CN107372578A - 一种卫生杀虫悬乳剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种卫生杀虫悬乳剂，所述悬乳剂由按照重量百分比计的如下各组分组成：活性组分A0.1‑10%；溶剂0.5‑40%；乳化分散剂1.0‑10%；活性组分B1‑30%；润湿分散剂1.0‑10%；乳化稳定剂0.2‑5%；增稠剂0.05‑10%；防冻剂1.0‑10%；消泡剂0.1‑1.0%；防腐剂0.1‑1.0%；酸碱调节剂0.1‑5.0%；水补足至100%；所述活性组分A为击倒性拟除虫菊酯；所述活性组分B为致死性拟除虫菊酯；所述乳化稳定剂为相对分子量在100‑2000万的超高分子量共聚物；在该悬乳剂中，通过优选乳化分散剂和润湿分散剂，特别是辅以特殊的乳化稳定剂，解决悬乳剂体系所存在的稳定性问题。

Description

一种卫生杀虫悬乳剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种卫生杀虫剂领域，特别地涉及一种含有拟除虫菊酯的卫生杀虫组合物及其应用。

背景技术

拟除虫菊酯类农药是模拟天然除虫菊素由人工合成的一类杀虫剂，由于其杀虫谱广、效果好、低残留、无蓄积作用等优点，近30年来应用日益普遍。除防治农业害虫外，并在防治蔬菜、果树害虫以及公共卫生蚊、蝇、蟑螂、头虱等害虫中取得了相当满意的灭杀效果。

长期以来，将拟除虫菊酯类活性成分制备成卫生杀虫剂的剂型比较单一，主要有空间喷雾类型的乳油、水乳剂、微乳剂等，滞留喷洒类型的可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂等；前者由于是乳剂，虽然速杀效果比较好，但由于易被接触面吸收而滞留活性较差，后者有效成分以不同粒径固体微粒形式存在，虽然不易被接触面吸收而有很好的滞留活性，但由于不含有机溶剂，对害虫触杀效果较慢，速杀效果不太理想。

业内众所周知，拟除虫菊酯本身分为击倒剂和致死剂，击倒剂在低含量下就可以发挥优异的快速击倒效果，但致死效果却很差，而致死剂虽然具有很高的致死活性，但相同含量下相比于击倒剂具有较差的快速击倒效果；但通常来说，乳液形式与悬浮液形式的液剂复配相容性不佳，研究过程中我们发现，通过将较少量特定的击倒剂配制成特定的以乳液形式复配较多量特定的悬浮形式致死剂，则一方面在乳液中充分发挥击倒剂的快速击倒效果，另一方面悬浮形式又可以充分发挥长效滞留致死效果。本发明通过将击倒性拟除虫菊酯右旋反式氯丙炔菊酯、氯氟醚菊酯、四氟苯菊酯、七氟甲醚菊酯、甲氧苄氟菊酯、四氟甲醚菊酯或四氟醚菊酯添加溶剂以乳液形式与致死性拟除虫菊酯高效氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯以悬浮剂形式复配，取得了优越的快速击倒和长效滞留杀灭效果，非常适合室内外卫生害虫防治。

悬乳剂（SE），又称悬浮状液或悬浮乳液，是至少含有两种或两种以上农药有效成分，以固体微粒和微细液珠形式稳定的分散在以水为连续流动相的非均相液体制剂。它具有悬浮剂和水乳剂的特点，是一种具有双重特性的制剂。悬乳剂的加工对农药具有特殊要求：（1）原药或原油在水中溶解度要低，悬浮剂体系固体原药熔点最好大于60℃，水乳液体系原药常温下最好为液态；（2）原药或原油在水中具有良好的化学稳定性，不易水解或分解；（3）原药在原油中溶解度要低。

