CN114132921A - 一种制备石墨烯纳米粒子的电化学方法 - Google Patents
一种制备石墨烯纳米粒子的电化学方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114132921A CN114132921A CN202111391415.2A CN202111391415A CN114132921A CN 114132921 A CN114132921 A CN 114132921A CN 202111391415 A CN202111391415 A CN 202111391415A CN 114132921 A CN114132921 A CN 114132921A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphite
- graphene
- electrolyte solution
- anode
- electrolytic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 95
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 55
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 37
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 10
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 6
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 5
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000005100 correlation spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011357 graphitized carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002064 nanoplatelet Substances 0.000 description 1
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007785 strong electrolyte Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/182—Graphene
- C01B32/184—Preparation
- C01B32/19—Preparation by exfoliation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2204/00—Structure or properties of graphene
- C01B2204/20—Graphene characterized by its properties
- C01B2204/32—Size or surface area
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备石墨烯纳米粒子的电化学方法，通过可控的机械装置将作为阳极的石墨带材移动通过电解槽，并对石墨带材进行电解分离，其特征在于，取不同体积密度的热膨胀石墨制成的玻璃纤维增强箔作为石墨带材，将玻璃纤维增强箔以0.5‑3.0cm/h的速度通过氢氧化钾电解质溶液，氢氧化钾电解质溶液以可控的速度在电场强度为2‑30V/cm的电解槽中移动，电解槽被膜分隔为阳极空间和阴极空间，阳极空间用多孔过滤隔板隔开，使石墨烯纳米粒子悬浮液通过并截留粗分散的石墨悬浮液。本发明通过改变方法参数和引入额外的结构元素来缩小石墨烯纳米粒子的尺寸区间，并扩大石墨烯纳米粒子潜在的尺寸数值范围。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备石墨烯纳米粒子的电化学方法，所制备的石墨烯可用于电子产品，作为超级电容器和电池、以及制造功能性复合材料等使用的电极材料。
背景技术
石墨烯是由碳原子以sp2杂化轨道组成六角形蜂巢晶格的二维碳纳米材料，这种结构使其具有独特的电、光、机械、热和其他特性。
已有一种制备石墨烯水悬浮液的方法(俄罗斯专利号2665397；IPC C01B 32/194(2017.01)C09D 11/52(2014.01)C25B 1/00(2006.01)B82B 3/00(2006.01)B82Y 40/00(2011.01)，公布日期为2018年08月29日第25号)，通过使用摩尔浓度为0.00005M至0.05M的过硫酸铵(NH4)2S2O8水溶液在液相中对石墨进行电化学剥离而获得石墨烯粒子。进行电化学剥离时使用的电压不超过15V，在石墨电极上施加不超过10分钟的正电压，可得到约10毫克的鳞片。在电化学剥离之后，引入添加剂以防止石墨烯粒子粘附，并利用分散或施加超声作用、离心进行机械分离。
与本方法的共同基本特征是均在电解槽的电解液中对石墨材料进行电化学处理。
未达到所需技术效果的原因是石墨烯生产周期性过程具有多阶段性。
已有一种在电化学槽中制备厚度小于100nm的氧化石墨烯和/或氧化石墨纳米片的方法(俄罗斯专利号2691365；IPC C01B 32/198(2017.01)B82B 3/00(2006.01)B82B 1/00(2006.01)B82Y 40/00(2011.01)，公布日期为2019年06月11日第17号)。根据该方法，以石墨电极为正电极，负电极也可以为石墨电极，电解质为含有多原子有机阴离子和金属阳离子或有机阳离子的水溶液，电解质中氢离子的浓度小于1×10-1mol/l。
