CN114097778A - 一种含植物油的耐低温桶混增效剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含植物油的耐低温桶混增效剂及其制备方法，属于农药助剂技术领域。上述耐低温桶混增效剂，由以下重量份组分组成：甲酯化植物油30‑50重量份；乳化剂5‑20重量份；降凝剂30‑75重量份；所述甲酯化植物油与降凝剂的质量比为1:1‑2.5。本发明采用甲酯化植物油与乳化剂和降凝剂协同作用，具有耐低温效果，使生产、储存和使用过程更加方便，同时对农药成分具有优异的增效效果。

Description

一种含植物油的耐低温桶混增效剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及农药助剂技术领域，具体提供一种含植物油的耐低温桶混增效剂及其制备方法。
背景技术
桶混助剂是添加在喷药桶中，提高生物活性或应用特性的物质。桶混助剂可以多方面改善农药的使用性能，如改善药液的表面张力，增加药剂的渗透能力，提高抗雨水冲刷的能力，防飘移，抗蒸发，提高兼容稳定性等。常用的桶混助剂有有机硅类、改性植物油类(也有的统称为植物油型)、矿物油类、非离子表面活性剂类和无机盐类。植物油型增效剂由于对作物安全性高、与作物亲和性强，还具有抗蒸发、抗飘移等特点，近几年在除草剂和飞防植保施药中应用范围较广。植物油型助剂主要原料是甲酯化植物油，其中含有大量饱和脂肪酸甲酯，导致5℃左右就有凝固物析出，给冬季生产、分装和使用带来不便。
在植物油中加入降凝剂是防止低温凝固常用的方法，传统的柴油降凝剂为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、烯基二酰胺酸盐类、醋酸乙烯酯-富马酸酯共聚物、马来酸酐共聚物、丙烯酸酯类共聚物、烷基芳烃、极性含氮化合物等。以上物质降凝效果一般，且对农药没有增效作用。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明提供一种含植物油的耐低温桶混增效剂及其制备方法，本发明采用甲酯化植物油与乳化剂和降凝剂协同作用，具有耐低温效果，使生产、储存和使用过程更加方便，同时对农药成分具有优异的增效效果。
为解决上述技术问题，本发明提供技术方案如下：
一方面，本发明提供一种含植物油的耐低温桶混增效剂，由以下重量份组分组成：
甲酯化植物油 30-50重量份；
乳化剂 5-20重量份；
降凝剂 30-75重量份；
所述甲酯化植物油与降凝剂的质量比为1:1-2.5。
优选的，上述含植物油的耐低温桶混增效剂，由以下重量份组分组成：
甲酯化植物油 30-40重量份；
乳化剂 10-20重量份；
降凝剂 50-70重量份。
进一步的，所述甲酯化植物油为花生油、大豆油、玉米油、蓖麻油、菜子油或椰子油经过酯化形成的脂肪酸甲酯。
进一步的，所述乳化润湿剂为非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的复配；所述非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的质量比为2-6:1；所述非离子表面活性剂包括月桂基二甲基氧化胺。
优选的，所述非离子表面活性剂还包括脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚、油酸聚氧乙烯酯中的一种或多种；
所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠、十二烷基苯磺酸钙、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸盐FMES、磺基琥珀酸甲基异丁基甲酯钠中的一种或多种。
进一步的，所述降凝剂为精炼矿物油，该精炼矿物油相对正构烷烃碳数差应当不大于8，相对正构烷烃平均碳数应当在21-24之间，非磺化物含量应当不小于92％。
优选的，所述甲酯化植物油与降凝剂的质量比为1:2。
另一方面，本发明还提供一种含植物油的耐低温桶混增效剂的制备方法，包括：按顺序将甲酯化植物油、乳化剂、降凝剂加入反应釜中充分混合均匀，冬季需反应釜加热至30℃；全部过程搅拌速度可保持60转/min。
再一方面，本发明还提供一种增效农药组合物，包括农药和上述含植物油的耐低温桶混增效剂，所述耐低温桶混增效剂在增效农药组合物中的质量百分比为0.2％-2.0％。
进一步的，所述农药为甲基二磺隆、硝磺草酮、莠去津、阿维菌素、甲维盐、螺螨酯、哒螨灵、吡唑醚菌酯中的一种或多种。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明中，特定配比的甲酯化植物油、乳化剂、降凝剂组合而成的桶混助剂在0℃以下仍能自由流动。该桶混助剂主要成分由甲酯化植物油、乳化剂组成，另外加入降凝剂成分，与现有同类型助剂相比，具有低温贮存不易凝固，适合北方地区贮存和使用的特点。
本发明通过甲酯化植物油和降凝剂协同作用，再辅以乳化剂，使其对农药具有较好的润湿分散性。本发明通过特定配比的甲酯化植物油和降凝剂和特定的非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂的共同作用，一方面降凝剂不仅能够降低助剂的冷凝点，使其能够再低温状态进行生产、储存和使用，扩大助剂使用范围；另一方面，还能够与甲酯化植物油、乳化剂协同作用，具有较好的增效作用。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施例进行详细描述。
实施例及对比例中所用试剂及材料，如无特殊说明，均可经过商业途径得到。
本发明提供一种含植物油的耐低温桶混增效剂及其制备方法，具体实施例如下。
实施例1
一种含植物油的耐低温桶混增效剂，由以下重量份组分组成：
甲酯化大豆油30重量份，月桂基二甲基氧化胺9重量份，十二烷基苯磺酸钙1.5重量份，精炼矿物油75重量份。
该精炼矿物油相对正构烷烃碳数差应当不大于8，相对正构烷烃平均碳数应当在21-24之间，非磺化物含量应当不小于92％。
上述含植物油的耐低温桶混增效剂的制备方法，包括：
按顺序将甲酯化植物油、乳化剂、降凝剂加入反应釜中充分混合均匀，冬季需反应釜加热至30℃；全部过程搅拌速度保持60转/min。
实施例2
一种含植物油的耐低温桶混增效剂，由以下重量份组分组成：甲酯化花生油35重量份，月桂基二甲基氧化胺1.7重量份、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1.7重量份、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠1.7重量份，精炼矿物油50重量份。
制备方法同实施例1。
实施例3
一种含植物油的耐低温桶混增效剂，由以下重量份组分组成：甲酯化蓖麻油40重量份，月桂基二甲基氧化胺10重量份，脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-95重量份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠2重量份，十二烷基苯磺酸钙3重量份，精炼矿物油50重量份。
制备方法同实施例1。
实施例4
一种含植物油的耐低温桶混增效剂，由以下重量份组分组成：甲酯化大豆油30重量份，月桂基二甲基氧化胺6重量份，蓖麻油聚氧乙烯醚6重量份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠1重量份，十二醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠2重量份，精炼矿物油60重量份。
制备方法同实施例1。
实施例5
一种含植物油的耐低温桶混增效剂，由以下重量份组分组成：甲酯化菜籽油50重量份，月桂基二甲基氧化胺5重量份，油酸聚氧乙烯酯5重量份，烷基聚氧乙烯醚OP-105重量份，十二烷基苯磺酸钙3重量份，精炼矿物油70重量份。
制备方法同实施例1。
为进一步突出本发明的有益效果，因篇幅有限，以实施例4为例构建如下对比例。
对比例1
本对比例中将月桂基二甲基氧化胺替换为等量的蓖麻油聚氧乙烯醚，其余条件与实施例4相同。
对比例2
本对比例中将月桂基二甲基氧化胺替换为等量的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，将蓖麻油聚氧乙烯醚替换为等量的十二醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠，其余条件与实施例4相同。
对比例3
本对比例中将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠替换为等量的月桂基二甲基氧化胺，将十二醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠替换为等量的蓖麻油聚氧乙烯醚，其余条件与实施例4相同。
对比例4
本对比例中，甲酯化大豆油用量为60重量份，精炼矿物油用量为30重量份，其余条件与实施例4相同。
对比例5
本对比例中，月桂基二甲基氧化胺3重量份，蓖麻油聚氧乙烯醚4.5重量份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠3重量份，十二醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠4.5重量份，其余条件与实施例4相同。
对比例6
本对比例中，将精炼矿物油替换为等量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，其余条件与实施例4相同。
对比例7
本对比例中，将精炼矿物油替换为等量的丙烯酸十八酯-马来酸酐-苯乙烯共聚物，其余条件与实施例4相同。
对上述实施例和对比例制备的助剂的冷凝点进行测定(用PET透明塑料瓶装100mL助剂样品，密封后置于低温箱中，24h后取出观察，如果外观透明且无凝固物，继续降低温度进行测试，直至出现凝固物，此温度即为冷凝点)，并对助剂的表面张力进行测试(去离子水稀释200倍，恒温至25℃，采用表面张力仪进行测试)，结果见表1。
表1
Figure BDA0003373077660000061
由表1可知，本发明通过甲酯化植物油和降凝剂协同作用，再辅以乳化剂，使其对农药具有较好的润湿分散性，且助剂本身具有较低的的冷凝点，可在低温状态下进行生产、储存和使用，扩大了助剂的使用范围。
由对比例1-3和对比例5可知，改变本发明特定的表面活性剂及其配比，表面张力稍有提高，且溶液的凝固点也会提高；由对比例4和6-7可知，改变甲酯化植物油和降凝剂的比例，或者是改变降凝剂的种类后，对溶液的降凝效果影响较大。
田间药效试验：增效剂在防除冬小麦田间杂草上的应用效果评价
试验地点：山东潍坊昌邑县龙池镇
试验药剂：30g/L甲基二磺隆OD
试验对象情况：冬小麦田，2021年3月8日施药时杂草处于3-5叶期。试验田杂草以播娘蒿为主，其次有少量雀麦、节节麦。
施药方式：手动喷雾器喷雾，亩用水量为30L；将上述实施例1-5和对比例1-7制备的助剂在喷雾前以桶混形式分别添加到喷雾桶中，与农药混合均匀，助剂在混合物中的质量百分比为0.2％，30g/L甲基二磺隆OD30克/亩，配好的混合药液12h内全部喷完。
每个处理20m2，调查结果见表2。
表2
Figure BDA0003373077660000071
由上表可知，30g/L甲基二磺隆OD在30克/亩用量下，加入不同助剂对小麦均安全无药害。本发明桶混增效剂添加至甲基二磺隆OD中混合均匀，对杂草防治效果达到92％以上。
与对比例1-7相比，实施例农药混合物，药后30d防效提高8.1％以上，药后60d防效提高8.8％以上。这是由于本发明特定配比的甲酯化植物油和降凝剂和特定的非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂的共同作用，能够具有较好的增效作用。
综上可知，本发明采用甲酯化植物油与乳化剂和降凝剂协同作用，不仅使其具有耐低温效果，还对农药成分具有优异的增效效果。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种含植物油的耐低温桶混增效剂，其特征在于，由以下重量份组分组成：
甲酯化植物油30-50重量份；
乳化剂5-20重量份；
降凝剂30-75重量份；
所述甲酯化植物油与降凝剂的质量比为1:1-2.5。
2.根据权利要求1所述的含植物油的耐低温桶混增效剂，其特征在于，由以下重量份组分组成：
甲酯化植物油30-40重量份；
乳化剂10-20重量份；
降凝剂50-70重量份。
3.根据权利要求1或2所述的含植物油的耐低温桶混增效剂，其特征在于，所述甲酯化植物油为花生油、大豆油、玉米油、蓖麻油或菜籽油经过酯化形成的脂肪酸甲酯。
4.根据权利要求3所述的含植物油的耐低温桶混增效剂，其特征在于，所述乳化剂为非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的复配；所述非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的质量比为2-6:1；所述非离子表面活性剂包括月桂基二甲基氧化胺。
5.根据权利要求4所述的含植物油的耐低温桶混增效剂，其特征在于，所述非离子表面活性剂还包括脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚、油酸聚氧乙烯酯中的一种或多种；
所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠、十二烷基苯磺酸钙、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸盐、磺基琥珀酸甲基异丁基甲酯钠中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的含植物油的耐低温桶混增效剂，其特征在于，所述降凝剂为精炼矿物油，该精炼矿物油相对正构烷烃碳数差应当不大于8，相对正构烷烃平均碳数应当在21-24之间，非磺化物含量应当不小于92％。
7.根据权利要求6所述的含植物油的耐低温桶混增效剂，其特征在于，所述甲酯化植物油与降凝剂的质量比为1:2。
8.权利要求1至7任一所述的含植物油的耐低温桶混增效剂的制备方法，其特征在于，包括：按顺序将甲酯化植物油、乳化剂、降凝剂加入反应釜中充分搅拌混合均匀。
9.一种增效农药组合物，其特征在于，包括农药和权利要求1-7任一所述的含植物油的耐低温桶混增效剂，所述耐低温桶混增效剂在增效农药组合物中的质量百分比为0.2％-2.0％。
10.根据权利要求9所述的增效农药组合物，其特征在于，所述农药为甲基二磺隆、硝磺草酮、莠去津、阿维菌素、甲维盐、螺螨酯、哒螨灵、吡唑醚菌酯中的一种或多种。
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