Process for the regeneration of a catalyst |
CN104362408A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-02-18 | 山东圣阳电源股份有限公司 | 一种磷酸铁锂电池制造环节磷酸铁锂废料的回收再利用方法 |
CN106564885A (zh) * | 2016-10-20 | 2017-04-19 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种连续制备石墨烯的射流装置及其方法 |
CN106882795A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-06-23 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种规模化超声剥离制备石墨烯的方法及石墨烯的应用 |
CN109193064A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-01-11 | 中南大学 | 一种废旧动力锂电池有价成分分选回收的方法 |
CN109449525A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-08 | 湖南锐异资环科技有限公司 | 废旧锂电池电解液的无害化回收处理方法及装置 |
CN110085939A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-02 | 株洲冶炼集团股份有限公司 | 一种废旧磷酸铁锂电池正极片的分离回收方法 |
CN110265742A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-09-20 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 从边角废料和次品中回收制备复合正极材料的方法及系统 |
CN110976495A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-04-10 | 湖南江冶新能源科技股份有限公司 | 一种废旧动力锂电池全湿法带电破碎分选工艺及装备 |
CN113097592A (zh) * | 2021-03-16 | 2021-07-09 | 深圳清研装备科技有限公司 | 废弃锂电池正、负极材料柔性精准分离方法及系统 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115084704A (zh) * | 2022-08-22 | 2022-09-20 | 湖南五创循环科技有限公司 | 一种分离和回收废旧三元电池有价成分的方法 |
CN115084704B (zh) * | 2022-08-22 | 2022-12-27 | 湖南五创循环科技有限公司 | 一种分离和回收废旧三元电池有价成分的方法 |
WO2024045532A1 (zh) * | 2022-08-29 | 2024-03-07 | 广东邦普循环科技有限公司 | 废旧锂离子电池回收预处理的方法 |
CN117352891A (zh) * | 2023-12-05 | 2024-01-05 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种废旧锂离子电池破碎分选回收方法和系统 |
CN117352891B (zh) * | 2023-12-05 | 2024-03-12 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种废旧锂离子电池破碎分选回收方法和系统 |
CN117638287A (zh) * | 2024-01-25 | 2024-03-01 | 佛山隆深机器人有限公司 | 一种废旧锂电池的正负极粉料分类收集方法及相关装置 |
CN117638287B (zh) * | 2024-01-25 | 2024-04-09 | 佛山隆深机器人有限公司 | 一种废旧锂电池的正负极粉料分类收集方法及相关装置 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108400400B (zh) | 一种废旧锂离子动力电池的再利用方法 | |
CN104577249B (zh) | 一种废旧钴酸锂锂离子电池资源化的处理方法 | |
CN100449011C (zh) | 失效锂离子电池中有价金属的回收方法 | |
CN109473747A (zh) | 一种废旧锂离子电池拆解回收方法 | |
US20230302498A1 (en) | Wet sorting process for waste lithium battery and application thereof | |
CN110611137B (zh) | 一种废旧动力锂电池干法回收方法 | |
CN107275700A (zh) | 一种基于湿式破碎的废旧锂离子电池回收处理方法 | |
CN106450542A (zh) | 一种废旧锰酸锂锂离子电池的资源化方法 | |
CN108461855A (zh) | 一种废旧锂电池的拆解回收系统及拆解回收方法 | |
CN109818097A (zh) | 一种废旧锂电池溶剂萃取处理电解液与粘结剂的工艺 | |
CN111934042B (zh) | 退役动力电池物理回收再利用方法 | |
CN109904545A (zh) | 从废旧锂离子动力电池中回收隔膜、铜箔和电池正极的方法 | |
CN111987381A (zh) | 从废旧锂离子电池中浸出有价金属同步脱氟的方法 | |
CN109852819A (zh) | 一种废旧锂离子电池的湿式破碎回收方法 | |
CN115084704B (zh) | 一种分离和回收废旧三元电池有价成分的方法 | |
CN111180821B (zh) | 一种废旧锂离子电池无害化回收分选方法 | |
CN109713394B (zh) | 一种分离废弃电极材料中钴酸锂和石墨的方法 | |
CN113999976A (zh) | 一种废旧锂离子电池有价组分的回收方法 | |
CN114094221A (zh) | 一种高效的三元锂电池自动拆解回收系统及方法 | |
KR20200017627A (ko) | 폐전지로부터 원료를 회수하는 방법 | |
CN112676302A (zh) | 一种从三元锂电池分选电池极粉的方法 | |
CN208208918U (zh) | 一种废旧锂电池的拆解回收系统 | |
KR102038954B1 (ko) | 알칼리 프릿팅법을 이용한 폐 이차전지의 유가금속 분리방법 | |
CN114171813B (zh) | 一种从废旧锂电池磁选分离正负极粉的方法 | |
CN114147043A (zh) | 一种废旧锂电池再生利用正负极粉的分选方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB03 | Change of inventor or designer information | ||
CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Wu Guanghui Inventor after: Zhen Bibo Inventor before: Wu Guanghui Inventor before: Zhen Bibo Inventor before: Tan Weining Inventor before: Liu Xin |
|
GR01 | Patent grant |