与本方法的共同基本特征是均在电解槽的电解液中对石墨材料进行电化学处理。
未达到所需技术效果的原因是过程不够完善，无法调节纳米粒子的尺寸。
原型选择了专利CN 107215867，IPC C01B32/198，C01B32/184，C25B1/00，C25B9/06，公布日期为2017年9月29日。专利CN 107215867是一种基于电化学处理的连续化制备氧化石墨烯微片的方法。以柔性石墨纸、石墨带或石墨化碳纤维等连续石墨产品为原料，在进料装置驱动下，依次通过两个电解槽，进行两步电化学处理。在第一个装置中进行电化学插层，在第二个装置中进行电化学电解氧化和剥离，剥离出氧化石墨烯纳米粒子。在这两个过程中，以石墨材料作为阳极、惰性电极材料作为阴极进行电化学反应。在第一个过程中，电化学插层使用的插层剂是浓硫酸、浓硝酸和氯磺酸。插层剂中的总含水量不高于2wt％。第一个过程中电化学插层的电压范围是10-1000V，石墨材料在插层电极区域停留1-200s，石墨材料的进料速度范围为1mm/min～10m/min。以石墨材料为中心，惰性电极置于石墨材料的单侧或两侧，与石墨材料表面单侧距离的范围为1mm～1m。
在第二个过程中使用的电解质是各种强电解质的水溶液，包括但不限于硫酸、硝酸、盐酸、硫酸钠，硫酸钾、氯化钠和硝酸胺。电解质溶液的电导率范围为100μS/cm～1000S/cm，第二个过程的电压范围为10～1000V，石墨材料的进料速度范围为1mm/min～10m/min。惰性阴极与石墨材料表面的距离范围为1mm～1m。氧化石墨烯剥离并分散在电解液中的微粒的氧化程度取决于电解电压，其产物中碳与氧的比例为1:1～10:1。通过过滤收集氧化石墨烯，并将滤液泵回剥离槽中继续电解。如有必要，添加纯水以调节溶液的电导率。该专利的作者认为，该过程可实现连续性、安全、低排放的生产，产品不含金属杂质，并且石墨烯的氧化程度可控。
与本方法的共同基本特征是，均利用可控的机械装置驱动作为阳极的石墨带材通过电解质溶液槽来对石墨带材进行电解剥离，并剥离出石墨烯纳米粒子。
未达到所需技术效果的原因是该过程不够完善，无法调节纳米粒子的尺寸，还会导致石墨烯粒子连续簇产生电子电导，从而中止过程。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种制备石墨烯纳米粒子的电化学方法，通过改变方法参数和引入额外的结构元素来缩小石墨烯纳米粒子的尺寸区间，并扩大石墨烯纳米粒子潜在的尺寸数值范围。
为解决上述技术问题，本发明提供的制备石墨烯纳米粒子的电化学方法，通过可控的机械装置将作为阳极的石墨带材移动通过电解槽，并对石墨带材进行电解分离，其特征在于，取不同体积密度的热膨胀石墨制成的玻璃纤维增强箔作为石墨带材，将玻璃纤维增强箔以0.5-3.0cm/h的速度通过氢氧化钾电解质溶液，氢氧化钾电解质溶液以可控的速度在电场强度为2-30V/cm的电解槽中流动，电解槽被膜分隔为阳极空间和阴极空间，阳极空间用多孔过滤隔板隔开，多孔过滤隔板能够使石墨烯纳米粒子悬浮液通过并截留粗分散的石墨悬浮液。
作为优选，通过检测产生的石墨烯悬浮液的光密度来调节氢氧化钠电解质溶液通过电解槽的移动速度。
作为优选，通过浮球阀来控制氢氧化钠电解质溶液流入电解槽的阳极空间的速度。
本方法的技术效果是缩小了石墨烯纳米粒子的尺寸范围，并可扩大石墨烯纳米粒子潜在的尺寸数值范围。
附图说明
图1展示了一个石墨烯纳米粒子生产设备可能性方案的框图。
其中：1-电解槽，2-阴极，3-夹具装置，4-阳极，5-聚丙烯膜，6-过滤器，7-容器，8-浮球阀，9-过滤腔，10-光电二极管，11-发光二极管，12-控制组件，13-控制阀驱动器，14-控制阀，15-石墨烯纳米粒子的悬浮液容器，16-阀门，17-热膨胀石墨的粗分散悬浮液容器。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细地说明。
由图1所示，本实施例中的制备石墨烯纳米粒子的电化学方法，将阴极2、夹具装置3、阳极4、聚丙烯膜5和过滤器6插入电解槽1，将氢氧化钾电解液倒入容器7中，氢氧化钾电解液通过浮球阀8进入电解槽1，将电解槽1填充至预定液面之后，阴极2和阳极4连接可控直流电源，产生2-30V/cm的电场强度，并打开夹具装置3的驱动装置，确保石墨箔带材以0.5-3.0cm/h的速度通过氢氧化钾电解液，阳极4的石墨箔表面施加电压之后，石墨烯纳米粒子被剥离，通过过滤器6渗滤到过滤腔9中，随着石墨烯纳米粒子在过滤腔9中积累，光电二极管10通过记录来自发光二极管11的光通量来记录光密度的增加情况，附接到光电二极管10上的控制组件12用于分析石墨烯纳米粒子悬浮液的光密度大小，并将控制信号发送至控制阀14的驱动器13，将控制阀14打开，并使石墨烯纳米粒子悬浮液以能够保证石墨烯纳米粒子的浓度控制在预定范围的速度进入到石墨烯纳米粒子的悬浮液容器15中，将石墨烯纳米粒子的悬浮液容器15中得到的石墨烯悬浮液送去做进一步处理，热膨胀石墨的粗分散颗粒在重力的作用下沉到电解槽阳极部分的底部，通过阀门16将热膨胀石墨的粗分散悬浮液循环排入热膨胀石墨的粗分散悬浮液容器17中，以做进一步回收利用。
通过控制阀14可以控制氢氧化钾电解质溶液在电解槽中的流速。
本方法需要：
-用符合TU U 26.8-30969031-002-2002的玻璃纤维增强的由不同体积密度的热膨胀石墨制成的箔；
-符合GOST 24363-80的分析纯或纯级氢氧化钾；
-厚度为0.5毫米的GOST R ISO 9001：2015聚丙烯纤维薄膜；
-ST 100牌的玻璃纤维布过滤器；
-光电二极管和发光二极管SDK-L 525-30-12，FD-K-155；
-固定玻璃纤维增强石墨箔带材的夹具装置；
-控制组件；
-带驱动器的控制阀；
-直流电源装置Masteram MR 5020E；
-光谱仪“Zetasizer-3”(Malvern Instrument,UK)。
通过本方法的以下实施示例可证实达到了技术效果：
例1.将用堆积密度为1.5-2.0g/dm3的膨胀石墨粉制成的玻璃纤维增强石墨箔放入夹具装置3中，将阴极2、夹具装置3、聚丙烯膜5和过滤器6放入电解槽1中，将氢氧化钾电解液注入容器7中，在将电解槽1填充至预定液位之后，使用电源装置施加电压，保证2V/cm的电场强度和密度为3mA/cm2的直流电源。打开夹具装置3的驱动装置，使石墨箔带材以0.5cm/h的速度移动，控制组件的光密度设置为0.10±0.01。随着石墨烯纳米粒子在过滤腔9中的积累，光电二极管10通过记录来自发光二极管11的光通量来记录光密度的增加情况，附接到光电二极管10上的控制组件12用于分析石墨烯纳米粒子悬浮液的光密度大小，并将控制信号发送至控制阀14的驱动器13，打开控制阀14，使石墨烯纳米粒子悬浮液流入石墨烯纳米粒子的悬浮液容器15，流速应保证光密度值在预定范围内。所得到的石墨烯纳米粒子悬浮液的石墨烯纳米粒子尺寸最有可能为30～70nm。该数据通过激光相关光谱法获得。
例2-6除改变了工艺参数以及使用了由各种堆积密度的热膨胀石墨制成的玻璃纤维增强石墨箔之外，石墨烯纳米粒子悬浮液的制备方法如例1所述。表1给出了例2-6中的热膨胀石墨堆积密度、石墨箔进料速度、电场强度、电流密度、石墨烯纳米粒子悬浮液的光密度以及石墨烯纳米粒子最可能的尺寸。
表1
以上数据证实达到了技术效果，即本方法缩小了石墨烯纳米粒子的尺寸范围，并可扩大石墨烯纳米粒子潜在的尺寸数值范围。
本发明可用于制造多种工业用途的石墨烯纳米粒子。
以上仅就本发明应用较佳的实例做出了说明，但不能理解为是对权利要求的限制，本发明的结构可以有其他变化，不局限于上述结构。总之，凡在本发明的独立权利要求的保护范围内所作的各种变化均在本发明的保护范围内。
Claims (3)
1.一种制备石墨烯纳米粒子的电化学方法，通过可控的机械装置将作为阳极的石墨带材移动通过电解槽，并对石墨带材进行电解分离，其特征在于，取不同体积密度的热膨胀石墨制成的玻璃纤维增强箔作为石墨带材，将玻璃纤维增强箔以0.5-3.0cm/h的速度通过氢氧化钾电解质溶液，氢氧化钾电解质溶液以可控的速度在电场强度为2-30V/cm的电解槽中流动，电解槽被膜分隔为阳极空间和阴极空间，阳极空间用多孔过滤隔板隔开，多孔过滤隔板能够使石墨烯纳米粒子悬浮液通过并截留粗分散的石墨悬浮液。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，通过检测产生的石墨烯悬浮液的光密度来调节氢氧化钠电解质溶液通过电解槽的移动速度。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，通过浮球阀来控制氢氧化钠电解质溶液流入电解槽的阳极空间的速度。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA202102264 | 2021-04-28 | ||
| UAA202102264A UA128189C2 (uk) | 2021-04-28 | 2021-04-28 | Електрохімічний спосіб одержання наночастинок графену |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114132921A true CN114132921A (zh) | 2022-03-04 |
| CN114132921B CN114132921B (zh) | 2023-04-18 |
Family
ID=80390771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111391415.2A Active CN114132921B (zh) | 2021-04-28 | 2021-11-23 | 一种制备石墨烯纳米粒子的电化学方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114132921B (zh) |
| UA (1) | UA128189C2 (zh) |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120064409A1 (en) * | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Aruna Zhamu | Graphene-enhanced anode particulates for lithium ion batteries |
| US20130102084A1 (en) * | 2010-06-25 | 2013-04-25 | Univeristy | Methods of forming graphene by graphite exfoliation |
| WO2014026194A1 (en) * | 2012-08-10 | 2014-02-13 | High Temperature Physics, Llc | System and process for functionalizing graphene |
| JP2014196206A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-16 | 日本電気株式会社 | グラフェン凝集体の製造方法及びリチウムイオン電池用負極炭素材料 |
| CN105731429A (zh) * | 2014-12-25 | 2016-07-06 | 杨啓荣 | 石墨烯的制作设备及制作方法 |
| US20170233255A1 (en) * | 2016-02-17 | 2017-08-17 | Aruna Zhamu | Electrochemical Method Of Producing Single-Layer Or Few-Layer Graphene Sheets |
| WO2017162155A1 (zh) * | 2016-03-22 | 2017-09-28 | 中国科学院金属研究所 | 一种连续化制备氧化石墨烯微片的方法 |
| CN110066516A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-30 | 电子科技大学 | 一种用于led封装的复合封装基质的制备方法 |
| CN111032568A (zh) * | 2017-08-11 | 2020-04-17 | 徐海波 | 电化学制备氧化石墨烯的方法及装置 |
| CN111640925A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-09-08 | 西北工业大学 | 一种SnO2/石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| US20210078863A1 (en) * | 2019-09-12 | 2021-03-18 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Method and apparatus for the expansion of graphite |
-
2021
- 2021-04-28 UA UAA202102264A patent/UA128189C2/uk unknown
- 2021-11-23 CN CN202111391415.2A patent/CN114132921B/zh active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130102084A1 (en) * | 2010-06-25 | 2013-04-25 | Univeristy | Methods of forming graphene by graphite exfoliation |
| US20120064409A1 (en) * | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Aruna Zhamu | Graphene-enhanced anode particulates for lithium ion batteries |
| WO2014026194A1 (en) * | 2012-08-10 | 2014-02-13 | High Temperature Physics, Llc | System and process for functionalizing graphene |
| JP2014196206A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-16 | 日本電気株式会社 | グラフェン凝集体の製造方法及びリチウムイオン電池用負極炭素材料 |
| CN105731429A (zh) * | 2014-12-25 | 2016-07-06 | 杨啓荣 | 石墨烯的制作设备及制作方法 |
| US20170233255A1 (en) * | 2016-02-17 | 2017-08-17 | Aruna Zhamu | Electrochemical Method Of Producing Single-Layer Or Few-Layer Graphene Sheets |
| WO2017162155A1 (zh) * | 2016-03-22 | 2017-09-28 | 中国科学院金属研究所 | 一种连续化制备氧化石墨烯微片的方法 |
| CN107215867A (zh) * | 2016-03-22 | 2017-09-29 | 中国科学院金属研究所 | 一种连续化制备氧化石墨烯微片的方法 |
| CN111032568A (zh) * | 2017-08-11 | 2020-04-17 | 徐海波 | 电化学制备氧化石墨烯的方法及装置 |
| CN110066516A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-30 | 电子科技大学 | 一种用于led封装的复合封装基质的制备方法 |
| US20210078863A1 (en) * | 2019-09-12 | 2021-03-18 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Method and apparatus for the expansion of graphite |
| CN111640925A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-09-08 | 西北工业大学 | 一种SnO2/石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| UA128189C2 (uk) | 2024-05-01 |
| CN114132921B (zh) | 2023-04-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102251944B1 (ko) | 그래핀 옥사이드 나노플레이트렛 연속화 제조방법 | |
| KR20170070031A (ko) | 탄소계 삼차원재료 단부면을 전기화학적으로 산화 및 절단하여 제조되는 산화 그래핀 및 그 제조 방법 | |
| EP3199667B1 (en) | Method for producing silicon-plated metal plate | |
| Yi et al. | The electrochemical performance of deposited manganese oxide-based film as electrode material for electrochemical capacitor application | |
| Zhu et al. | Achieving a Zn-ion battery-capacitor hybrid energy storage device with a cycle life of more than 12,000 cycles | |
| WO2017093074A1 (de) | Verfahren zum herstellen einer silizium-basierten porösen elektrode für eine batterie, insbesondere lithium-ionen-batterie | |
| CN101294298A (zh) | 高纯铝在超声搅拌下的电化学抛光方法 | |
| Soumya et al. | Electrochemical performance of PbO2 and PbO2–CNT composite electrodes for energy storage devices | |
| CN108780911A (zh) | 电极溶液及由其产生的电化学电池和蓄电池 | |
| KR20180038321A (ko) | 금속코팅용 그래핀 잉크, 이의 제조방법, 금속코팅용 그래핀 잉크로 금속표면을 코팅하는 방법 및 그래핀 코팅 금속소재 | |
| CN111320166B (zh) | 一种一步电化学过程制备二维多孔氧化石墨烯的方法 | |
| KR100767703B1 (ko) | 전기분해를 이용한 은（Ａｇ） 나노분말의 제조 방법 | |
| Kalska-Szostko | Electrochemical methods in nanomaterials preparation | |
| Alrefaee et al. | Laser assisted method for synthesis Li4Ti5O12/polyether sulfone composite for lithium ion batteries anodic materials | |
| CN114132921B (zh) | 一种制备石墨烯纳米粒子的电化学方法 | |
| Peng et al. | Electrochemical fabrication of novel nanostructures based on anodic alumina | |
| Kovalenko et al. | Synthesis of Ni (OH) 2 by template homogeneous precipitation for application in the binder-free electrode of supercapacitor | |
| Guo et al. | Design, synthesis and application of two-dimensional metal tellurides as high-performance electrode materials | |
| Raj et al. | Controlled reverse pulse electrosynthesized spike-piece-structured Ni/Ni (OH) 2 interlayer nanoplates for electrochemical pseudocapacitor applications | |
| CN113518761B (zh) | 石墨的薄板状结构物的制造方法、以及薄片化石墨及其制造方法 | |
| CN114940494B (zh) | 采用电化学剥离碳纤维类材料制备纳米氧化石墨烯的方法 | |
| RU2763535C1 (ru) | Способ электрохимического получения наноразмерных пластинок графита | |
| RU2823291C1 (ru) | Способ электрохимического получения наноразмерных частиц графита | |
| CN113540432B (zh) | 一种铋纳米颗粒修饰稀松二氧化钛纳米管基的镁金属负极及其制备方法 | |
| CN114134520B (zh) | 一种制备碳纳米管-石墨烯悬浮液的电化学方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20220809 Address after: 315200 floor 15, No. 777, Zhongguan West Road, Zhuangshi street, Zhenhai District, Ningbo City, Zhejiang Province Applicant after: Ningbo Zhongwu New Material Industry Technology Research Institute Co.,Ltd. Applicant after: Ningbo University of Technology Address before: 315200 floor 15, No. 777, Zhongguan West Road, Zhuangshi street, Zhenhai District, Ningbo City, Zhejiang Province Applicant before: Ningbo Zhongwu New Material Industry Technology Research Institute Co.,Ltd. |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |