CN108935451B - 一种噁虫威干悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种噁虫威干悬浮剂及其制备方法，该干悬浮剂包括有效成分和助剂，有效成分即噁虫威，助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、消泡剂、填料。本发明的干悬浮剂有效成分含量最高可达80%，含量较高，该干悬浮剂粒度较小，性能优异，具有更好的贮存稳定性和更为低廉的贮运成本，对卫生害虫蜚蠊、蚊子和蝇等具有较高活性，杀虫起效快且效果持久，使用方便。

Description

一种噁虫威干悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种噁虫威干悬浮剂，还涉及该干悬浮剂的制备方法，属于农药技术领域。

背景技术

噁虫威（Bendiocard），又名恶虫威，化学名称为2,2-二甲基-1,3-苯并二氧代-4-基甲基氨基甲酸酯，其纯品外观为无色晶体，无味。噁虫威对光和热稳定，具有胃毒和触杀作用，具有击倒速度快，持效时间长等特点，可用于防治公共卫生、工业和仓库害虫，例如蚊虫、苍蝇、蜚蠊、蚂蚁等；也可用于防治蔬菜、瓜类、柑橘、马铃薯、水稻、玉米和高粱等作物的缨翅目和其他害虫，也可作为种子处理剂和颗粒剂控制土壤害虫等。噁虫威的主要剂型有可湿性粉剂和悬浮剂，其他剂型未见报道。

可湿性粉剂存在生产使用时粉尘飞扬且产品粒剂分布不均匀的问题；悬浮剂自身是一种热力学不稳地体系，无法做成高含量制剂，长期存放稳定性差。干悬浮剂（DF）是农药剂型之一，它是由水悬浮剂脱水而成，在使用时，用水稀释可成为与悬浮剂相同的悬浮液。干悬浮剂具备可湿性粉剂和水悬浮剂的共同优点，其入水崩解分散快，形成的药液粒子细微且大小比例分配合理，悬浮率和稳定性更高，单位质量的药剂在靶标表面的覆盖面广，与靶标表面附着能力强；既能保证药剂的速效性和持效性，又能保证药剂与靶标能充分完全接触，提高药效。且干悬浮剂长期贮存稳定，便于运输和贮存，使用过程无粉尘产生，方便安全。

干悬浮剂制备过程是：将农药活性组分与助剂按一定比例组成配方，加水湿粉碎制成水悬浮剂形态，再经过干燥即得。在干燥时，最常用的干燥方式是喷雾干燥，喷雾干燥的温度一般都在130-200℃之间，此高温对分散剂、润湿剂、崩解剂等助剂的性能不利，容易造成助剂与有效成分的脱吸附，从而影响最终产品的悬浮、分散和崩解性能。尤其是，噁虫威熔点不高，为128-130℃，更容易在高温条件下发生原药的熔融以及原药与助剂的脱吸附，当噁虫威含量升高时这种情况更为突出。此外，制备高含量噁虫威干悬浮剂时，在噁虫威与助剂加水湿粉碎过程中，所得浆料粘度过高，影响后续的喷雾干燥工序。因此，要制备高含量的噁虫威干悬浮剂，需要对助剂成分提出更高的要求。

发明内容

本发明的目的在于提供一种噁虫威干悬浮剂，该干悬浮剂有效成分含量高，粒度较小、悬浮率较高、分散性较好，便于储存、运输和使用。

本发明的另一目的是提供上述噁虫威干悬浮剂的制备方法，该方法操作便捷，易于实施，便于产业化。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种噁虫威干悬浮剂，该干悬浮剂包括有效成分和助剂，有效成分即噁虫威，助剂包括分散剂 、润湿剂、崩解剂、消泡剂、填料。进一步的，有效成分和助剂质量百分含量如下：噁虫威10-80%（优选50%-80%，更优选70-80%，更更优选80%）、分散剂 5%~20%、润湿剂 2%~10%、崩解剂 1%~20%、消泡剂 0.1~5%，填料补足100%。

优选的，上述噁虫威干悬浮剂由以下质量百分含量的组分组成：噁虫威10-80%（优选50%-80%，更优选70-80%，更更优选80%）、分散剂 5-8%、润湿剂3-6%、崩解剂 2-5%、消泡剂0.1-1%，填料补足100%。

更优选的，上述噁虫威干悬浮剂由以下质量百分含量的组分组成：噁虫威80%、分散剂 8%、润湿剂4%、崩解剂 3%、消泡剂0.5%，填料补足100%。

进一步的，噁虫威在干悬浮剂中的含量为80wt%时，所得的干悬浮剂各项指标最优，对靶标生物防效最高。

进一步的，所述分散剂为超支化聚酰胺酯，或者是超支化聚酰胺酯与下述成分中的至少一种：木质素磺酸钠、聚羧酸钠盐、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物钠盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐。超支化聚酰胺酯分散剂具有特殊的支化分子结构，分子表面有更多的官能团，可以更有效的包裹、吸附农药有效成分，可以有效避免受热导致的药物有效成分脱吸附。超支化聚酰胺酯分子能够牢固包裹、吸附农药有效成分，不会发生桥联作用,可以有效提高干悬浮剂体系固含量。因此，优选的，分散剂中含有超支化聚酰胺酯，是单一的超支化聚酰胺酯，或者是超支化聚酰胺酯与其他成分的混合物。更为优选的，分散剂为超支化聚酰胺酯、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐和木质素磺酸钠的混合物。

进一步的，当分散剂为超支化聚酰胺酯、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐和木质素磺酸钠的混合物时，它们之间的含量可以随意选择，但当超支化聚酰胺酯、聚羧酸钠盐和木质素磺酸钠的质量比为0.5-2:1-3:2时性能最佳。

进一步的，所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、a-烯烃磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、二烷基丁二酸酯磺酸钠盐、烷基萘磺酸钠和拉开粉BX中的一种或多种，优选为十二烷基硫酸钠和烷基萘磺酸钠的混合物。当润湿剂为十二烷基硫酸钠和烷基萘磺酸钠的混合物时，它们之间的含量可以随意选择，但当十二烷基硫酸钠和烷基萘磺酸钠的质量比为1:2-4时性能最佳。

进一步的，所述崩解剂为硫酸铵、硫酸钾、尿素、磷酸氢二铵、硫酸钠、氯化钠、甲基纤维素钠和硝酸铵中的一种或多种，优选为磷酸氢二铵和尿素的混合物。当崩解剂为磷酸氢二铵和尿素的混合物时，它们之间的含量可以随意选择，但当磷酸氢二铵和尿素的质量比为2-4:1时性能最佳。

进一步的，所述消泡剂为有机硅酮类、有机硅氧烷、高碳醇脂肪酸酯复合物、C8～C10 的脂肪醇、C10～C20 饱和脂肪族羧酸和 C10～C20 饱和脂肪族羧酸酯中的一种或多种，优选为有机硅氧烷。

进一步的，所述填料为高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、膨润土、海藻酸钠、白炭黑和滑石粉中的一种或多种，优选为高岭土。

进一步的，本发明干悬浮剂粒度较小，在80-120目范围。该干悬浮剂外观为空心开孔球状颗粒。

进一步的，本发明提供了上述干悬浮剂的制备方法，该方法包括以下步骤：

（1）将噁虫威、分散剂 、润湿剂 、崩解剂 、消泡剂 、填料及水进行混合，得到浆料；

（2）将混合均匀后的浆料经砂磨机砂磨至粒径为3-5μm；

（3）砂磨后，将混合物进行喷雾干燥、造粒，得到80~120目的噁虫威干悬浮剂。

进一步的，水的用量为物料总质量的45-50%。

进一步的，喷雾干燥在压力喷雾干燥设备中进行，例如压力喷雾干燥塔、压力喷雾干燥机等。在本发明最佳实施方式中，喷雾干燥时的喷雾压力为3.6MPa，干燥气体进气温度为130℃，出气温度为72℃。当然，也可以采用其他喷雾参数。

进一步的，造粒所得的干悬浮剂为80~120目，为空心开孔球状颗粒。

与现有技术相比，本发明具有以下优势：

（1）本发明的干悬浮剂有效成分含量最高可达80%，含量较高，该干悬浮剂粒度较小，性能优异，具有更好的贮存稳定性和更为低廉的贮运成本，对卫生害虫蜚蠊、蚊子和蝇等具有较高活性，杀虫起效快且效果持久，使用方便。

（2）本发明通过各助剂的选择，克服了有效成分含量高时性能下降的不足，所得干悬浮剂含量可以为10-80%，在该含量范围内干悬浮剂悬浮率高，筛分性好，分散性好，起泡性低，润湿时间短。经试验验证，C水悬浮率最高可达98.4%，分散性最高可达98.5%，持久起泡性最低可达22ml，润湿时间最低可达30s。热储14天后性能基本不变，热稳定性佳。

（3）本发明干悬浮剂在生产过程中无粉尘产生，生产环境友好，制备工艺简单，易于产业化。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明进行进一步说明，下述说明仅是示例性的，并不对其内容进行限定。如无特别说明，下述含量均为质量百分含量。

B.V.公司。 下述实施例中，所用原料均为市购产品，其中超支化聚酰胺酯购自荷兰DSMHybrane

实施例1 80%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威80%、分散剂超支化聚酰胺酯3.2%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐1.6%、木质素磺酸钠3.2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%、烷基萘磺酸钠3%，崩解剂磷酸氢二铵2%，尿素1%，消泡剂有机硅氧烷0.5%，填料高岭土补足100%。

制备方法如下：

1、将噁虫威原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、消泡剂、填料及水进行混合，得到浆液，水的用量为各组分总质量的45-50%。

2、将混合均匀后的浆液经砂磨机砂磨直至粒径D90为3-5μm，然后将悬乳浆液泵入压力式喷雾干燥器进行干燥造粒，喷雾压力控制在 3.6MPa，干燥气体进气温度为 130℃，出气温度为72℃，造粒后物料经筛分得到80～120 目的噁虫威干悬浮剂，外观为空心开孔球状颗粒。

实施例2 70%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威70%、分散剂超支化聚酰胺酯3.2%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐1.6%、木质素磺酸钠3.2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%、烷基萘磺酸钠3%，崩解剂磷酸氢二铵2%，尿素1%，消泡剂有机硅氧烷0.5%，填料高岭土补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例3 75%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威75%、分散剂超支化聚酰胺酯2%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐3%、木质素磺酸钠2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%、烷基萘磺酸钠2%，崩解剂磷酸氢二铵4%，尿素1%，消泡剂有机硅氧烷0.1%，填料高岭土补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例4 60%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威60%、分散剂超支化聚酰胺酯3.2%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐1.6%、木质素磺酸钠3.2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%、烷基萘磺酸钠3%，崩解剂磷酸氢二铵2%，尿素1%，消泡剂有机硅氧烷0.5%，填料高岭土补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例5 50%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威50%、分散剂超支化聚酰胺酯0.7%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐1.4%、木质素磺酸钠2.9%，润湿剂十二烷基硫酸钠1.2%、烷基萘磺酸钠4.8%，崩解剂磷酸氢二铵1.5%，尿素0.5%，消泡剂有机硅氧烷1%，填料高岭土补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例6 40%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威40%、分散剂超支化聚酰胺酯3.2%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐1.6%、木质素磺酸钠3.2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%、烷基萘磺酸钠3%，崩解剂磷酸氢二铵2%，尿素1%，消泡剂有机硅氧烷0.5%，填料高岭土补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例7 20%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威20%、分散剂超支化聚酰胺酯3.2%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐1.6%、木质素磺酸钠3.2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%、烷基萘磺酸钠3%，崩解剂磷酸氢二铵2%，尿素1%，消泡剂有机硅氧烷0.5%，填料高岭土补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例8 10%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威10%、分散剂超支化聚酰胺酯3.2%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐1.6%、木质素磺酸钠3.2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%、烷基萘磺酸钠3%，崩解剂磷酸氢二铵2%，尿素1%，消泡剂有机硅氧烷0.5%，填料高岭土补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例9 10%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威10%、分散剂超支化聚酰胺酯5%、润湿剂二烷基丁二酸酯磺酸钠盐3%、崩解剂硫酸钠20%、消泡剂有机硅氧烷2%，填料硅藻土补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例10 20%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威20%、分散剂环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物钠盐3%、木质素磺酸钠8%，润湿剂a-烯烃磺酸钠1.5%、十二烷基苯磺酸钠3.5%，崩解剂硫酸钾15%，消泡剂有机硅酮类3%，填料白炭黑补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例11 30%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威30%、分散剂马来酸-丙烯酸共聚物钠盐5%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐10%，润湿剂烷基萘磺酸钠3%、拉开粉BX2.5%，崩解剂尿素3%、硫酸铵15%，消泡剂C8～C10 的脂肪醇1.5%，填料海藻酸钠补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例12 40%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威40%、分散剂烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物10%、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐10%，润湿剂萘磺酸钠盐1%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3.5%，崩解剂氯化钠10%、消泡剂C10～C20 饱和脂肪族羧酸1%，填料轻质碳酸钙补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例13 45%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威45%、分散剂木质素磺酸钠10%、聚羧酸钠盐4%，润湿剂十二烷基硫酸钠1.5%、拉开粉BX 1.5%，崩解剂硝酸铵12%，消泡剂C10～C20 饱和脂肪族羧酸酯1.5%，填料高岭土补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例14 50%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威50%、分散剂烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物10%、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐10%，润湿剂二烷基丁二酸酯磺酸钠盐 2.5%，崩解剂硫酸钠5%，消泡剂有机硅氧烷0.5%，填料海藻酸钠补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例15 60%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威60%、分散剂脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐8%、聚羧酸钠盐6%，润湿剂a-烯烃磺酸钠2%、 烷基萘磺酸钠0.5%，崩解剂甲基纤维素钠5%、消泡剂有机硅酮类0.6%，填料滑石粉补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例16 75%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威75%、分散剂木质素磺酸钠12%，润湿剂萘磺酸甲醛缩合物钠盐 2%，崩解剂硫酸铵3%、消泡剂高碳醇脂肪酸酯复合物0.2%，填料硅藻土补足100%。

制备方法同实施例1。

实施例17 80%噁虫威干悬浮剂

配方为：噁虫威80%、分散剂聚羧酸钠盐4%、木质素磺酸钠6%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠3%，崩解剂甲基纤维素钠2%、消泡剂C10～C20 饱和脂肪族羧酸酯0.3%，填料膨润土补足100%。

制备方法同实施例1。

对比例

配方为：噁虫威80%、分散剂脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯 5%，二辛基磺基琥珀酸钠盐3%，润湿剂磺化琥珀酸酯1.5%，牛油酯乙氧基胺盐2.5%，崩解剂硝酸钾3%，消泡剂有机硅氧烷0.5%，填料海泡石补足100%。

制备方法同实施例1。

对上述实施例和对比例制得的产品的性能进行检测，结果见下表1。其中，各项性能指标检测方法如下：

1、稳定性：取15g 噁虫威干悬浮剂试样密封于安瓿瓶中，在 54±2℃下贮存两周，分别检测其筛分情况、润湿时间、分散性和悬浮率的变化。

2、润湿时间：采用MT53.3.2《可湿性粉剂的润湿性测定》进行测定（CIPAC.Handbook F，P.173，1995 ）。

3、悬浮率：采用MT168《水分散粒剂悬浮液的稳定性测定》进行测定（CIPAC.Handbook F，P.417，1995）。

4、分散性：采用MT174《水分散粒剂的分散性测定》进行测定（CIPAC.Handbook F，P.435，1995）。

5、湿筛情况：采用 MT167《水分散粒剂分散后的湿筛分析测定》进行测定（CIPAC.Handbook F，P.416，1995）。

6、持久起泡性：参考MT47《持久起泡性测定》的测定方法（CIPAC.Handbook F，P.152，1995）。

从上述表1和2可以看出，本发明制得的干悬浮剂成品均具有悬浮率高、润湿时间短、起泡性低、筛分性好、分散性好、热储稳定性好的特点。其中，实施例1-8的实施例采用最佳助剂，其性能最佳，由此可以看出，助剂对于干悬浮剂的性能有重要影响。

按照国标GB/T 13917.7－2009和GB/T 13917.10－2009的方法，使用上述实施例和对比例制备的噁虫威干悬浮剂对德国小蠊进行室内防治药效及模拟现场药效实验，对照药剂为噁虫威80%可湿性粉剂(市购)。

选择潍坊市一家德国小蠊密度很高的酒店进行蜚蠊防治研究，在2017年7月初开始，每周进行1次滞留喷洒，按照有效成分用量200mg a.i./m²稀释500倍进行滞留喷洒，每次喷洒前开展德国小蠊密度监测,药后第 1、3、7、14、30 天用同样方法开展小蠊密度监测。

蜚蠊密度测定：密度测定采用定时、定点、定人目测计数法，于20：30－21：00，在现场用手电筒照明观察15 min进行计时，单位：只/15 min。

下降率＝（灭前活蜚蠊密度－灭后活蜚蠊密度）/灭前活蜚蠊密度×100％

各药剂对蜚蠊的处理情况见下表3：

由上表可以看出，本发明实施例噁虫威干悬浮剂在施药后 1 天，3 天，7 天，14天和30天对德国小蠊的防治效果无论是从速效性和持效性方面均明显优于对照药剂。由此可以看出，本发明噁虫威干悬浮剂对德国小蠊表现出很好的防治效果，持效性长，防治效果高，可以减少施药次数，并且采用安全的干悬浮剂剂型，是环保高效的新型制剂，有利于推广应用，对卫生害虫的防治具有十分重要的意义。

以上是对本发明的详细描述，应当理解，以上所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。由本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。

Claims (8)

1.一种噁虫威干悬浮剂，其特征是：由以下质量百分比的组分组成：噁虫威10-80%、分散剂 5%~20%、润湿剂 2%~10%、崩解剂 1%~20%、消泡剂 0.1~5%，填料补足100%；

所述分散剂为超支化聚酰胺酯、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐和木质素磺酸钠的混合物，超支化聚酰胺酯、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐和木质素磺酸钠的质量比为0.5-2:1-3:2；

所述润湿剂为十二烷基硫酸钠和烷基萘磺酸钠的混合物，十二烷基硫酸钠和烷基萘磺酸钠的质量比为1:2-4；

所述的崩解剂为磷酸氢二铵和尿素的混合物，磷酸氢二铵和尿素的质量比为2-4:1；

所述消泡剂为有机硅氧烷；所述填料为高岭土。

2.根据权利要求1所述的噁虫威干悬浮剂，其特征是：由以下质量百分比的组分组成：噁虫威10-80%、分散剂 5-8%、润湿剂3-6%、崩解剂 2-5%、消泡剂 0.1-1%，填料补足100%。

3.根据权利要求1所述的噁虫威干悬浮剂，其特征是：由以下质量百分比的组分组成：噁虫威10-80%、分散剂 8%、润湿剂4%、崩解剂 3%、消泡剂 0.5%，填料补足100%。

4.根据权利要求1、2或3所述的噁虫威干悬浮剂，其特征是：噁虫威的含量为50-80wt%。

5.根据权利要求4所述的噁虫威干悬浮剂，其特征是：噁虫威的含量为70-80wt%。

6.根据权利要求4所述的噁虫威干悬浮剂，其特征是：噁虫威的含量为80wt%。

7.根据权利要求1所述的噁虫威干悬浮剂，其特征是：所述噁虫威干悬浮剂的粒度为80目~120目；所述噁虫威干悬浮剂为空心开孔球状颗粒。

8.一种权利要求1~6中任一项所述的噁虫威干悬浮剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：

（1）将噁虫威、分散剂 、润湿剂 、崩解剂 、消泡剂 、填料及水进行混合，得到浆料；

（2）将混合均匀后的浆料经砂磨机砂磨至粒径为3-5μm；

（3）砂磨后，将混合物进行喷雾干燥、造粒，得到噁虫威干悬浮剂。