本发明的悬浮剂体系和水乳剂体系有效成分均为拟除虫菊酯，且水乳剂体系中的拟除虫菊酯必须溶解在溶剂中才能发挥更好快速击倒活性，由于两种有效成分都是拟除虫菊酯，在溶剂中具有相当的溶解度，简单的配制悬乳剂热储过程中极易发生乳液反转，使液珠体系吸附在固体微粒体系上而发生絮凝或破乳；本发明通过优选乳化分散剂、润湿分散剂，并辅助特殊的乳化稳定剂，使微细液珠体系稳定的分散在水相中而不会吸附到固体微粒体系上，耐低温、热储和常温存放，悬浮率高。

本发明的复配组合物悬乳剂，具有高效、低毒、环保的特点，非常适合室内和室外卫生害虫防治，相比现有的乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂，具有更好的实际使用效果。

发明内容

本发明的目的在于提供一种卫生杀虫悬乳剂组合物及其制备方法，所述悬乳剂组合物同时具有快速击倒和长效滞留杀灭性能，在该悬乳剂中，通过优选乳化分散剂和润湿分散剂，特别是辅以特殊的乳化稳定剂，解决悬乳剂体系所存在的稳定性问题。

为达到上述发明目的，本发明提供如下技术方案：

一种卫生杀虫悬乳剂，其特征在于，所述悬乳剂由按照重量百分比计的如下各组分组成：

活性组分A 0.1-10%

溶剂 0.5-40%

乳化分散剂 1.0-10%

活性组分B 1-30%

润湿分散剂 1.0-10%

乳化稳定剂 0.2-5%

增稠剂 0.05-10%

防冻剂 1.0-10%

消泡剂 0.1-1.0%

防腐剂 0.1-1.0%

酸碱调节剂 0.1-5.0%

水 补足至100%；

所述活性组分A为选自下组的击倒性拟除虫菊酯：右旋反式氯丙炔菊酯、氯氟醚菊酯、四氟苯菊酯、七氟甲醚菊酯、甲氧苄氟菊酯、四氟甲醚菊酯或四氟醚菊酯，其通过溶剂溶解以形成乳液。

所述活性组分B为选自下组的致死性拟除虫菊酯：高效氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯或联苯菊酯，其用于形成悬浮液。

所述乳化稳定剂为相对分子量在100-2000万的超高分子量共聚物，其选自下组共聚物：聚丙烯酰胺/聚乙二醇二丙烯酸酯共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联共聚物、烷基丙烯酸酯/烷基烯基氯化铵/（烷基）丙烯酰胺二元或三元共聚物中的一种或多种或其与异构烷烃或小分子聚醚乳化剂的混合物。

优选地，所述乳化稳定剂为具有长疏水基的聚丙烯酰胺/聚乙二醇二丙烯酸酯共聚物，二者用量比例为0.05-0.5:1.0；丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，二者用量比例为1:0.05-0.5；三者用量比例为1:0.05-0.5:0-0.5烷基丙烯酸酯/烷基烯基氯化铵/（烷基）丙烯酰胺二元或三元共聚物中的一种或多种或其与异构烷烃或小分子聚醚乳化剂的混合物。

优选地，活性组分A为右旋反式氯丙炔菊酯、四氟苯菊酯或七氟甲醚菊酯。

优选地，活性组分B为高效氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯或溴氰菊酯。

优选地，活性组分A的用量为0.2-8重量%，更优选为0.5-5重量%。

优选地，活性组分B的用量为3-20重量%，更优选为5-15重量%。

优选地，乳化稳定剂的用量为0.5-5重量%，更优选为0.5-3重量%。

所述溶剂选自芳烃溶剂油、C6-C30异构烷烃或脱芳烃溶剂油；月桂酸甲酯、油酸甲酯、十四酸异丙酯、硬脂酸异辛酯或乙酸苄酯；己二酸二甲酯、己二酸二异丙酯、马来酸二乙酯或丙二酸二丁酯；磷酸三丁酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯；N,N-二甲基葵酰胺或N,N-二甲基辛酰胺；环己酮、甲基异丁基酮或异氟尔酮溶剂中的一种或多种。

所述溶剂优选为低毒无味无刺激的月桂酸甲酯、油酸甲酯、十四酸异丙酯、硬脂酸异辛酯或乙酸苄酯；己二酸二甲酯、己二酸二异丙酯、马来酸二乙酯或丙二酸二丁酯；磷酸三丁酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯。

所述乳化分散剂选自：十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物及其磷酸酯或盐、烷基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯或盐、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯或盐中的一种或多种。

所述乳化分散剂优选阴离子磷酸酯或盐、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的阴非离子二元或多元复配复配。

所述润湿分散剂选自：脂肪醇聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物及其磷酸酯或盐、烷基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯或盐、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯或盐、聚羧酸盐、（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸盐中的一种或多种。

所述润湿分散剂优选阴离子磷酸酯或盐、（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的阴非离子二元或多元复配复配。

所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、阿拉伯胶、硅酸镁铝或纤维素中的一种或多种。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油或尿素中的一种或多种。

所述消泡剂选自硅油类、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸及其酯类或C8-12脂肪醇类中的一种或多种。

所述防腐剂选自山梨酸钾、苯甲酸钠、双乙酸钠、脱氢醋酸钠、卡松或溴硝醇中的一种或多种。

所述酸碱调节剂选自醋酸、柠檬酸及其盐、草酸及其盐或磷酸及其盐中的一种或多种。

进一步地，本发明提供所述卫生杀虫悬乳剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

步骤一、水乳剂的制备：按配方比例将活性组分A溶于溶剂中，再加入乳化分散剂搅匀，然后将制得的混合液加至占总用水量50%的水中，加入乳化稳定剂，随后再加入0.05-0.5重量%的消泡剂、0.5-5重量%的防冻剂加入其中，高速剪切后得均相乳白色液体备用；

步骤二、悬浮剂的制备：按配方比例将活性组分B与润湿分散剂、0.5-5重量%的防冻剂、防腐剂、0.05-0.5重量%消泡剂、增稠剂、酸碱调节剂、占总水量50%的水混合并充分剪切，放入砂磨机中砂磨1.5-3h后滤出备用；

步骤三、将上述水乳剂和悬浮剂按重量比1:1混合均匀即得所述悬乳剂。

进一步地，本发明涉及将上述悬浮剂用于防治卫生害虫的用途，所述卫生害虫为蜚蠊、跳蚤、蚂蚁、臭虫、蚊或蝇。

关于原理解释：如背景技术中所描述的，在目前这类悬乳剂的配制中，特别是先期配制成悬浮剂和水乳剂两个不同体系后，再统一配制成悬乳剂时，尽管体系不同，但活性成分的理化性能类似，因此极易发生乳液反转，最终导致絮凝或破乳，进而导致所制得的悬乳剂理化性能差、进而导致相应生物活性下降。本发明主要通过选择特定的乳化稳定剂，具体而言是具有长疏水基的超高分子量乳化稳定剂，其分子了为50-2000万的超高分子了共聚物，而摒弃常规的分子量为几万至低于50万的常规乳化稳定剂，如羧酸盐类、黄原胶、羧甲基纤维素钠等。这类乳化稳定剂具有极强的有机溶剂吸附能力和极高的内聚能量（分子引力），从而实现对油溶解击倒剂乳液的强力吸附，且能够形成稳定的分子网络结构，使乳液在形成的同时就获得了极高的稳定性，更进一步限制了液滴的布朗运动，从而不易吸附到固体微粒表面发生絮凝或乳液反转而破乳分层。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

（1）在活性方面，相比水乳剂具有更好的长效滞留活性，相比悬浮剂具有更好的快速击倒活性；

（2）所述击倒剂以溶剂溶解形式存在于乳液中，发挥了更好的快速击倒活性，所述致死剂以固体微粒形式存在，不易被接触面吸收，从而发挥更好的长效滞留致死活性。

（3）在理化性能方面，采用优选乳化分散剂和润湿分散剂，使乳液和固体微粒具有更好兼容性，乳液不易破乳，固体微粒不易聚结和奥氏熟化；同时本发明的悬乳剂不易发生絮凝或乳液反转，稳定性高。

（4）为国内卫生杀虫领域增添了一项新的复配组合物和剂型，药效显著，能够得到广泛的推广应用。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

一、制备实施例

制剂实施例1：

将右旋反式氯丙炔菊酯1.5g溶于8.5g油酸甲酯中，加入乳化分散剂（十二烷基苯磺酸钙1.0g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐1.5g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g）搅匀，将1g聚丙烯酰胺/聚乙二醇二丙烯酸酯共聚物，二者用量比例为0.3:1.2，分子量在500万左右，加至水相中，再补加适量消泡剂、防冻剂，高速剪切得50g水乳液备用；

将高效氯氰菊酯8.5g，润湿分散剂（脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物2.0g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐2.0g）与适量防冻剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂和水先混合剪切，然后砂磨2.5h的50g悬浮液备用；

将上述水乳液和悬浮液1:1搅拌混合均匀即得10%右旋反式氯丙炔菊酯·高效氯氰菊酯SE。

制剂实施例2：

将氯氟醚菊酯2.0g溶于9.0g己二酸二乙酯中，加入乳化分散剂（十二烷基苯磺酸钙0.5g，嵌段聚醚磷酸酯三乙醇胺盐1.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.5g）搅匀，将2g丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，二者用量比例为1.5:0.4，分子量在800万左右，加至水相中，再补加适量消泡剂、防冻剂，高速剪切得50g水乳液备用；

将顺式氯氰菊酯18.0g，润湿分散剂（脂肪醇聚氧乙烯醚0.5g，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物3.0g，嵌段聚醚磷酸酯三乙醇胺盐1.0g）与适量防冻剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂和水先混合剪切，然后砂磨2.5h的50g悬浮液备用；

将上述水乳液和悬浮液1:1搅拌混合均匀即得20%氯氟醚菊酯·顺式氯氰菊酯SE。

制剂实施例3：

将四氟苯菊酯3.0g溶于6.0g柠檬酸三丁酯中，加入乳化分散剂（环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物1.5g，嵌段聚醚磷酸酯三乙醇胺盐1.5g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g）搅匀，将0.5g丙烯酸异辛酯/二甲基二烯丙基氯化铵二元共聚物，二者用量比例为1:0.3，分子量在1500万左右，加至水相中，再补加适量消泡剂、防冻剂，高速剪切得50g水乳液备用；

将高效氟氯氰菊酯12.0g，润湿分散剂（脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物2.0g，萘磺酸盐甲醛缩合物2.0g）与适量防冻剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂和水先混合剪切，然后砂磨2.5h的50g悬浮液备用；

将上述水乳液和悬浮液1:1搅拌混合均匀即得15%四氟苯菊酯·高效氟氯氰菊酯SE。

制剂实施例4：

将七氟甲醚菊酯0.5g溶于4.0g乙酰柠檬酸三丁酯中，加入乳化分散剂（辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐1.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g）搅匀，将5g丙烯酸二十二酯/丙烯基氯化铵/丙烯酰胺三元共聚物，三者用量比例为1:0.4:0.4，分子量在100万左右，加至水相中，再补加适量消泡剂、防冻剂，高速剪切得50g水乳液备用；

将高效氯氟氰菊酯9.5g，润湿分散剂（脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇铵盐3.0g）与适量防冻剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂和水先混合剪切，然后砂磨2.5h的50g悬浮液备用；

将上述水乳液和悬浮液1:1搅拌混合均匀即得10%七氟甲醚菊酯·高效氯氟氰菊酯SE。

制剂实施例5：

将甲氧苄氟菊酯0.1g溶于4.0g己二酸二异丙酯中，加入乳化分散剂（十二烷基苯磺酸钙0.5g，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物0.5g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐0.5g）搅匀，将0.2g丙烯酸丁酯/十八烷基二甲基丙烯基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，三者用量比例为1:0.1:0.2，分子量为1800万左右，加至水相中，再补加适量消泡剂、防冻剂，高速剪切得50g水乳液备用；

将溴氰菊酯4.9g，润湿分散剂（脂肪醇聚氧乙烯醚0.5g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇铵盐1.0g，萘磺酸盐甲醛缩合物1.0g）与适量防冻剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂和水先混合剪切，然后砂磨2.5h的50g悬浮液备用；

将上述水乳液和悬浮液1:1搅拌混合均匀即得5%甲氧苄氟菊酯·溴氰菊酯SE。

制剂实施例6：

将四氟醚菊酯4.0g溶于12.0g月桂酸甲酯中，加入乳化分散剂（十二烷基苯磺酸钙1.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚2.5g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐1.5g）搅匀，将4g丙烯酸乙酯/乙烯基氯化铵/N,N-二甲基丙烯酰胺三元共聚物，三者用量比例为1:0.05:0.2，分子量为250万左右，加至水相中，再补加适量消泡剂、防冻剂，高速剪切得50g水乳液备用；

将联苯菊酯11.0g，润湿分散剂（脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物2.0g，萘磺酸盐甲醛缩合物2.0g）与适量防冻剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂和水先混合剪切，然后砂磨2.5h的50g悬浮液备用；

将上述水乳液和悬浮液1:1搅拌混合均匀即得15%四氟醚菊酯·联苯菊酯SE。

制剂实施例7：

将四氟甲醚菊酯2.0g溶于12.0g二甲基葵酰胺中，加入乳化分散剂（十二烷基苯磺酸钙1.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚2.5g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐1.5g）搅匀，将3g甲基丙烯酸十二酯/乙烯基氯化铵/丙烯酰胺三元共聚物，三者用量比例为1:0.05:0.4，分子量为1200万左右，加至水相中，再补加适量消泡剂、防冻剂，高速剪切得50g水乳液备用；

将高效氯氰菊酯酯13.0g，润湿分散剂（脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物2.0g，萘磺酸盐甲醛缩合物2.0g）与适量防冻剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂和水先混合剪切，然后砂磨2.5h的50g悬浮液备用；

将上述水乳液和悬浮液1:1搅拌混合均匀即得15%四氟甲醚菊酯·高效氯氰菊酯SE。

制剂实施例8：除乳化稳定剂的用量为5g外，其余同实施例1。

制剂实施例9：除乳化稳定剂的用量为0.2g外，其余同实施例1。

制剂实施例10：除乳化稳定剂的用量为0.5g外，其余同实施例1。

制剂实施例11：除乳化稳定剂的用量为3g外，其余同实施例1。

对比例1：除不加乳化稳定剂外，其余同实施例1。

对比例2：除乳化稳定剂为黄原胶（其分子量200万~5000万，但无长链疏水基）外，其余同实施例1。

对比例3：除乳化稳定剂为羧甲基纤维素钠（其分子量约70万）外，其余同实施例1。

比例实施例4：除乳化稳定剂为聚乙烯醇1788（其分子量约75000）外，其余同实施例1。

对比例5：除乳化稳定剂的用量为0.1g外，其余同实施例1。

对比例6：除乳化稳定剂的用量为6.0g外，其余同实施例1。

对比例7：

将右旋反式氯丙炔菊酯1.5g，高效氯氰菊酯8.5g溶于油酸甲酯30g中，加入乳化分散剂（十二烷基苯磺酸钙3.0g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐4.5g，脂肪醇聚氧乙烯醚3.0g）搅匀，直接加入水相中，再补加适量消泡剂、防冻剂，高速剪切得100g水乳液，即得10%右旋反式氯丙炔菊酯·高效氯氰菊酯水乳剂。

对比例8：

将右旋反式氯丙炔菊酯1.5g，高效氯氰菊酯8.5g,润湿分散剂（脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物2.0g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐2.0g）与适量防冻剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂和水先混合剪切，然后砂磨2.5h得100g悬浮液，即得10%右旋反式氯丙炔菊酯·高效氯氰菊酯悬浮剂。

应用实施例1：制剂稳定性试验

本应用实施例用于测试实施例1-11和对比例1-6中制备得到的悬乳剂的热贮稳定性和低温稳定性。由于对比例7-8本身配制的是单一的水乳剂或悬浮剂，通常不存在稳定性的问题，因此不作为比较。

热贮稳定性测试：将上述实施例与对比例中的悬乳剂装入容器中，密封后放置于(54±2)℃的恒温烘箱中，静置14天后取出观察，根据GB/T14825-2006标准，测定悬乳剂的悬浮率，结果见表1。

低温稳定性测定：将上述实施例与对比例中的悬乳剂装入容器中，密封后置于(0±2)℃制冷器中，保持1h，每间隔15min搅拌一次，每次15s，观察外观有无变化，在(0±2)℃继续放置7天，然后取出置于室温条件下静置恢复后，根据GB/T14825-2006标准，测定悬乳剂的悬浮率，结果见表1。

其中关于评价热贮稳定性和低温稳定性的流动性能，进行如下分级：

1级 流动性优良，无分层结块；

2级 流动性基本合格，少量分层结块；

3级 粘度增大，大量分层结块。

表-1 制剂稳定性测定结果

从上表可以看出，本发明采用特定乳化稳定剂的实施例1-11相比不采用乳化稳定剂的对比例1、采用其它乳化稳定剂的对比例2-4，甚至乳化稳定剂用量不在本发明范围内的对比例5-6在热贮稳定性、低温稳定性方面的流动性能和悬浮率更优，特别地，即使在本发明的用量范围内，当乳化稳定剂用量选用优选范围即用量为0.5-5%，特别是为3%时，其稳定性效果最佳。

应用实施例2：防治蚊蝇室内药效试验（喷雾试验）

试验方法：参照GB/T13919.1-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价，喷雾试验。

实验处理：将制剂实施例1-11、对比例1-8均用水稀释200倍使用。

试验结果如下（表-2）：

表-2 蚊、蝇室内药效试验结果（喷雾法）

上述室内药效试验结果表明，本发明制剂实施例1-11相比对比例1-8效果更佳，特别地，即使在本发明的用量范围内，当乳化稳定剂用量选用优选范围即用量为2-4%，特别是为3%时，其对淡色库蚊和家蝇的速效性和持效性也更优。

应用实施例3：防治蚊蝇室内药效试验（滞留喷洒试验）

试验方法：参照GB/T13919.1-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价，滞留喷洒试验。

实验处理：将制剂实施例1-11、对比例1-8均按有效成分20mg/平米涂布不吸收表面玻璃板、半吸收表面漆木板、吸收表面白灰板，分别测定涂板后15g、30d、45d、60d、90d的24h死亡率，计算24h死亡率大于70%的持效时间。

试验结果如下（表-3）：

表-3 蚊、蝇室内药效试验结果（滞留喷洒试验）

从上表可以看出，在持效性方面，本发明采用特定乳化稳定剂的实施例1-11相比不采用乳化稳定剂的对比例1、采用其它乳化稳定剂的对比例2-4，甚至乳化稳定剂用量不在本发明范围内的对比例5-6以及制备成单一水乳剂或悬浮剂的对比例7-8更优，特别地，即使在本发明的用量范围内，当乳化稳定剂用量选用优选范围即用量为0.5-5%，特别是为3%时，其持效性效果最佳。

本发明的一种卫生杀虫悬乳剂及其制备方法已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件、有效成分复配组合或比例等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (11)

1.一种卫生杀虫悬乳剂，其特征在于，所述悬乳剂由按照重量百分比计的如下各组分组成：

活性组分A 0.1-10%

溶剂 0.5-40%

乳化分散剂 1.0-10%

活性组分B 1-30%

润湿分散剂 1.0-10%

乳化稳定剂 0.2-5%

增稠剂 0.05-10%

防冻剂 1.0-10%

消泡剂 0.1-1.0%

防腐剂 0.1-1.0%

酸碱调节剂 0.1-5.0%

水 补足至100%；

所述活性组分A为选自下组的击倒性拟除虫菊酯：右旋反式氯丙炔菊酯、氯氟醚菊酯、四氟苯菊酯、七氟甲醚菊酯、甲氧苄氟菊酯、四氟甲醚菊酯或四氟醚菊酯，其通过溶剂溶解以形成乳液；

所述活性组分B为选自下组的致死性拟除虫菊酯：高效氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯或联苯菊酯，其用于形成悬浮液；

所述乳化稳定剂为相对分子量在100-2000万的超高分子量共聚物，其选自下组共聚物：聚丙烯酰胺/聚乙二醇二丙烯酸酯共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联共聚物、烷基丙烯酸酯/烷基烯基氯化铵/（烷基）丙烯酰胺二元或三元共聚物中的一种或多种或其与异构烷烃或小分子聚醚乳化剂的混合物。

2.根据权利要求1所述的悬乳剂，其特征在于，所述乳化稳定剂为具有长疏水基的聚丙烯酰胺/聚乙二醇二丙烯酸酯共聚物，二者用量比例为0.05-0.5:1.0；丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，二者用量比例为1:0.05-0.5；三者用量比例为1:0.05-0.5:0-0.5烷基丙烯酸酯/烷基烯基氯化铵/（烷基）丙烯酰胺二元或三元共聚物中的一种或多种或其与异构烷烃或小分子聚醚乳化剂的混合物。

3.根据权利要求1所述的悬乳剂，其特征在于，活性组分A为右旋反式氯丙炔菊酯、四氟苯菊酯或七氟甲醚菊酯；活性组分B为高效氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯或溴氰菊酯。

4.根据权利要求1所述的悬乳剂，其特征在于，活性组分A的用量为0.2-8重量%，活性组分B的用量为3-20重量%。

5.根据权利要求1所述的悬乳剂，其特征在于，活性组分A的用量为0.5-5重量%，活性组分B的用量为5-15重量%。

6.根据权利要求1所述的悬乳剂，其特征在于，乳化稳定剂的用量为0.5-5重量%。

7.根据权利要求1所述的悬乳剂，其特征在于，所述乳化分散剂选自：十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸二异辛酯钠盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物及其磷酸酯或盐、烷基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯或盐、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯或盐中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的悬乳剂，其特征在于，所述润湿分散剂选自：脂肪醇聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物及其磷酸酯或盐、烷基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯或盐、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯或盐、聚羧酸盐、（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸盐中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的悬乳剂，其特征在于，乳化稳定剂的用量为0.5-3重量%。

10.根据权利要求1至9任一所述的悬乳剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

步骤一、水乳剂的制备：按配方比例将活性组分A溶于溶剂中，再加入乳化分散剂搅匀，然后将制得的混合液加至占总用水量50%的水中，加入乳化稳定剂，随后再加入0.05-0.5重量%的消泡剂、0.5-5重量%的防冻剂加入其中，高速剪切后得均相乳白色液体备用；

步骤二、悬浮剂的制备：按配方比例将活性组分B与润湿分散剂、0.5-5重量%的防冻剂、防腐剂、0.05-0.5重量%消泡剂、增稠剂、酸碱调节剂、占总水量50%的水混合并充分剪切，放入砂磨机中砂磨1.5-3h后滤出备用；

步骤三、将上述水乳剂和悬浮剂按重量比1:1混合均匀即得所述悬乳剂。

11.根据权利要求1至9任一所述的悬乳剂的用于防治卫生害虫的用途，所述卫生害虫为蜚蠊、跳蚤、蚂蚁、臭虫、蚊或蝇。