CN114105783A - 一种防老剂及其制备方法 - Google Patents

一种防老剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114105783A
CN114105783A CN202010892821.6A CN202010892821A CN114105783A CN 114105783 A CN114105783 A CN 114105783A CN 202010892821 A CN202010892821 A CN 202010892821A CN 114105783 A CN114105783 A CN 114105783A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenylenediamine
diaminotoluene
methyl
aging agent
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010892821.6A
Other languages
English (en)
Inventor
王兴路
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202010892821.6A priority Critical patent/CN114105783A/zh
Publication of CN114105783A publication Critical patent/CN114105783A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/78—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton from carbonyl compounds, e.g. from formaldehyde, and amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings, with formation of methylene-diarylamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
    • C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/51—Phenylenediamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/55—Diphenylamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/56—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/58—Naphthylamines; N-substituted derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开一类如结构通式I所示的2，4‑二氨基甲苯(即：4‑甲基间苯二胺)基团衍生的芳香胺化合物、其制备方法以及该化合物作为含仲胺体系的防老剂及其用途。

Description

一种防老剂及其制备方法
一、技术领域：本发明涉及防老剂技术领域，特别涉及一类2，4-二氨基甲苯(或者混合一定量的2，6-二氨基甲苯)基团衍生的芳香胺化合物、其制备方法以及该化合物作为含仲胺体系的防老剂及其用途。
二、背景技术：
各种有机物---高分子材料(包括塑料、橡胶、纤维、薄膜、胶粘剂和涂料等)、有机大分子等。其在加工、贮存和使用过程中，在光、热、氧、水、化学与生物侵蚀等内外因素的综合作用下，产生降解，表现为性能逐渐下降，从而部分丧失或丧失其使用价值，这种现象就是老化。
仲芳胺类防老剂是一种高效、多功能、低毒、持久型防老剂产品，是目前防老剂中最重要、用量最多的品种。可用于橡胶、塑料、塑胶、机油、润滑油、导热油、柴油、汽油、胶黏剂等起到防止、阻止、减缓上材料的因热、氧(如O2、O3等)、屈挠(对于橡胶、塑料、塑胶)、有害金属(如铜和和锰等)等因素的老化降解，其主要用途还是应用于橡胶行业。其中现在比较重要的仲芳胺类防老剂品种有：
防老剂4020：(防老剂DMPPD、防老剂6PPD、N-(1，3-二甲基)丁基-N′-苯基对苯二胺)
Figure BSA0000218223170000011
防老剂4010NA：(N-异丙基-N′-苯基对苯二胺)
Figure BSA0000218223170000012
防老剂4010：(防老剂CPPD、N-环己基-N′-苯基对苯二胺)
Figure BSA0000218223170000013
防老剂688：(防老剂OPPD，N-仲辛基-N′-苯基对苯二胺)
Figure BSA0000218223170000014
防老剂7PPD：(N-(1，4-二甲基戊基)-N′-苯基对苯二胺)
Figure BSA0000218223170000015
防老剂288：(N，N′-二-异辛基对苯二胺、N，N′-双(1甲基庚基)-对苯二胺)
Figure BSA0000218223170000021
抗氧剂77PD：(N，N′-双(1，4-二甲基戊基)对苯二胺)
Figure BSA0000218223170000022
防老剂H：(防老剂DPPD、PPD、N，N’-二苯基对苯二胺)
Figure BSA0000218223170000023
防老剂DNP：(N，N′-二(2-萘基)对苯二胺)
Figure BSA0000218223170000024
防老剂A：(N-苯基-1-萘胺)
Figure BSA0000218223170000025
防老剂D：(N-苯基-2-萘胺)
Figure BSA0000218223170000026
防老剂DTPD：(N，N’-二甲苯基对苯二胺(混合物)、国外俗称NAILAX)
Figure BSA0000218223170000027
抗氧剂44PD：(抗氧剂4720，N，N’-二仲丁基对苯二胺)
Figure BSA0000218223170000028
防老剂RE：(4，4′-二(苯基异丙基)二苯胺)
Figure BSA0000218223170000031
以上除了防老剂A、防老剂D等为简单的二芳基胺抗氧剂，其它均为以对苯二胺为母体的N，N’-二烷基、N，N’-二芳基或者N-烷基-N’-芳基的对苯二胺型防老剂，该类防老剂具有不易喷霜，抗臭氧和抗屈挠性高，对热、氧和有害金属(如铜和锰等)均有抑制作用之优点，使橡胶具有良好的抗铜及其他重金属催化降解性能，的毒性、挥发性、水洗损失率及对皮肤的刺激性比较小，且耐溶剂抽提，广泛应用于飞机、汽车以及自行车的轮胎胎面、胎侧及内胎的生产中，也是输送带、胶管、电缆、防水工程等橡胶防老化体系中的最佳选择；另外应用于深色塑料、润滑油、机油、柴油等有机物中起到抗氧化降解等作用。
但是该类防老剂的中间体一般为对苯二胺、对氨基二苯胺、对硝基苯胺等，它们的工业化生产存在一定难度、复杂程度、安全性、环境污染性等系列问题：其中对苯二胺除了在间苯二胺的生产过程中副产3％左右的对二硝基苯，加氢后制得对苯二胺，其它路线要经过对硝基苯胺或者对硝基氯苯等，其中苯的二硝化，中间产物熔点较高，致使工艺过程都保持较高的温度，对安全不利；对氨基二苯胺的生产如今基本上采用季铵碱催化的硝基苯路线，生产控制要求较高，环境污染性较大；而对硝基苯胺来源，需要保护氨基的条件下再硝化，或者对硝基氯苯氨化等方法，致使其成本较高。
三、发明内容：(1)发明目的：本发明就是为了克服已知对苯二胺类防老剂的中简体工业化生产存在一定难度、复杂程度、安全性、环境污染性等系列问题，通过稍微改变一下中简体的结构，制备同等效能的防老剂品种，以降低防老剂的生产成本和提高其中间体生产的安全性和减少环境污染程度。
(2)技术方案：通过采用由甲苯二硝化、再进一步加氢还原获得的2，4-二氨基甲苯和2，6-二氨基甲苯混合物，通过简单分离后获得2，4-二氨基甲苯作为中间体，进而以2，4-二氨基甲苯(或者混合一定量的2，6-二氨基甲苯)基团衍生出芳香胺化合物作为防老剂，它们的分子结构举例包括下列的任何一种形式：
1、防老剂
Figure BSA0000218223170000032
或者
Figure BSA0000218223170000033
2、防老剂
Figure BSA0000218223170000034
或者
Figure BSA0000218223170000035
3、防老剂
Figure BSA0000218223170000036
或者
Figure BSA0000218223170000037
4、防老剂
Figure BSA0000218223170000041
或者
Figure BSA0000218223170000042
5、防老剂
Figure BSA0000218223170000043
或者
Figure BSA0000218223170000044
6、防老剂
Figure BSA0000218223170000045
7、抗氧剂
Figure BSA0000218223170000046
8、防老剂
Figure BSA0000218223170000047
9、防老剂
Figure BSA0000218223170000048
10、防老剂
Figure BSA0000218223170000049
11、抗氧剂
Figure BSA0000218223170000051
(3)技术效果：本发明的一类2，4-二氨基甲苯(或者混合一定量的2，6-二氨基甲苯)基团衍生的芳香胺化合物，其中间体------2，4-二氨基甲苯，生产过程经过甲苯二硝化，而甲苯的二硝化混合产物熔点较低，安全有保障，便于输送，利于大规模生产，致使2，4-二氨基甲苯的生产成本较低，环境危害性较小。
具体体现在以下几方面：
1、本发明采用2，4-二氨基甲苯作为一类防老剂的中间体，来源充分，市场价格较低。
2、本发明采用2，4-二氨基甲苯作为一类防老剂的中间体，无形中节省了人类资源，减少了环境危害性及生产的危险性，减少了防老剂生产过程中事故的发生。
3、本发明采用2，4-二氨基甲苯作为一类防老剂的中间体，制备的含有甲基的间苯二胺类防老剂，分子链曲折，形成的防老剂不仅防老化效果好，而且在塑料及橡胶中的迁移速度较慢，塑料及橡胶中的容量大、不喷霜。
四、本发明具体实施方式如下：
实施例1：N，N’-二仲丁基-6-甲基间苯二胺
于500ML加氢釜内加入2，4-二胺甲苯(122g，1mol)、2-丁酮(216g，3.0mol)、6g活性氧化铜催化剂(催化剂加入量为2，4-二胺甲苯质量百分数的5％)，然后分别用氮气(0.5MP/次)、氢气(0.5MP/次)置换高压釜中的空气，后向高压釜充入氢气到2.0MP，开启搅拌，逐渐升温到140-150℃、维持压力为2.0-2.5MPa，待反应无耗氢，且2，4-二胺甲苯的剩余量低于0.5％时(HPLC)，即可停止反应。后降温卸压，将反应物料减压抽滤去除催化剂，得到N，N’-二仲丁基-6-甲基间苯二胺粗产品合成液。将上述N，N’-二仲丁基-2-甲基间苯二胺粗产品合成液加入到1000ml的四口烧瓶中进行减压蒸馏，控制体系真空度为-0.090MPa，后升温至120℃，精馏回收未反应的2-丁酮及副产2-丁醇。后控制体系真空度为-0.099MPa以上，继续升温至195℃，回收未反应完的少量2，4-二胺甲苯，烧瓶内残余物料为抗氧剂N，N’-二仲丁基-6-甲基间苯二胺，反应式：
Figure BSA0000218223170000052
实施例2：N，N’-二仲辛基-6-甲基间苯二胺
于1000ML加氢釜内加入2，4-二胺甲苯(122g，1mol)、2-辛酮(307g，2.4mol)、甲醇400mL6g的5％Pt/C催化剂(催化剂加入量为2，4-二胺甲苯质量百分数的5％)，然后分别用氮气(0.5MP/次)、氢气(0.5MP/次)置换高压釜中的空气，后向高压釜充入氢气到2.0MP，开启搅拌，逐渐升温到40-60℃、维持压力为2.0-2.5MPa，待反应无耗氢，且2，4-二胺甲苯的剩余量低于0.5％时(HPLC)，即可停止反应。后降温卸压，将反应物料减压抽滤去除催化剂，得到N，N’-二仲丁基-6-甲基间苯二胺粗产品合成液。将上述N，N’-二仲丁基-6-甲基间苯二胺粗产品合成液加入到1000ml的四口烧瓶中先常压后减压进行蒸馏，控制体系真空度为-0.090MPa，后升温至120℃，精馏回收未反应的2-辛酮及副产2-辛醇。后控制体系真空度为-0.099MPa以上，继续升温至195℃，回收未反应完的少量2，4-二胺甲苯，烧瓶内残余物料为抗氧剂N，N’-二仲丁基-6-甲基间苯二胺，反应式：
Figure BSA0000218223170000061
实施例3：N，N’-二环己烷基-2-甲基间苯二胺
于500ML加氢釜内加入2，4-二胺甲苯(122g，1mol)、环己酮(297g，3.0mol)，12g的CuO-ZnO-AL2O3复合催化剂，(催化剂加入量为2，4-二胺甲苯质量百分数的10％)，然后分别用氮气(0.5MP/次)、氢气(0.5MP/次)置换高压釜中的空气，后向高压釜充入氢气到2.0MP，开启搅拌，逐渐升温到140-160℃、维持压力为2.0-2.5MPa，待反应无耗氢，且2，4-二胺甲苯的剩余量低于0.5％时(HPLC)，即可停止反应。后降温卸压，将反应物料减压抽滤去除催化剂，得到N，N’-二环己烷基-2-甲基间苯二胺粗产品合成液。将上述N，N’-二环己烷基-2-甲基间苯二胺粗产品合成液加入到1000ml的四口烧瓶中减压进行蒸馏，控制体系真空度为-0.090MPa，后升温至120℃，精馏回收未反应的环己酮及副产环己醇。后控制体系真空度为-0.099MPa以上，继续升温至195℃，回收未反应完的少量2，4-二胺甲苯，烧瓶内残余物料为抗氧剂N，N’-二仲丁基-2-甲基间苯二胺，反应式：
Figure BSA0000218223170000062
实施例4：N，N’-二苯基-6-甲基间苯二胺
于500ML烧瓶内加入2，4-二胺甲苯(122g，1mol)、苯胺(279g，3.0mol)，10g的37％盐酸催化剂，(催化剂加入量为2，4-二胺甲苯物质的量的10％)，然后分别用氮气置换烧瓶内的空气，开启搅拌，逐渐升温到160℃左右、待反应无氨气放出时，且2，4-二胺甲苯的剩余量低于1.0％时(HPLC)，即可停止反应。得到N，N’-二苯基-6-甲基间苯二胺粗产品合成液。将上述N，N’-二苯基-6-甲基间苯二胺粗产品合成液加入到1000ml的四口烧瓶中，加10％碳酸钠溶液洗涤后，减压进行蒸馏，控制体系真空度为-0.090MPa，后升温至120℃，精馏回收未反应的苯胺，后控制体系真空度为-0.099MPa以上，继续升温至195℃，回收副产二苯胺和未反应完的少量2，4-二胺甲苯，烧瓶内残余物料为抗氧剂N，N’-二苯基-6-甲基间苯二胺，反应式：
Figure BSA0000218223170000063
实施例5：N，N’-二甲萘基-6-甲基间苯二胺
于500ML烧瓶内加入2，4-二胺甲苯(122g，1mol)、甲萘酚(288g，2.0mol)，10g的37％盐酸催化剂，(催化剂加入量为2，4-二胺甲苯物质的量的10％)，然后分别用氮气置换烧瓶内的空气，开启搅拌，逐渐升温到160℃左右、待反应无氨气放出时，且2，4-二胺甲苯的剩余量低于1.0％时(HPLC)，即可停止反应。得到N，N’-二甲萘基-6-甲基间苯二胺粗产品合成液。将上述N，N’-二甲萘基-6-甲基间苯二胺粗产品合成液加入到1000ml的四口烧瓶中，加10％碳酸钠溶液洗涤后，减压进行蒸馏，控制体系真空度为-0.099MPa以上，升温至195℃，回收未反应完的少量2，4-二胺甲苯和甲萘酚，烧瓶内残余物料为抗氧剂N，N’-二苯基-6-甲基间苯二胺，反应式：
Figure BSA0000218223170000071
实施例6：N，N’-二(对亚硝基苯基)-6-甲基间苯二胺
于2000ML烧瓶内加入2，4-二胺甲苯(122g，1mol)、苯甲醚500ML，硝基苯(246g，2.0mol)，理论量的有机强碱催化剂，(催化剂加入量为2，4-二胺甲苯物质的量的200％)，然后升温脱水，控制温度80℃以下，脱水结束后，得N，N’-二(对亚硝基苯基)-6-甲基间苯二胺合成液。反应式：
Figure BSA0000218223170000072
实施例7：N，N’-二(对氨基苯基)-6-甲基间苯二胺
于2000ML加氢釜内，将实施例6中的N，N’-二(对亚硝基苯基)-6-甲基间苯二胺合成液，分两批，分别加入等体积的甲醇，和5％Pt/C催化剂(催化剂加入量为2，4-二胺甲苯质量百分数的5％)，然后分别用氮气(0.5MP/次)、氢气(0.5MP/次)置换高压釜中的空气，后向高压釜充入氢气到2.0MP，开启搅拌，逐渐升温到40-60℃、维持压力为2.0-2.5MPa，待反应无耗氢，且N，N’-二(对亚硝基苯基)-6-甲基间苯二胺反应完全(HPLC)，即可停止反应。后降温卸压，将反应物料减压抽滤去除加氢催化剂，加水分层，分去有机强碱的水层，洗涤到中性，油层脱水后得到N，N’-二(对氨基苯基)-6-甲基间苯二胺粗产品合成液。反应式：
Figure BSA0000218223170000073
实施例8：N，N’-二[对(N-仲辛基氨基)苯基]-6-甲基间苯二胺
将实施例7中的一批料的N，N’-二(对氨基苯基)-6-甲基间苯二胺(0.5mol)合成液，中加入2-辛酮(153.6克1.2mol)，加入甲醇500ml和5％Pt/C催化剂(催化剂加入量为N，N’-二(对氨基苯基)-6-甲基间苯二胺质量百分数的5％)，然后分别用氮气(0.5MP/次)、氢气(0.5MP/次)置换高压釜中的空气，后向高压釜充入氢气到2.0MP，开启搅拌，逐渐升温到40-60℃、维持压力为2.0-2.5MPa，待反应无耗氢，且N，N’-二(对氨基苯基)-6-甲基间苯二胺剩余0.5％以下(HPLC)，即可停止反应。后降温卸压，将反应物料减压抽滤去除加氢催化剂，后得到N，N’-二(对氨基苯基)-6-甲基间苯二胺粗产品合成液。将上述N，N’-二(对氨基苯基)-6-甲基间苯二胺粗产品合成液加入到2000ml的四口烧瓶中先常压回收甲醇，后减压进行蒸馏，控制体系真空度为-0.090MPa，后升温至180℃，精馏回收苯甲醚及副产2-辛醇。后控制体系真空度为-0.099MPa以上，继续升温至200℃，回收未反应完的少量N，N’-二(对氨基苯基)-6-甲基间苯二胺，烧瓶内残余物料为抗氧剂N，N’-二[对(N-仲辛基氨基)苯基]-6-甲基间苯二胺，反应式：
Figure BSA0000218223170000074
本发明的一类2，4-二氨基甲苯(或者混合一定量的2，6-二氨基甲苯)基团衍生的芳香胺化合物、其制备方法以及该化合物作为含仲胺体系的防老剂及其用途。通过采用由甲苯二硝化、再进一步加氢还原获得的2，4-二氨基甲苯和2，6-二氨基甲苯混合物，通过简单分离后获得2，4-二氨基甲苯作为中间体，进而以2，4-二氨基甲苯(或者混合一定量的2，6-二氨基甲苯)基团衍生出芳香胺化合物作为防老剂，其中间体------2，4-二氨基甲苯，生产过程经过甲苯二硝化，而甲苯的二硝化混合产物熔点较低，安全有保障，便于输送，利于大规模生产，致使2，4-二氨基甲苯的生产成本较低，环境危害性较小。本发明采用2，4-二氨基甲苯作为一类防老剂的中间体，来源充分，市场价格较低。本发明采用2，4-二氨基甲苯作为一类防老剂的中间体，无形中节省了人类资源，减少了环境危害性及生产的危险性，减少了防老剂生产过程中事故的发生。本发明采用2，4-二氨基甲苯作为一类防老剂的中间体，制备的含有甲基的间苯二胺类防老剂，分子链曲折，形成的防老剂不仅防老化效果好，而且在塑料及橡胶中的迁移速度较慢，塑料及橡胶中的容量大、不喷霜。
最后要说明的是：以上所述仅为本发明的优选的部分2，4-二氨基甲苯衍生的防老剂产品结构式、间歇合成实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，或者只是利用本发明的技术改做为连续化工程。凡在本发明的精神和原则之内，所做的的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一类如结构通式I所示的2，4-二氨基甲苯(即：4-甲基间苯二胺)基团衍生的芳香胺化合物、其制备方法以及该化合物作为含仲胺体系的防老剂用途：
Figure FSA0000218223160000011
在通式I中，R1和R2优选两种情况：R1＝R2，或者R1≠R2。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，R1和R2分别或同时为烷基、芳基、烷基芳基、烷基氨基芳基，其中包括下列结构中的任何一种：
Figure FSA0000218223160000012
3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，一类如结构通式I所示的2，4-二氨基甲苯(即：4-甲基间苯二胺)基团衍生的芳香胺化合物以及它们的混合物，可用于橡胶、塑料、塑胶、机油、润滑油、导热油、柴油、汽油、胶黏剂等起到防止、阻止、减缓上材料的因热、氧(如O2、O3等)、屈挠(对于橡胶、塑料、塑胶)、有害金属(如铜和和锰等)等因素的老化降解。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，一类如结构通式I所示的2，4-二氨基甲苯(即：4-甲基间苯二胺)基团衍生的芳香胺化合物的制备方法，该方法合成工艺包括下属反应式：
Figure FSA0000218223160000013
Figure FSA0000218223160000021
CN202010892821.6A 2020-08-25 2020-08-25 一种防老剂及其制备方法 Pending CN114105783A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010892821.6A CN114105783A (zh) 2020-08-25 2020-08-25 一种防老剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010892821.6A CN114105783A (zh) 2020-08-25 2020-08-25 一种防老剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114105783A true CN114105783A (zh) 2022-03-01

Family

ID=80359954

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010892821.6A Pending CN114105783A (zh) 2020-08-25 2020-08-25 一种防老剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114105783A (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3846351A (en) * 1972-07-26 1974-11-05 Eastman Kodak Co Secondary aromatic alkyl diamines as foam catalysts and chain extenders
JPS58225153A (ja) * 1982-06-22 1983-12-27 Japan Synthetic Rubber Co Ltd ポリマ−の老化防止剤
US4914237A (en) * 1988-11-29 1990-04-03 Air Products And Chemicals, Inc. Alkylation of toluenediamine and para-phenylenediamine with isobutylene in the presence of acidic, crystalline molecular sieves
US20080248984A1 (en) * 2007-04-03 2008-10-09 Patil Abhimanyu O Lubricating compositions containing ashless catalytic antioxidant additives
CN101896585A (zh) * 2007-12-12 2010-11-24 科聚亚公司 烃化1，3-苯二胺化合物及其制备方法
US20150148550A1 (en) * 2013-11-27 2015-05-28 Korea Institute Of Science And Technology Novel compounds as chloride channel blocking agent
CN105061223A (zh) * 2015-07-20 2015-11-18 河南大学 一种润滑油用苯三胺类高温抗氧化剂及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3846351A (en) * 1972-07-26 1974-11-05 Eastman Kodak Co Secondary aromatic alkyl diamines as foam catalysts and chain extenders
JPS58225153A (ja) * 1982-06-22 1983-12-27 Japan Synthetic Rubber Co Ltd ポリマ−の老化防止剤
US4914237A (en) * 1988-11-29 1990-04-03 Air Products And Chemicals, Inc. Alkylation of toluenediamine and para-phenylenediamine with isobutylene in the presence of acidic, crystalline molecular sieves
US20080248984A1 (en) * 2007-04-03 2008-10-09 Patil Abhimanyu O Lubricating compositions containing ashless catalytic antioxidant additives
CN101896585A (zh) * 2007-12-12 2010-11-24 科聚亚公司 烃化1，3-苯二胺化合物及其制备方法
US20150148550A1 (en) * 2013-11-27 2015-05-28 Korea Institute Of Science And Technology Novel compounds as chloride channel blocking agent
CN105061223A (zh) * 2015-07-20 2015-11-18 河南大学 一种润滑油用苯三胺类高温抗氧化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ELISENDA REIXACH等: "Zinc Acetates as Efficient Catalysts for the Synthesis of Bis-isocyanate Precursors", 《IND. ENG. CHEM. RES.》, vol. 49, 25 June 2010 (2010-06-25), pages 6362 - 6366 *
LOI1CJ. CHARBONNIÈRE等: "Coordination Properties of a Diarylaza Crown Ether Appended with a Luminescent [Ru(bipy) 3 ] 2+ Unit", 《INORGANIC CHEMISTRY》, vol. 42, no. 11, 30 April 2003 (2003-04-30), pages 3466 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103664794B (zh) 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法
CN104844461A (zh) 氨基芳烃化合物的合成工艺
AU2002315530B2 (en) Process for preparing 4-aminodiphenylamine
CN101857518A (zh) 一种溴代芳烃的绿色合成方法
CN115260041A (zh) 一种新型防老剂及其制备方法
CN104672491B (zh) 一种氟橡胶硫化剂及其制备方法
CN114105783A (zh) 一种防老剂及其制备方法
CN112029089A (zh) 插层型聚丁内酰胺/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法
KR20050004143A (ko) 4-아미노 디페닐아민의 제조방법
CN101724174A (zh) 一种制备防老剂rd的方法
CN101538208A (zh) 制备4-(α,α-二甲基苄基)二苯胺和4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺混合物的方法
CN109517240B (zh) 一种具有动态交联结构的丁腈橡胶的制备方法
CN101851330A (zh) 一种含酚羟基的α,ω-端氨基聚醚化合物、制备方法、以及含该化合物的环氧树脂胶粘剂
CN103613785B (zh) 一种以固体硫酸为催化剂的2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体的制备方法
CN111393973A (zh) 一种脂肪族单组分聚脲涂料及其制备方法
CN110734380B (zh) 一种二芳基对苯二胺类防老剂的制备方法
CN102267915B (zh) 芳香腈的还原方法
CN103613538B (zh) 一种2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体的催化合成工艺
CN1218929C (zh) 催化加氢制备苄胺的方法
CN101591435B (zh) 橡胶防老剂fr的生产方法
CN102731322A (zh) 一种橡胶防老剂4020的制备方法
WO2012171446A1 (zh) 采用复合离子液体催化剂合成柠檬酸三正丁酯的方法
CN102399136B (zh) 一种受阻酚类抗氧剂1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4羟基苄基)苯的制备方法
CN111116983A (zh) 一种用于乳液型抗氧化剂合成方法
CN109748817B (zh) 一种由脂肪醛合成脂肪腈的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination