CN114134597B - 一种乳胶-莱赛尔复合纤维及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种乳胶‑莱赛尔复合纤维及其制备方法,该乳胶‑莱赛尔复合纤维由纺丝液纺丝得到,所述纺丝液至少包括改性乳胶液、纤维素浆粕和N‑甲基吗啉‑N‑氧化物水溶液,其中,所述改性乳胶液的含量为所述纤维素浆粕的0.1~6.0%。本发明通过在莱赛尔纤维的纺丝液中加入改性乳胶液,使纤维具有乳胶的天然抗菌性和高弹性。同时,利用乳胶的易包裹成型性能,将莱赛尔纤维包覆于乳胶中,可以赋予面料蓬松的手感,改善莱赛尔面料易起皱不薄形的缺点。另外,乳胶液的加入还能降低莱赛尔纤维的原纤化程度。
Description
技术领域
本发明属于复合纤维制备技术领域,具体涉及一种乳胶-莱赛尔复合纤维及其制备方法。
背景技术
莱赛尔纤维的纺丝工艺最早由Akzona Inc在USP 4246221和USP 4416698提出,把纤维素溶解到N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)水溶液中制成纺丝原液,然后通过螺杆挤出、冷空气预干燥牵伸成型,并通过凝固浴进一步提高纤维的物理性能,同时溶剂NMMO可以回收重新再利用。
我国于2014年在新乡建成万吨级以NMMO为溶剂的干喷湿纺莱赛尔工艺生产线,随着赛得利、金荣泰、三友化工、通用技术集团等公司的大规模扩建,到2025年,中国的莱赛尔纤维产能将达到150万吨的规模。但是目前国内外生产的莱赛尔纤维,还存在着品种单一、差别化、功能化纤维少、纤维品质不高、原纤化严重等问题。
乳胶纤维具有良好的生物相容性、天然抗菌抑菌,防螨抗螨、超高弹性,拥有舒适自然的温和特性,与皮肤接触无刺激和亲肤性。CN 104499094B和CN 113550024A提出了制备纯的超细高弹乳胶丝的方法,但是目前国内生产的乳胶丝依然较粗,而且超细乳胶丝的生产还是存在技术困难,严重制约了乳胶丝在纺织上的应用。
本发明试图将乳胶液加入到莱赛尔纤维的纺丝液中,以改善莱赛尔纤维的抗菌性能和手感,拓宽莱赛尔乳胶纤维在服装、家纺的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种乳胶-莱赛尔复合纤维及其制备方法,通过在莱赛尔纤维的纺丝液中添加改性乳胶液,赋予莱赛尔纤维更好的超柔手感和弹性,同时提高莱赛尔纤维的健康防护性能。
本发明第一方面提供一种乳胶-莱赛尔复合纤维,由纺丝液纺丝得到,所述纺丝液至少包括改性乳胶液、纤维素浆粕和N-甲基吗啉-N-氧化物水溶液,其中,所述改性乳胶液的含量为所述纤维素浆粕的0.1~6.0%。
在一个实施方案中,所述纤维素浆粕的聚合度为300~600。
在一个实施方案中,所述改性乳胶液通过对乳胶原液预处理得到。
在一个实施方案中,所述改性乳胶液中包含惰性料,所述惰性料包括二氧化钛粉末、二氧化硅粉末、高岭土、硅油、油酸、氢氧化钾、氧化锌中的一种或多种。
在一个实施方案中,所述惰性料的含量为所述乳胶原液的0.001-0.5%。
在一个实施方案中,所述改性乳胶液中还包含补强剂,所述补强剂的含量为所述乳胶原液的0-0.5%。
在一个实施方案中,所述改性乳胶液中还包含酪素,所述酪素的含量为所述乳胶原液的0-0.3%。
在一个实施方案中,所述改性乳胶液的含固量为50~60%。
在一个实施方案中,所述纺丝液中还包括稳定剂,所述稳定剂包括没食子酸丙酯、对苯二酚或鞣花酸中的一种或多种。
在一个实施方案中,所述稳定剂的含量为所述纤维素浆粕含量的0.5-1.0%。
本发明第二方面提供乳胶-莱赛尔复合纤维的制备方法,包括:
对乳胶原液进行预处理,得到改性乳胶液;
将纤维素浆粕、N-甲基吗啉-N-氧化物水溶液和改性乳胶液配置成均一的纺丝液;
对所述纺丝液进行干湿法纺丝,得到所述乳胶-莱赛尔复合纤维。
在一个实施方案中,所述预处理包括添加惰性料,以及如下处理步骤中的任意一种或者多种:脱氨、添加惰性料、硫化、过滤、脱水、脱脂、提纯、脱泡。
在一个实施方案中,所述脱氨处理包括将乳胶原液放置在搅拌桶中,保持温度38~40℃,搅拌15~25分钟,通过引风机将氨抽走。
在一个实施方案中,所述硫化处理包括向脱氨处理后的乳胶原液中加入硫化剂和助剂,然后升温至45~55℃,保温2~3h。
在一个实施方案中,所述硫化剂为硫磺,所述助剂为促进剂D、促进剂MZ、促进剂ZDEC和防老剂WSL中的一种或者多种。
在一个实施方案中,配置所述纺丝液的温度为80~95℃;配置所述纺丝液的真空度为3~5kPa。
在一个实施方案中,所述干湿法纺丝工艺中,凝固浴中包含0~40wt%的N-甲基吗啉-N-氧化物和12~35wt%的醋酸,凝固浴的温度为10~30℃。
在一个实施方案中,所述干湿法纺丝工艺中,纺丝温度为80~95℃,空气段的长度为10~100mm。
在一个实施方案中,所述纺丝液的含固量为10~13%。
在一个实施方案中,所述干湿法纺丝工艺中,喷丝头的牵涉倍数4-20倍,总牵伸比≤80倍。
与现有技术相比,本发明的部分有益效果是:
本发明通过在纺丝液中加入改性乳胶液,制备的乳胶-莱赛尔复合纤维具有乳胶的天然抗菌性和高弹性,增强了莱赛尔纤维的健康防护性能。同时,利用乳胶的易包裹成型性能,将莱赛尔纤维包覆于乳胶中,赋予了面料蓬松的手感,改善莱赛尔面料易起皱不薄形的缺点,使面料具有一定免烫易打理功能。另外,乳胶液的加入还降低了莱赛尔纤维的原纤化情况,降低莱赛尔面料服用过程中易起球的缺点,提升莱赛尔面料的外观品质。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其它优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。需说明的是,在不冲突的情况下,以下实施例及实施例中的特征可以相互组合。还应当理解,本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案,而不是为了限制本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法,通常按照常规条件,或者按照各制造商所建议的条件。
当实施例给出数值范围时,应理解,除非本发明另有说明,每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义,本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载,还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。
纺丝液的制备
本发明首先制备包含改性乳胶液的莱赛尔纤维纺丝液,通过在莱赛尔纤维纺丝液中添加改性乳胶液,使利用该纺丝液制备的乳胶-莱赛尔复合纤维具有防螨抗菌性能和高弹性。
上述纺丝液的原料至少包括改性乳胶液、纤维素浆粕和N-甲基吗啉-N-氧化物水溶液。
其中,改性乳胶液是通过对乳胶原液进行预处理得到的,对乳胶原液的预处理包括添加惰性料,以及脱氨、硫化、过滤、脱水、脱脂、提纯、脱泡等处理工艺中的一种或者多种。
在一些实施方案中,首先对乳胶原液进行脱氨处理。从橡胶树上割取的乳胶原液,如果不处理会在短时间内凝固,工业上普遍会在乳胶原液中添加氨水,通过调节pH的方法来使乳胶原液保持溶液状态。因此一般乳胶原液在使用之前需要进行脱氨处理。脱氨处理的具体方法例如:将乳胶原液放置在搅拌桶中,保持搅拌桶中的温度为38~40℃,搅拌15~25分钟,通过引风机将易挥发的氨抽出去。
在一些实施方案中,在通过脱氨处理的乳胶原液添加一定量的惰性料,以防止乳胶原液在后续使用过程中发生凝固等变质现象。惰性料的成分包括但不限于二氧化钛粉末、二氧化硅粉末、高岭土、硅油、油酸、氢氧化钾、氧化锌的一种或者多种。以100质量份的乳胶原液计,惰性料的含量可以是0.001-0.5质量份,更为优选的,可以是0.1~0.3%。
在一些实施方案中,在脱氨处理的乳胶原液添加惰性料的同时,还可以添加补强剂和酪素。补强剂可以是橡胶行业常用的补强剂,例如炭黑、沉淀碳酸钙、白炭黑、碳酸镁、氧化锌等,优选为气相法白炭黑,补强剂的含量可以是乳胶原液的0-0.5%,更为优选的,可以是0.1~0.3%。酪素的含量为可以是乳胶原液的0-0.3%,更为优选的,可以是0.05~0.15%。
在一些实施方案中,接着对上述乳胶原液进行硫化处理。硫化处理的具体方法例如是向上述乳胶原液加入硫化剂和助剂,然后升温至45~55℃,保温2~3h。硫化剂是硫磺,更佳地,可以选择经过球磨后的硫磺,硫化剂的含量可以是乳胶原液的0.1-0.5%,例如是0.1%、0.3%、0.5等。助剂可以包括促进剂D、促进剂MZ、促进剂ZDEC和防老剂WSL中的一种或者多种,其中促进剂D的含量可以是乳胶原液的0.05~0.07%,促进剂MZ的含量可以是乳胶原液的0.1~0.5%,促进剂ZDEC的含量可以是乳胶原液的0.05~0.1%,防老剂WSL的含量可以是乳胶原液的0.1~0.6%。
在一些实施方案中,对硫化处理后的乳胶原液进行过滤,然后脱水脱脂,并经过离心提纯,使其含固量处于50~60%,然后进行脱泡处理,得到改性乳胶液。脱泡处理的方法可以是抽真空负压脱泡。
纤维素浆粕是本发明的纺丝液的基础原料。本发明对纤维素浆粕的种类不做限定,可以是任意的天然纤维素浆粕,例如可以是麻浆粕、草浆粕、棉浆粕、木浆粕、竹浆粕中的一种或者多种的混合物。基于获得性能更好的纺丝液,纤维素浆粕的聚合度可以介于300~600的范围内。
本发明的纺丝液是通过上述改性乳胶液、纤维素浆粕、N-甲基吗啉-N-氧化物水溶液配置而成的。以100质量份的纤维素浆粕计,改性乳胶液的含量为0.1~6.0质量份。纺丝液的含固量为10~13%。配置纺丝液时,可以在真空度为为3~5kPa的环境中进行配置,配置的温度可以是80~95℃。
在一些实施方案中,纺丝液中还可以加入稳定剂,稳定剂可以选择没食子酸丙酯、对苯二酚或鞣花酸中的一种或多种。以100质量份的纤维素浆粕计,稳定剂的含量例如是0.5~1.0质量份,更优选地,可以是0.6~0.7质量份。这里仅列出常用的一些稳定剂,本发明的保护范围包含但不限于列举的这些稳定剂,在干湿法纺丝时加入稳定剂的作用是为了抑制过渡金属离子对三元体系中纤维降解化及NMMO分解反应的催化效果,维持纤维素/NMMO/H2O三元体系的稳定性。
乳胶-莱赛尔复合纤维的制备
接着通过对上述纺丝液进行干湿法纺丝,制备得到本发明的乳胶-莱赛尔复合纤维。该纤维是一种含有乳胶的复合莱赛尔纤维,因此具有乳胶的天然抗菌性和高弹性。同时,该纤维利用乳胶的易包裹成型性能,将莱赛尔纤维包覆于乳胶中,赋予了乳胶-莱赛尔复合面料蓬松的手感,改善莱赛尔面料易起皱不薄形的缺点。另外,乳胶液的添加还降低了莱赛尔纤维的原纤化情况,降低莱赛尔面料服用过程中易起球的缺点,提升莱赛尔面料的外观品质。
干湿法纺丝的流程可以包括:喷丝孔挤出、空气段、凝固、水浴拉伸、水洗和干燥这几个步骤,当然,还可以包括其他步骤,这里并不做限定。
在一些具体实施方案中,控制总牵伸比为25~40倍,对所述纺丝液进行干湿法纺丝,具体步骤例如是:
(1)喷丝孔挤出:将纺丝液导入纺丝系统,通过喷丝头的喷丝嘴将纺丝液喷出,喷丝温度例如是80~95℃,更佳地,可以是88~93℃;喷丝头的牵伸比例如是4~20倍。
(2)空气段:在纺丝液通过喷嘴后,用冷空气对其进行初次凝固,气隙长度可以是10~100mm,更佳地,可以是45~60mm。
(3)凝固浴:经过空气段初次凝固的纤维直接进入凝固浴中进行二次凝固,凝固浴的温度可以是10~30℃,例如是10℃、20℃、30℃。
凝固浴例如是N-甲基吗啉-N-氧化物和醋酸的水溶液,包括0~40wt%的N-甲基吗啉-N-氧化物和12~35wt%的醋酸。
(4)水浴拉伸:经过凝固浴的纤维进入水中进行水浴拉伸,水浴拉伸的拉伸浴例如是去离子水;水浴拉伸的牵伸比例如是1~5倍。
(5)水洗:将水浴拉伸后的纤维送入洗涤槽进行水洗,水洗可以采用去离子水洗涤,洗涤温度可以是80~100℃。
(6)干燥:水洗完成后对纤维进行干燥处理,可以采用热空气干燥法,干燥温度可以是75~100℃。
下面列举一些具体实施例来介绍本发明。
乳胶原液的预处理(以1000份乳胶原液计算):
(1)脱氨:将乳胶原液放置在搅拌桶,保持桶内温度在38~40℃,并搅拌20分钟,边搅拌边通过引风机将乳胶原液中的氨抽出。
(2)添加惰性料:向脱氨后的乳胶原液添加0.5份二氧化钛粉末、0.5份油酸、1.0份氢氧化钾、0.5份氧化锌、2份补强剂和1份酪素,充分搅拌混合均匀。
(3)硫化:向上述添加了惰性料的乳胶原液中加入1份球磨后的硫磺、0.7份促进剂D、1份促进剂MZ、0.8份促进剂ZDEC、1.5份防老剂WSL,再次混合均匀,然后升温到50℃,保温2小时。
(4)提纯:通过离心机对硫化后乳胶原液进行脱水脱脂处理,使其含固量达到55±5%。
(5)脱泡:通过抽真空负压的方式对提纯后的乳胶原液进行脱泡处理,得到改性乳胶液。
实施例1
将1000份聚合度DP 550的硬木木浆粕(回潮率7.2%)、1.1份上述改性乳胶液、6.3份稳定剂没食子酸丙酯加入50%的NMMO溶液中混合均匀,抽真空到含固量为10.48%,得到纺丝液。纺丝液采用干湿法纺丝,经喷丝孔挤出后,进入含有醋酸和NMMO的凝固浴中,然后经水浴拉伸、水洗、干燥得到纤维,纺丝工艺参数如下:
所得到的纤维,干态断裂强度为3.48cN/dtex,断裂伸长率为15.3%。
实施例2
将1000份聚合度DP 550的硬木木浆粕(回潮率7.2%)、4.9份上述改性乳胶液、6.3份稳定剂没食子酸丙酯加入50%的NMMO溶液中混合均匀,抽真空到含固量为10.79%,得到纺丝液。纺丝液采用干湿法纺丝,经喷丝孔挤出后,进入含有醋酸和NMMO的凝固浴中,然后经水浴拉伸、水洗、干燥得到纤维,纺丝工艺参数如下:
所得到的纤维,干态断裂强度为3.16cN/dtex,断裂伸长率为21.48%。
实施例3
将1000份聚合度DP 550的硬木木浆粕(回潮率7.2%)、10.2份上述改性乳胶液、6.3份稳定剂没食子酸丙酯加入50%的NMMO溶液中混合均匀,抽真空到含固量为10.63%,得到纺丝液。纺丝液采用干湿法纺丝,经喷丝孔挤出后,进入含有醋酸和NMMO的凝固浴中,然后经水浴拉伸、水洗、干燥得到纤维,纺丝工艺参数如下:
所得到的纤维,干态断裂强度为2.87cN/dtex,断裂伸长率为48.4%。
实施例4
将1000份聚合度DP 550的硬木木浆粕(回潮率7.2%)、21.4份上述改性乳胶液、6.3份稳定剂没食子酸丙酯加入50%的NMMO溶液中混合均匀,抽真空到含固量为11.2%,得到纺丝液。纺丝液采用干湿法纺丝,经喷丝孔挤出后,进入含有醋酸和NMMO的凝固浴中,然后经水浴拉伸、水洗、干燥得到纤维,纺丝工艺参数如下:
所得到的纤维,干态断裂强度为2.87cN/dtex,断裂伸长率为48.4%。
实施例5
将1000份聚合度DP 550的硬木木浆粕(回潮率7.2%)、39.6份上述改性乳胶液、6.3份稳定剂没食子酸丙酯加入50%的NMMO溶液中混合均匀,抽真空到含固量为10.9%,得到纺丝液。纺丝液采用干湿法纺丝,经喷丝孔挤出后,进入含有醋酸和NMMO的凝固浴中,然后经水浴拉伸、水洗、干燥得到纤维,纺丝工艺参数如下:
所得到的纤维,干态断裂强度为2.28cN/dtex,断裂伸长率为155.8%。
实施例6
将1000份聚合度DP 550的硬木木浆粕(回潮率7.2%)、60.2份上述改性乳胶液、6.3份稳定剂没食子酸丙酯加入50%的NMMO溶液中混合均匀,抽真空到含固量为10.9%,得到纺丝液。纺丝液采用干湿法纺丝,经喷丝孔挤出后,进入含有醋酸和NMMO的凝固浴中,然后经水浴拉伸、水洗、干燥得到纤维,纺丝工艺参数如下:
所得到的纤维,干态断裂强度为2.01cN/dtex,断裂伸长率为287.6%。
对比例1
将1000份聚合度DP 550的硬木木浆粕(回潮率7.2%)、6.3份稳定剂没食子酸丙酯加入50%的NMMO溶液中混合均匀,抽真空到含固量为11.0%,得到纺丝液。纺丝液采用干湿法纺丝,经喷丝孔挤出后,进入含有醋酸和NMMO的凝固浴中,然后经水浴拉伸、水洗、干燥得到纤维,纺丝工艺参数如下:
/>
所得到的纤维,干态断裂强度为3.52cN/dtex,断裂伸长率为14.6%。
表1实施例1-6及对比例1的纤维的性能对比表
通过上可以看出,在莱赛尔纤维的纺丝液中加入改性乳胶液,制备乳胶-莱赛尔复合纤维,随着改性乳胶液含量的增加,纤维的干态断裂强度降低,但当改性乳胶液的添加量在6%以下时,纤维依然保有2cN/dtex以上的干态断裂强度。同时,随着改性乳胶液含量的增加,纤维的断裂伸长率增加,柔软度增加。
本发明的乳胶-莱赛尔复合纤维,通过在纺丝液中添加改性乳胶液,赋予了纤维乳胶的天然抗菌性和高弹性。同时,利用乳胶的易包裹成型性能,将莱赛尔纤维包覆于乳胶中,赋予了面料蓬松的手感,改善了莱赛尔面料易起皱不薄形的缺点。另外,乳胶液的混入还可以降低莱赛尔纤维的原纤化情况,降低莱赛尔面料服用过程中易起球的缺点,提升莱赛尔面料的外观品质。而通过上述实施例可以看出,在改性乳胶液的添加量控制在6%以下时,纤维依然具有2cN/dtex以上的干态断裂强度,使本发明的方案具有可实施性。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (8)
1.一种乳胶-莱赛尔复合纤维,由纺丝液纺丝得到,其特征在于,所述纺丝液至少包括改性乳胶液、纤维素浆粕和N-甲基吗啉-N-氧化物水溶液,其中,所述改性乳胶液的含量为所述纤维素浆粕的0.1~6.0%;
其中,所述改性乳胶液通过对乳胶原液预处理得到,以1000份所述乳胶原液计算,所述乳胶原液的预处理包括如下步骤:
脱氨:将所述乳胶原液放置在搅拌桶,保持桶内温度在38~40℃,并搅拌20分钟,边搅拌边通过引风机将所述乳胶原液中的氨抽出,得到脱氨后的乳胶原液;
添加惰性料:向所述脱氨后的乳胶原液添加0.5份二氧化钛粉末、0.5份油酸、1.0份氢氧化钾、0.5份氧化锌、2份补强剂和1份酪素,充分搅拌混合均匀,得到添加惰性料的乳胶原液;
硫化:向所述添加惰性料的乳胶原液中加入1份球磨后的硫磺、0.7份促进剂D、1份促进剂MZ、0.8份促进剂ZDEC、1.5份防老剂WSL,再次混合均匀,然后升温到50℃,保温2小时,得到硫化的乳胶原液;
提纯:通过离心机对所述硫化的乳胶原液进行脱水脱脂处理,使其含固量达到55±5%,得到提纯的乳胶原液;
脱泡:通过抽真空负压的方式对所述提纯的乳胶原液进行脱泡处理,得到所述改性乳胶液。
2.根据权利要求1所述的乳胶-莱赛尔复合纤维,其特征在于,所述纺丝液中还包括稳定剂,所述稳定剂包括没食子酸丙酯、对苯二酚或鞣花酸中的一种或多种。
3.一种乳胶-莱赛尔复合纤维的制备方法,其特征在于,包括:
对乳胶原液进行预处理,得到改性乳胶液;
将纤维素浆粕、N-甲基吗啉-N-氧化物水溶液、改性乳胶液配置成均一的纺丝液;
对所述纺丝液进行干湿法纺丝,得到所述乳胶-莱赛尔复合纤维;
其中,所述改性乳胶液通过对乳胶原液预处理得到,以1000份所述乳胶原液计算,所述乳胶原液的预处理包括如下步骤:
脱氨:将所述乳胶原液放置在搅拌桶,保持桶内温度在38~40℃,并搅拌20分钟,边搅拌边通过引风机将所述乳胶原液中的氨抽出,得到脱氨后的乳胶原液;
添加惰性料:向所述脱氨后的乳胶原液添加0.5份二氧化钛粉末、0.5份油酸、1.0份氢氧化钾、0.5份氧化锌、2份补强剂和1份酪素,充分搅拌混合均匀,得到添加惰性料的乳胶原液;
硫化:向所述添加惰性料的乳胶原液中加入1份球磨后的硫磺、0.7份促进剂D、1份促进剂MZ、0.8份促进剂ZDEC、1.5份防老剂WSL,再次混合均匀,然后升温到50℃,保温2小时,得到硫化的乳胶原液;
提纯:通过离心机对所述硫化的乳胶原液进行脱水脱脂处理,使其含固量达到55±5%,得到提纯的乳胶原液;
脱泡:通过抽真空负压的方式对所述提纯的乳胶原液进行脱泡处理,得到所述改性乳胶液。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,配置所述纺丝液的温度为80~95℃;配置所述纺丝液的真空度为3~5kPa。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述纺丝液的含固量为10~13%。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,干湿法纺丝工艺中,凝固浴中包含0~40wt%的N-甲基吗啉-N-氧化物和12~35wt%的醋酸,凝固浴的温度为10~30℃。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,干湿法纺丝工艺中,空气段的长度为10~100mm。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,干湿法纺丝工艺中,喷丝头的牵伸倍数4-20倍,总牵伸比≤80倍。
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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