CN114097104A - 有机发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了有机发光器件,其包括阳极、阴极、以及设置在阳极与阴极之间的发光层,其中发光层包含由化学式1表示的第一化合物和由化学式2表示的第二化合物。

Description

有机发光器件
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2020年3月11日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0030233号的权益,其公开内容通过引用整体并入本文。
本公开内容涉及有机发光器件。
背景技术
通常,有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有诸如宽视角,优异的对比度,快速的响应时间,优异的亮度、驱动电压和响应速度的特性,并因此进行了许多研究。
有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于阳极与阴极之间的有机材料层的结构。有机材料层通常具有包含不同材料的多层结构,以提高有机发光器件的效率和稳定性,例如,有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在有机发光器件的结构中,如果在两个电极之间施加电压,则空穴从阳极注入至有机材料层中,并且电子从阴极注入至有机材料层中,当注入的空穴和电子彼此相遇时形成激子,并且当激子再次落回至基态时发光。
持续需要开发用于如上所述的有机发光器件中使用的有机材料的新材料。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献0001)韩国未审查专利公开第10-2000-0051826号
发明内容
技术问题
本公开内容涉及有机发光器件。
技术方案
在本公开内容中,提供了以下有机发光器件:
阳极;
设置成面向阳极的阴极;以及
设置在阳极与阴极之间的发光层;
其中发光层包含由以下化学式1表示的第一化合物和由以下化学式2表示的第二化合物:
[化学式1]
Figure BDA0003458088920000021
在化学式1中,
A由以下化学式1a或化学式1b表示,
Figure BDA0003458088920000022
Figure BDA0003458088920000031
在化学式1a和化学式1b中,
a1、a2和c2各自独立地为0至5的整数,
b1和c1各自独立地为0至4的整数,
b2为0至3的整数,以及
Ar1和Ar2各自独立地为C6-60芳族环或者包含N、O和S中的至少一个杂原子的C2-60杂芳族环;
其中,Ar1和Ar2未经取代或者经选自C1-60烷基;C6-60芳基;和包含N、O和S中的至少一个杂原子的C2-60杂芳基中的至少一个取代基取代,
D为氘,以及
d、e和f各自独立地为0至10的整数,
条件是a1+b1+c1+d+e+f大于1;或者a2+b2+c2+d+e+f大于1,
[化学式2]
Figure BDA0003458088920000032
在化学式2中,
Ar'1和Ar'2各自独立地为经取代或未经取代的C6-60芳基;或者经取代或未经取代的包含N、O和S中的至少一个杂原子的C2-60杂芳基;
R'1和R'2各自独立地为氢;氘;C1-60烷基;C6-60芳基;或者包含N、O和S中的至少一个杂原子的C2-60杂芳基,
r和s各自独立地为0至7的整数,以及
当r和s中的每一者为2或更大时,括号中的取代基彼此相同或不同。
有益效果
通过在发光层中包含两种主体化合物,上述有机发光器件可以改善效率、驱动电压和/或寿命特性。
附图说明
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的实例。
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层3、空穴阻挡层8、电子传输层9、电子注入层10和阴极4的有机发光器件的实例。
具体实施方式
在下文中,将更详细地描述本公开内容的实施方案以便于理解本发明。
如本文所使用的,符号
Figure BDA0003458088920000041
Figure BDA0003458088920000042
意指与另一个取代基连接的键,以及D意指氘。
如本文所使用的,术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或经选自以下中的一个或更多个取代基取代:氘;卤素基团;腈基;硝基;羟基;羰基;酯基;酰亚胺基;氨基;氧化膦基;烷氧基;芳氧基;烷基硫基;芳基硫基;烷基磺酰基;芳基磺酰基;甲硅烷基;硼基;烷基;环烷基;烯基;芳基;芳烷基;芳烯基;烷基芳基;烷基胺基;芳烷基胺基;杂芳基胺基;芳基胺基;芳基膦基;和包含N、O和S原子中的至少一者的杂环基,或者未经取代或经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如,“其中两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即,联苯基可以为芳基,或者其也可以被解释为其中两个苯基相连接的取代基。
在本公开内容中,羰基的碳数没有特别限制,但优选为1至40。具体地,羰基可以为具有以下结构式的基团,但不限于此。
Figure BDA0003458088920000051
在本公开内容中,酯基可以具有其中酯基的氧经具有1至25个碳原子的直链、支链、或环状烷基,或者具有6至25个碳原子的芳基取代的结构。具体地,酯基可以为具有以下结构式的基团,但不限于此。
Figure BDA0003458088920000052
在本公开内容中,酰亚胺基的碳数没有特别限制,但优选为1至25。
具体地,酰亚胺基可以为具有以下结构式的化合物,但不限于此。
Figure BDA0003458088920000053
在本公开内容中,甲硅烷基具体地包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等,但不限于此。
在本公开内容中,硼基具体地包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等,但不限于此。
在本公开内容中,卤素基团的实例包括氟、氯、溴或碘。
在本公开内容中,烷基可以为直链或支链的,并且其碳数没有特别限制,但优选为1至40。根据一个实施方案,烷基的碳数为1至20。根据另一个实施方案,烷基的碳数为1至10。根据另一个实施方案,烷基的碳数为1至6。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限于此。
在本公开内容中,烯基可以为直链或支链的,并且其碳数没有特别限制,但优选为2至40。根据一个实施方案,烯基的碳数为2至20。根据另一个实施方案,烯基的碳数为2至10。根据另一个实施方案,烯基的碳数为2至6。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等,但不限于此。
在本公开内容中,环烷基没有特别限制,但其碳数优选为3至60。根据一个实施方案,环烷基的碳数为3至30。根据另一个实施方案,环烷基的碳数为3至20。根据另一个实施方案,环烷基的碳数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基等,但不限于此。
在本公开内容中,芳基没有特别地限制,但其碳数优选为6至60,并且其可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案,芳基的碳数为6至30。根据一个实施方案,芳基的碳数为6至20。单环芳基包括苯基、联苯基、三联苯基等,但不限于此。多环芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
Figure BDA0003458088920000071
基、芴基等,但不限于此。
在本公开内容中,芴基可以被取代,并且两个取代基可以彼此键合以形成螺环结构。在芴基被取代的情况下,可以形成
Figure BDA0003458088920000072
等。然而,所述结构不限于此。
在本公开内容中,杂芳基为包含O、N和S中的至少一个杂原子作为杂元素的杂环基,并且其碳数没有特别限制,但优选为2至60。杂芳基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0003458088920000073
唑基、
Figure BDA0003458088920000074
二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0003458088920000075
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异
Figure BDA0003458088920000076
唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等,但不限于此。
如本文所使用的,术语“芳族环”被理解为不仅包括其中整个分子在仅包含碳作为成环原子的同时具有芳香性的稠合单环或稠合多环,而且还包括通过使复数个稠合单环例如芴环与相邻的取代基连接而形成的稠合多环。此时,芳族环的碳数为6至60、6至30或者6至20,但不限于此。此外,芳族环可以为苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环、芴环,但不限于此。
如本文所使用的,术语“杂环”意指其中整个分子在除了碳之外还包含O、N和S中的至少一个杂原子作为成环原子的同时具有芳香性或不具有芳香性的杂稠合单环或杂稠合多环。杂环的碳数为2至60、2至30或者2至20,但不限于此。此外,杂环可以为苯并呋喃环、苯并噻吩环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环等,但不限于此。
在本公开内容中,芳烷基、芳烯基、烷基芳基、芳基胺基和芳基甲硅烷基中的芳基与芳基的前述实例相同。在本公开内容中,芳烷基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基与烷基的前述实例相同。在本公开内容中,杂芳基胺基中的杂芳基可以应用杂环基的前述描述。在本公开内容中,芳烯基中的烯基与烯基的前述实例相同。在本公开内容中,可以应用芳基的前述描述,不同之处在于亚芳基为二价基团。在本公开内容中,可以应用杂芳基的前述描述,不同之处在于亚杂芳基为二价基团。在本公开内容中,可以应用芳基或环烷基的前述描述,不同之处在于烃环不是一价基团而是通过使两个取代基相结合而形成的。在本公开内容中,可以应用杂芳基的前述描述,不同之处在于杂环不是一价基团而是通过使两个取代基相结合而形成的。
如本文所使用的,术语“氘化的或经氘取代的”意指各个化学式中的至少一个可用的氢被氘取代。具体地,各个化学式或取代基的限定中的“经氘取代的”意指分子中氢可以键合的至少一个或更多个位置经氘取代。更具体地,其意指至少10%的可用的氢被氘取代。例如,在各个化学式中至少20%、至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、至少70%、至少80%、至少90%或者100%为氘化的。
提供了有机发光器件,其包括阳极;设置成面向阳极的阴极;以及设置在阳极与阴极之间的发光层;
其中发光层包含由以下化学式1表示的第一化合物和由以下化学式2表示的第二化合物:
根据本公开内容的有机发光器件在发光层中包含两种具有特定结构的化合物作为主体材料,从而改善有机发光器件的效率、驱动电压和/或寿命特性。
下文中,将针对各个配置详细地描述本发明。
阳极和阴极
作为阳极材料,通常优选使用具有大功函数的材料使得空穴可以顺利地注入至有机材料层中。阳极材料的具体实例包括:金属,例如钒、铬、铜、锌、和金、或其合金;金属氧化物,例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ITO)、和铟锌氧化物(IZO);金属和氧化物的组合,例如ZnO:Al或SnO2:Sb;导电聚合物,例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯、和聚苯胺;等等,但不限于此。
作为阴极材料,通常优选使用具有小功函数的材料使得电子可以容易地注入至有机材料层中。阴极材料的具体实例包括:金属,例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、和铅,或其合金;多层结构材料,例如LiF/Al或LiO2/Al;等等,但不限于此。
空穴注入层
如果需要,根据本公开内容的有机发光器件可以包括在阳极与稍后将描述的空穴传输层之间的空穴注入层。
空穴注入层被定位在阳极上以注入来自阳极的空穴,并且包含空穴注入材料。空穴注入材料优选为这样的化合物:其可以传输空穴,并因此具有注入阳极处的空穴的效应以及对发光层或发光材料的优异的注入空穴的效应,防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料,并且在形成薄膜方面优异。优选空穴注入材料的HOMO(最高占据分子轨道)在阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。
空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等,但不限于此。
空穴传输层
根据本公开内容的有机发光器件可以包括在阳极与发光层之间的空穴传输层。空穴传输层是接收来自阳极或形成在阳极上的空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层,并且包含空穴传输材料。作为空穴传输材料,能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其传输至发光层并且具有大的对空穴的迁移率的材料是适合的。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、其中共轭部分和非共轭部分一起存在的嵌段共聚物等,但不限于此。
电子阻挡层
如果需要,根据本公开内容的有机发光器件可以包括在空穴传输层与发光层之间的电子阻挡层。电子阻挡层意指这样的层:其形成在空穴传输层上,优选地设置为与发光层接触,并因此用于控制空穴迁移率,防止电子的过度移动,并且增加空穴-电子结合的可能性,从而提高有机发光器件的效率。电子阻挡层包含电子阻挡材料,并且可以使用基于芳基胺的有机材料作为电子阻挡材料的实例,但不限于此。
发光层
根据本公开内容的有机发光器件可以包括在阳极与阴极之间的发光层,并且发光层包含第一化合物和第二化合物作为主体材料。具体地,第一化合物发挥具有优于空穴传输能力的电子传输能力的N型主体材料的功能,以及第二化合物发挥具有优于电子传输能力的空穴传输能力的P型主体材料的功能,从而保持发光层中的空穴与电子的比率。因此,激子可以在整个发光层中均匀地发光,使得可以同时改善有机发光器件的发光效率和寿命特性。
在下文中,将描述第一化合物和第二化合物。
(第一化合物)
第一化合物由化学式1表示。具体地,其为具有其中吲哚咔唑核的两个N原子分别经三联苯基和三嗪基取代的结构的化合物。第一化合物的特征在于包含至少一个氘(D)。
第一化合物的三联苯基可以改善分子的无定形特性,并且同时提高分子的玻璃化转变温度,从而改善热稳定性。此外,第一化合物的三嗪基在传输空穴方面优异,因此当与稍后将描述的具有优异空穴传输能力的第二化合物在发光层中使用时,在发光层中可以容易地形成激基复合物。此外,当形成激基复合物时,第一化合物变为处于自由基阴离子态,同时,第一化合物的分子中包含的氘(D)使自由基阴离子态的振动能量降低。因此,第一化合物可以具有稳定的能量,并且形成的激基复合物也可以处于更稳定的状态。
因此,与i)在相同的结构中不包含氘(D)的化合物和ii)其中在吲哚咔唑核的N原子中的一者上未取代三联苯基的化合物相比,第一化合物具有改善的热稳定性和电化学稳定性,并且有助于稳定的激基复合物的形成,以将能量有效地传递至掺杂剂。因此,包含第一化合物的有机发光器件的驱动电压、发光效率和寿命特性可以得到改善。
根据结构A,由化学式1表示的第一化合物可以由以下化学式1A或化学式1B表示。
具体地,当化学式1中的A由化学式1a表示时,第一化合物可以由以下化学式1A表示:
[化学式1A]
Figure BDA0003458088920000121
在化学式1A中,
Ar1、Ar2、a1、b1、c1、d、e和f如化学式1中所限定,
条件是a1+b1+c1+d+e+f为1或更大。
在本文中,在化学式1A中,a1、b1、c1、d、e和f意指经氘(D)取代的数目,其中a1为0、1、2、3、4或5,b1和c1各自独立地为0、1、2、3或4,以及d、e和f各自独立地为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
更具体地,在化学式1A中,
Ar1和Ar2可以各自独立地为苯环、联苯环、三联苯环、芴环、咔唑环或二苯并噻吩环,
其中Ar1和Ar2可以未经取代或者经选自C1-10烷基和C6-20芳基中的1个或2个取代基取代,以及
a1+b1+c1+d+e+f可以为1至43。
例如,在化学式1A中,
Ar1和Ar2可以各自独立地为苯环、联苯环、三联苯环、芴环、咔唑环或二苯并噻吩环,
其中Ar1和Ar2可以未经取代或经选自甲基、乙基、苯基和萘基中的1个或2个取代基取代,以及
a1+b1+c1+d+e+f可以为1至43。
或者,当化学式1中的A由化学式1b表示时,第一化合物可以由以下化学式1B表示:
[化学式1B]
Figure BDA0003458088920000131
在化学式1B中,
Ar1、Ar2、a2、b2、c2、d、e和f如化学式1中所限定,
条件是a2+b2+c2+d+e+f为1或更大。
在本文中,在化学式1B中,a2、b2、c2、d、e和f意指经氘(D)取代的数目,其中a2和c2各自独立地为0、1、2、3、4或5,以及b2为0、1、2或3,以及d、e和f各自独立地为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
更具体地,在化学式1B中,
Ar1和Ar2可以各自独立地为苯环、联苯环、三联苯环、芴环、咔唑环或二苯并噻吩环,
其中Ar1和Ar2可以未经取代或者经选自C1-10烷基和C6-20芳基中的1个或2个取代基取代,以及
a2+b2+c2+d+e+f可以为1至43。
例如,在化学式1B中,
Ar1和Ar2可以各自独立地为苯环、联苯环、三联苯环、芴环、咔唑环或二苯并噻吩环,
其中Ar1和Ar2可以未经取代或经选自甲基、乙基、苯基和萘基中的1个或2个取代基取代,以及
a2+b2+c2+d+e+f可以为1至43。
或者,Ar1和Ar2中的至少一者可以为未经取代或经选自C1-10烷基和C6-20芳基中的1个或2个取代基取代的苯环。当Ar1和Ar2中的至少一者为苯环时,可以防止由于过大的分子量而使沉积温度变得过高,这就有机发光器件的制造过程而言是优选的。
具体地,Ar1可以为苯环,以及Ar2-(D)f可以为选自以下中的任一者:
Figure BDA0003458088920000141
其中,
f1为0至5的整数,即,0、1、2、3、4或5,
f2为0至4的整数,即,0、1、2、3或4,
f3为0至5的整数,即,0、1、2、3、4或5,
f4为0至7的整数,即,0、1、2、3、4、5、6或7,
f5为0至7的整数,即,0、1、2、3、4、5、6或7,以及
f6为0至5的整数,即,0、1、2、3、4或5。
因此,化学式1A可以由以下化学式1A'表示:
[化学式1A']
Figure BDA0003458088920000151
在化学式1A'中,
a1为0至5的整数,
b1和c1各自独立地为0至4的整数,
d为0至10的整数,
e为0至5的整数,
Ar2-(D)f为选自以下中的任一者:
Figure BDA0003458088920000152
其中,
f1为0至5的整数,
f2为0至4的整数,
f3为0至5的整数,
f4为0至7的整数,
f5为0至7的整数,
f6为0至5的整数,以及
R1至R6为氘,
条件是a1+b1+c1+d+e+f1为1至33,
a1+b1+c1+d+e+f2+f3为1至37,
a1+b1+c1+d+e+f4为1至35,以及
a1+b1+c1+d+e+f5+f6为1至40。
此外,化学式1B可以由以下化学式1B'表示:
[化学式1B']
Figure BDA0003458088920000161
在化学式1B'中,
a2和c2各自独立地为0至5的整数,
b2为0至3的整数,
d为0至10的整数,
e为0至5的整数,以及
Ar2-(D)f为选自以下中的任一者:
Figure BDA0003458088920000162
其中,
f1为0至5的整数,
f2为0至4的整数,
f3为0至5的整数,
f4为0至7的整数,
f5为0至7的整数,以及
f6为0至5的整数,以及
R1至R6为氘,
条件是a2+b2+c2+d+e+f1为1至33,
a2+b2+c2+d+e+f2+f3为1至37,
a2+b2+c2+d+e+f4为1至35,以及
a2+b2+c2+d+e+f5+f6为1至40。
此外,在化学式1中,A可以由以下化学式1a-1至1a-9和化学式1b-1至1b-6中的任一者表示:
Figure BDA0003458088920000181
Figure BDA0003458088920000191
在化学式1a-1至1a-9和化学式1b-1至1b-6中,
a1、b1、c1、a2、b2、c2、d、e和f如化学式1中所限定。
因此,当在化学式1中A为化学式1a-1至1a-9中的任一者时,第一化合物可以由化学式1A-1至1A-9中的任一者表示:
Figure BDA0003458088920000201
Figure BDA0003458088920000211
在化学式1A-1至1A-9中,
Ar1、Ar2、a1、b1、c1、d、e和f如化学式1中所限定。
条件是a1+b1+c1+d+e+f为1至43。
或者,当在化学式1中A为化学式1b-1至1b-6中的任一者时,第一化合物可以由化学式1B-1至1B-6中的任一者表示:
Figure BDA0003458088920000221
在化学式1B-1至1B-9中,
Ar1、Ar2、a2、b2、c2、d、e和f如化学式1中所限定,
条件是a2+b2+c2+d+e+f为1至43。
由化学式1表示的化合物的代表性实例如下:
Figure BDA0003458088920000231
Figure BDA0003458088920000241
在化学式H1-1-1至H1-1-9中,
a1、b1、c1和d如化学式1中所限定,
e和f1各自独立地为0至5的整数,
条件是a1+b1+c1+d+e+f1为1至33,
Figure BDA0003458088920000251
在化学式H1-1-10至H1-1-15中,
a2、b2、c2和d如化学式1中所限定,
e和f1各自独立地为0至5的整数,
条件是a2+b2+c2+d+e+f1为1至33,
Figure BDA0003458088920000261
Figure BDA0003458088920000271
Figure BDA0003458088920000281
Figure BDA0003458088920000291
在化学式H1-2-1至H1-2-9和化学式H1-3-1至H1-3-9中,
a1、b1、c1和d如化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f2为0至4的整数,
f3为0至5的整数,
a1+b1+c1+d+e+f2+f3为1至37,
Figure BDA0003458088920000301
Figure BDA0003458088920000311
在化学式H1-2-10至H1-2-15和化学式H1-3-10至H1-3-15中,
a2、b2、c2和d如化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f2为0至4的整数,
f3为0至5的整数,
a2+b2+c2+d+e+f2+f3为1至37,
Figure BDA0003458088920000321
Figure BDA0003458088920000331
Figure BDA0003458088920000341
Figure BDA0003458088920000351
Figure BDA0003458088920000361
Figure BDA0003458088920000371
Figure BDA0003458088920000381
Figure BDA0003458088920000391
Figure BDA0003458088920000401
Figure BDA0003458088920000411
Figure BDA0003458088920000421
Figure BDA0003458088920000431
Figure BDA0003458088920000441
Figure BDA0003458088920000451
Figure BDA0003458088920000461
Figure BDA0003458088920000471
Figure BDA0003458088920000481
Figure BDA0003458088920000491
Figure BDA0003458088920000501
Figure BDA0003458088920000511
Figure BDA0003458088920000521
Figure BDA0003458088920000531
Figure BDA0003458088920000541
Figure BDA0003458088920000551
在化学式H1-4-1至H1-4-9、化学式H1-5-1至H1-5-9、化学式H1-6-1至H1-6-9、化学式H1-7-1至H1-7-9、化学式H1-8-1至H1-8-9、化学式H1-9-1至H1-9-9、化学式H1-10-1至H1-10-9、化学式H1-11-1至H1-11-9、化学式H1-12-1至H1-12-9、化学式H1-13-1至H1-13-9、化学式H1-14-1至H1-14-9和化学式H1-15-1至H1-15-9中,
a1、b1、c1和d如化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f4为0至7的整数,
a1+b1+c1+d+e+f4为1至35,
Figure BDA0003458088920000561
Figure BDA0003458088920000571
Figure BDA0003458088920000581
Figure BDA0003458088920000591
Figure BDA0003458088920000601
Figure BDA0003458088920000611
Figure BDA0003458088920000621
Figure BDA0003458088920000631
Figure BDA0003458088920000641
Figure BDA0003458088920000651
Figure BDA0003458088920000661
Figure BDA0003458088920000671
在化学式H1-4-10至H1-4-15、化学式H1-5-10至H1-5-15、化学式H1-6-10至H1-6-15、化学式H1-7-10至H1-7-15、化学式H1-8-10至H1-8-15、化学式H1-9-10至H1-9-15、化学式H1-10-10至H1-10-15、化学式H1-11-10至H1-11-15、化学式H1-12-10至H1-12-15、化学式H1-13-10至H1-13-15、化学式H1-14-10至H1-14-15和化学式H1-15-10至H1-15-15中,
a2、b2、c2和d如化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f4为0至7的整数,
a2+b2+c2+d+e+f4为1至35,
Figure BDA0003458088920000691
Figure BDA0003458088920000701
Figure BDA0003458088920000711
Figure BDA0003458088920000721
Figure BDA0003458088920000731
Figure BDA0003458088920000741
Figure BDA0003458088920000751
Figure BDA0003458088920000761
在化学式H1-16-1至H1-16-9、化学式H1-17-1至H1-17-9、化学式H1-18-1至H1-18-9和化学式H1-19-1至H1-19-9中,
a1、b1、c1和d如化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f5为0至7的整数,
f6为0至5的整数,
a1+b1+c1+d+e+f5+f6为1至40,
Figure BDA0003458088920000771
Figure BDA0003458088920000781
Figure BDA0003458088920000791
Figure BDA0003458088920000801
在化学式H1-16-10至H1-16-15、化学式H1-17-10至H1-17-15、化学式H1-18-10至H1-18-15和化学式H1-19-10至H1-19-15中,
a2、b2、c2和d如化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f5为0至7的整数,
f6为0至5的整数,以及
a2+b2+c2+d+e+f5+f6为1至40。
同时,由化学式1表示的化合物可以通过例如以下反应方案1中所示的制备方法来制备。
[反应方案1]
Figure BDA0003458088920000811
在反应方案1中,各X独立地为卤素,优选溴或氯,并且其他取代基的限定与上述相同。
具体地,由化学式1表示的化合物经由胺取代反应通过使起始材料SM1和SM2组合来制备。这样的胺取代反应优选在钯催化剂和碱的存在下进行。此外,用于胺取代反应的反应性基团可以适当地改变,并且用于制备由化学式1表示的化合物的方法可以在以下描述的合成例中更具体地描述。
(第二化合物)
第二化合物由以下化学式2表示。具体地,第二化合物具有基于双咔唑的结构,可以有效地将空穴传输至掺杂剂材料,并因此可以与具有优异的电子传输能力的第一化合物一起增加发光层中的空穴-电子复合的可能性。
在化学式2中,两个咔唑结构的键合位置如下:
[化学式2]
Figure BDA0003458088920000821
在化学式2中,
各个取代基的描述与上述相同,以及
连接两个咔唑结构的单键可以与以下连接:
左边咔唑结构的位置*1处的碳、位置*2处的碳、位置*3处的碳和位置*4处的碳中的一者,以及
右边咔唑结构的位置*1'处的碳、位置*2'处的碳、位置*3'处的碳和位置*4'处的碳中的一者。
更具体地,第二化合物可以为其中在左边咔唑结构和右边咔唑结构中(位置*1处的碳,位置*1'处的碳)、(位置*2处的碳,位置*2'处的碳)、(位置*3处的碳,位置*3'处的碳)或者(位置*4处的碳,位置*4'处的碳)彼此连接并键合的化合物。
根据一个实施方案,第二化合物可以由具有其中(左边咔唑结构的位置*3处的碳,右边咔唑结构的位置*3'处的碳)彼此键合的结构的以下化学式2'表示:
[化学式2']
Figure BDA0003458088920000822
在化学式2'中,
Ar'1、Ar'2、R'1、R'2、r和s如化学式2中所限定。
此外,在化学式2中,Ar'1和Ar'2可以各自独立地为C6-20芳基或者包含N、O和S中的至少一个杂原子的C2-20杂芳基,
其中Ar'1可以未经取代或经选自氘和C6-20芳基中的至少一个取代基取代。
例如,Ar'1和Ar'2可以各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基,
其中Ar'1可以未经取代或经选自氘和C6-20芳基中的至少一个取代基取代。
在本文中,Ar'1和Ar'2中的至少一者可以为苯基或联苯基。
此外,在化学式2中,R'1和R'2可以各自独立地为氢、氘或C6-20芳基。
例如,R'1和R'2可以各自独立地为氢、氘或苯基,但是本公开内容不限于此。
此外,各自表示R'1和R'2的数目的r和s可以各自独立地为0、1、2、3、4、5、6或7。
更具体地,r和s可以各自独立地为0、1或7。
例如,r+s可以为0或1。
由化学式2表示的化合物的代表性实例如下:
Figure BDA0003458088920000841
Figure BDA0003458088920000851
Figure BDA0003458088920000861
Figure BDA0003458088920000871
Figure BDA0003458088920000881
Figure BDA0003458088920000891
Figure BDA0003458088920000901
Figure BDA0003458088920000911
同时,由化学式2表示的化合物可以通过例如以下反应方案2中所示的制备方法来制备。
[反应方案2]
Figure BDA0003458088920000912
在反应方案1中,各个X独立地为卤素,优选溴或氯,并且其他取代基的限定与上述相同。
具体地,由化学式2表示的化合物经由胺取代反应通过使起始材料SM3和SM4组合来制备。这样的胺取代反应优选在钯催化剂和碱的存在下进行。此外,用于胺取代反应的反应性基团可以适当地改变,并且用于制备由化学式2表示的化合物的方法可以在以下描述的合成例中更具体地描述。
此外,作为两种主体材料的第一化合物和第二化合物可以以10:90至90:10的重量比包含在发光层中。更具体地,第一化合物和第二化合物可以以10:90至50:50或者20:80至50:50的重量比包含在发光层中。此时,第一化合物和第二化合物可以以30:70的重量比包含在发光层中,使得激基复合物在发光层中稳定地形成。
同时,发光层还可以包含除所述两种主体材料之外的掺杂剂材料。掺杂剂材料的实例包括芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地,芳族胺衍生物是经取代或未经取代的具有芳基氨基的稠合芳族环衍生物,其实例包括具有芳基氨基的芘、蒽、
Figure BDA0003458088920000921
二茚并芘等。苯乙烯胺化合物为其中经取代或未经取代的芳基胺中取代有至少一个芳基乙烯基的化合物,其中选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基、和芳基氨基中的一个或两个或更多个取代基为经取代或未经取代的。其具体实例包括苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等,但不限于此。此外,金属配合物包括铱配合物、铂配合物等,但不限于此。
空穴阻挡层
如果需要,根据本公开内容的有机发光器件可以包括在发光层与稍后将描述的电子传输层之间的空穴阻挡层。空穴阻挡层意指这样的层:其形成在发光层上,优选地被设置成与发光层接触,因此用于控制电子迁移率,以防止空穴的过度移动,并且增加空穴-电子结合的可能性,从而提高有机发光器件的效率。空穴阻挡层包含空穴阻挡材料,并且作为这样的空穴阻挡材料的实例,可以使用具有引入的吸电子基团的化合物,例如基于嗪的衍生物,包括三嗪;三唑衍生物;
Figure BDA0003458088920000922
二唑衍生物;菲咯啉衍生物;氧化膦衍生物,但不限于此。
电子传输层
电子传输层形成在发光层与阴极之间,并且接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层。电子传输层包含电子传输材料,并且电子传输材料适当地为可以很好地接收来自阴极的电子并将电子传输至发光层,并且具有大的对电子的迁移率的材料。
电子注入和传输材料的具体实例包括:8-羟基喹啉的Al配合物;包含Alq3的配合物;有机自由基化合物;羟基黄酮-金属配合物;三嗪衍生物;等等,但不限于此。或者,其可以与芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0003458088920000931
唑、
Figure BDA0003458088920000932
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮、或其衍生物、金属配合物化合物、含氮5元环衍生物等,但不限于此。
电子注入层
如果需要,根据本公开内容的有机发光器件可以包括在电子传输层与阴极之间的电子注入层。
电子注入层被定位在电子传输层与阴极之间,并且注入来自阴极的电子。电子注入层包含电子注入材料,并且能够传输电子、具有优异的将电子注入至发光层或发光材料的效应并且在形成薄膜方面优异的材料是适合的。
电子注入材料的具体实例包括镱(Yb)、LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO、芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0003458088920000933
唑、
Figure BDA0003458088920000934
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等、及其衍生物、金属配合物化合物、含氮5元环衍生物等,但不限于此。
金属配合物化合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等,但并不限于此。
有机发光器件
图1中示出了根据本公开内容的有机发光器件的结构。图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的实例。在这样的结构中,第一化合物和第二化合物可以包含在发光层中。
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层3、空穴阻挡层8、电子传输层9、电子注入层10和阴极4的有机发光器件的实例。在这样的结构中,第一化合物和第二化合物可以包含在发光层中。
根据本公开内容的有机发光器件可以通过顺序地层合以上提及的组件来制造。在该情况下,有机发光器件可以通过以下制造:使用PVD(物理气相沉积)法(例如溅射法或电子束蒸镀法)在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物或其合金以形成阳极,在阳极上形成以上提及的各个层,然后在各个层上沉积可以用作阴极的材料。除了这样的方法之外,有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。此外,发光层可以通过溶液涂覆法以及真空沉积法使用主体和掺杂剂来形成。在本文中,溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、辊涂等,但不限于此。
除了这样的方法之外,有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造(国际公开WO2003/012890)。然而,制造方法不限于此。
同时,根据所使用的材料,根据本公开内容的有机发光器件可以为前侧发射型、后侧发射型或双侧发射型。
在以下实施例中将详细地描述有机发光器件的制备。然而,呈现这些实施例仅出于说明性目的,并不旨在限制本公开内容的范围。
制备例:化合物的合成
制备例1-1:化合物1-1的合成
步骤1)化合物1-1-a的合成
Figure BDA0003458088920000951
在氮气气氛下将11,12-二氢吲哚[2,3-a]咔唑(15.0g,58.5mmol)和化合物a(19.9g,64.4mmol)添加至300ml甲苯中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加叔丁醇钠(8.4g,87.8mmol)和双(三叔丁基膦)钯(0)(0.9g,1.8mmol)。在反应9小时之后,将其冷却至室温,并使用氯仿和水将有机层分离,然后将有机层蒸馏。然后,将其再次溶解在氯仿中,并用水洗涤两次。此后,将有机层分离,用无水硫酸镁处理,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.7g(产率73%)化合物1-1-a。
MS[M+H]+=486
步骤2)化合物1-1的合成
Figure BDA0003458088920000961
在氮气气氛下将化合物1-1-a(15.0g,31.0mmol)和中间体A(9.3g,34.0mmol)添加至300ml甲苯中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加叔丁醇钠(4.5g,46.4mmol)和双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,0.9mmol)。在反应8小时之后,将其冷却至室温,并使用氯仿和水将有机层分离,然后将有机层蒸馏。然后,将其再次溶解在氯仿中,并用水洗涤两次。此后,将有机层分离,用无水硫酸镁处理,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化,然后通过升华纯化制备9.1g(产率41%)化合物1-1。
MS[M+H]+=722
制备例1-2:化合物1-2的合成
Figure BDA0003458088920000971
以与化合物1-1的制备方法中相同的方式制备化合物1-2,不同之处在于将制备例1-1中的化合物a改变为化合物b,并且将中间体A改变为中间体B。
MS[M+H]+=727
制备例1-3:化合物1-3的合成
Figure BDA0003458088920000981
以与化合物1-1的制备方法中相同的方式制备化合物1-3,不同之处在于将制备例1-1中的化合物a改变为化合物c,并且将中间体A改变为中间体C。
MS[M+H]+=802
制备例1-4:化合物1-4的合成
Figure BDA0003458088920000991
以与化合物1-1的制备方法中相同的方式制备化合物1-4,不同之处在于将制备例1-1中的化合物a改变为化合物d,并且将中间体A改变为中间体D。
MS[M+H]+=806
制备例1-5:化合物1-5的合成
Figure BDA0003458088920001001
以与化合物1-1的制备方法中相同的方式制备化合物1-5,不同之处在于将制备例1-1中的化合物a改变为化合物e,并且将中间体A改变为中间体E。
MS[M+H]+=727
制备例1-6:化合物1-6的合成
Figure BDA0003458088920001011
以与化合物1-1的制备方法中相同的方式制备化合物1-6,不同之处在于将制备例1-1中的化合物a改变为化合物f,并且将中间体A改变为中间体B。
MS[M+H]+=735
制备例1-7:化合物1-7的合成
Figure BDA0003458088920001021
以与化合物1-1的制备方法中相同的方式制备化合物1-7,不同之处在于将制备例1-1中的化合物a改变为化合物g,并且将中间体A改变为中间体F。
MS[M+H]+=818
制备例1-8:化合物1-8的合成
Figure BDA0003458088920001031
以与化合物1-1的制备方法中相同的方式制备化合物1-8,不同之处在于将制备例1-1中的化合物a改变为化合物h,并且将中间体A改变为中间体G。(MS[M+H]+=817)
制备例1-9:化合物1-9的合成
Figure BDA0003458088920001041
以与化合物1-1的制备方法中相同的方式制备化合物1-9,不同之处在于将制备例1-1中的化合物a改变为化合物e,并且将中间体A改变为中间体H。
MS[M+H]+=830
制备例1-10:化合物1-10的合成
Figure BDA0003458088920001051
以与化合物1-1的制备方法中相同的方式制备化合物1-10,不同之处在于将制备例1-1中的化合物a改变为化合物c,并且将中间体A改变为中间体I。
MS[M+H]+=900
制备例1-11:化合物1-11的合成
Figure BDA0003458088920001061
以与化合物1-1的制备方法中相同的方式制备化合物1-11,不同之处在于将制备例1-1中的化合物a改变为化合物i,并且将中间体A改变为中间体J。
MS[M+H]+=843
制备例1-12:化合物1-12的合成
步骤1)化合物1-12-a的合成
Figure BDA0003458088920001062
在氮气气氛下将化合物1-9-a(15.0g,31.0mmol)和化合物E(9.1g,34mmol)添加至300ml甲苯中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加叔丁醇钠(4.5g,46.4mmol)和双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g,0.9mmol)。在反应12小时之后,将其冷却至室温,并使用氯仿和水将有机层分离,然后将有机层蒸馏。然后,将其再次溶解在氯仿中,并用水洗涤两次。此后,将有机层分离,用无水硫酸镁处理,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.0g(产率63%)化合物1-12-a。
MS[M+H]+=717
步骤2)化合物1-12的合成
Figure BDA0003458088920001071
将化合物1-12-a(10.0g,14.0mmol)、PtO2(1.0g,4.2mmol)和70ml D2O放置在振动管中,然后将管密封并在250℃和600psi下加热12小时。当反应完成时,添加氯仿,并将反应溶液转移至分液漏斗以进行萃取。将萃取物用MgSO4干燥,并浓缩。将样品通过硅胶柱色谱法纯化,然后通过升华纯化制备3.8g(产率36%)化合物1-12。
MS[M+H]+=750
制备例2-1:化合物2-1的合成
步骤1)化合物2-1-a的合成
Figure BDA0003458088920001081
在氮气气氛下将3-溴-9H-咔唑(15.0g,60.9mmol)和9-苯基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-9H-咔唑(24.8g,67.0mmol)添加至300ml THF中,并将混合物搅拌并回流。然后,将碳酸钾(33.7g,243.8mmol)溶解在101ml水中,然后添加至混合物中。此后,将其充分地搅拌,然后添加四(三苯基膦)钯(0)(2.1g,1.8mmol)。在反应10小时之后,将其冷却至室温,并将有机层从水层中分离,然后将有机层蒸馏。然后,将其再次溶解在氯仿中,并用水洗涤两次。此后,将有机层分离,用无水硫酸镁处理,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备15.2g(产率61%)化合物2-1-a。
MS[M+H]+=410
步骤2)化合物2-1的合成
Figure BDA0003458088920001082
在氮气气氛下将化合物2-1-a(15.0g,36,7mmol)和4-溴-1,1'-联苯(9.4g,40.4mmol)添加至300ml甲苯中,并将混合物搅拌并回流。然后,向其中添加叔丁醇钠(5.3g,55.1mmol)和双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g,1.1mmol)。在反应10小时之后,将其冷却至室温,并使用氯仿和水将有机层分离,然后将有机层蒸馏。然后,将其再次溶解在氯仿中,并用水洗涤两次。此后,将有机层分离,用无水硫酸镁处理,搅拌,然后过滤,并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化,然后通过升华纯化制备9.7g(产率47%)化合物2-1。
MS[M+H]+=562
制备例2-2:化合物2-2的合成
Figure BDA0003458088920001091
以与化合物2-1的制备方法中相同的方式制备化合物2-2,不同之处在于将制备例2-1中的9-苯基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-9H-咔唑改变为9-([1,1'-联苯]-4-基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-9H-咔唑,并将4-溴-1,1'-联苯改变为2-溴二苯并[b,d]呋喃。
MS[M+H]+=652
制备例2-3:化合物2-3的合成
Figure BDA0003458088920001101
以与化合物2-1的制备方法中相同的方式制备化合物2-3,不同之处在于将制备例2-1中的9-苯基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-9H-咔唑改变为9-([1,1'-联苯]-3-基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-9H-咔唑,并将4-溴-1,1'-联苯改变为2-氯-9,9-二甲基-9H-芴。
MS[M+H]+=678
实施例1:有机发光器件的制备
将其上涂覆有厚度为
Figure BDA0003458088920001102
的ITO(氧化铟锡)作为薄膜的玻璃基底放入其中溶解有清洁剂的蒸馏水中,并进行超声清洗。此时,使用由Fischer Co.制造的产品作为清洁剂,并使用用由Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ITO清洗30分钟之后,使用蒸馏水重复两次超声波清洗10分钟。在用蒸馏水清洗完成之后,用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂对基底进行超声波清洗,干燥,然后转移至等离子体清洗器。此外,使用氧等离子体将基底清洗5分钟,然后转移至真空沉积器中。
将95重量%的HT-A和5重量%的PD热真空沉积在制备的ITO透明电极上至
Figure BDA0003458088920001103
的厚度,以形成空穴注入层。然后,仅将HT-A材料沉积至
Figure BDA0003458088920001111
的厚度以形成空穴传输层。将以下HT-B热真空沉积在空穴传输层上至
Figure BDA0003458088920001112
的厚度作为电子阻挡层。
此后,将制备例1-1中制备的化合物1-1和制备例2-1中制备的化合物2-1的主体材料、以及GD的掺杂剂材料以92:8的重量比真空沉积在电子阻挡层上,以形成发光层。在本文中,主体材料的化合物1-1与化合物2-1的重量比为30:70。
然后,将以下ET-A真空沉积至
Figure BDA0003458088920001113
的厚度作为空穴阻挡层。随后,将以下ET-B和Liq以1:1的比率热真空沉积至
Figure BDA0003458088920001114
的厚度作为电子传输层,然后将Yb真空沉积至
Figure BDA0003458088920001115
的厚度作为电子注入层。
将镁和银以1:4的比率沉积在电子注入层上至
Figure BDA0003458088920001116
的厚度以形成阴极,从而制造有机发光器件。
Figure BDA0003458088920001117
在以上过程中,将有机材料的沉积速率保持在
Figure BDA0003458088920001118
Figure BDA0003458088920001119
将镁和银的沉积速率保持在
Figure BDA00034580889200011110
并且将沉积期间的真空度保持在2×10-7托至5×10-6托,从而制造有机发光器件。
实施例2至实施例24和比较例1至比较例14
以与实施例1中相同的方式分别制造实施例2至24和比较例1至14的有机发光器件,不同之处在于如下表1中所示改变主体材料。在本文中,当使用两种类型的化合物的混合物作为主体时,主体化合物之间的重量比在括号中描述。
以上实施例和比较例中使用的化合物如下:
Figure BDA0003458088920001121
Figure BDA0003458088920001131
实验例1:器件特性的评估
将以上实施例1至24和比较例1至14中制备的有机发光器件在120℃下的烘箱中热处理30分钟,然后取出。然后,通过施加电流来测量电压、效率和寿命(T95),并且结果示于下表1中。在本文中,电压和效率通过施加10mA/cm2的电流密度来测量,以及T95意指在20mA/cm2的电流密度下直至初始亮度降低至95%所花费的时间。
[表1]
Figure BDA0003458088920001141
Figure BDA0003458088920001151
如上表1中所示,与应用由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物中的仅一者或者不应用其二者的比较例的有机发光器件相比,同时使用由化学式1表示的第一化合物和由化学式2表示的第二化合物作为发光层中的主体材料的实施例的有机发光器件表现出同等的或优异的发光效率、低的驱动电压和显著改善的寿命特性。
具体地,参照比较例8、9、11和12,可以看出与应用其中在吲哚咔唑核的N原子中的一者上未取代三联苯基的化合物GH-A和GH-B的器件相比,应用第一化合物的器件具有在驱动电压、发光效率和寿命的所有方面改善的特性。将这考虑为由于不包含三联苯基的化合物被热处理期间的热损坏,从而具有劣化的器件特性。此外,参照比较例10、13和14,与应用具有三联苯基取代基但是不被氘取代的化合物GH-C的器件相比,应用第一化合物的器件表现出显著更长的寿命。将这考虑为由于当分子中不包含氘时,主体材料的自由基阴离子态不稳定,因此发光层中形成的激基复合物处于不稳定的状态。
因此,当同时应用第一化合物和第二化合物作为有机发光器件的主体材料时,确定可以改善有机发光器件的驱动电压、发光效率和/或寿命特性。考虑到通常具有彼此折衷关系的有机发光器件的发光效率和寿命特性的事实,可以看出与比较例的器件相比,应用本公开内容的化合物的组合的有机发光器件表现出显著改善的器件特性。
[附图标记说明]
1:基底 2:阳极
3:发光层 4:阴极
5:空穴注入层 6:空穴传输层
7:电子阻挡层 8:空穴阻挡层
9:电子传输层 10:电子注入层

Claims (12)

1.一种有机发光器件,包括
阳极;
设置成面向所述阳极的阴极;以及
设置在所述阳极与所述阴极之间的发光层;
其中所述发光层包含由以下化学式1表示的第一化合物和由以下化学式2表示的第二化合物:
[化学式1]
Figure FDA0003458088910000011
在所述化学式1中,
A由以下化学式1a或化学式1b表示,
Figure FDA0003458088910000012
在所述化学式1a和所述化学式1b中,
a1、a2和c2各自独立地为0至5的整数,
b1和c1各自独立地为0至4的整数,
b2为0至3的整数,以及
Ar1和Ar2各自独立地为C6-60芳族环或者包含N、O和S中的至少一个杂原子的C2-60杂芳族环;
其中,Ar1和Ar2未经取代或者经选自C1-60烷基;C6-60芳基;和包含N、O和S中的至少一个杂原子的C2-60杂芳基中的至少一个取代基取代,
D为氘,以及
d、e和f各自独立地为0至10的整数,
条件是a1+b1+c1+d+e+f为1或更大;或者a2+b2+c2+d+e+f为1或更大,
[化学式2]
Figure FDA0003458088910000021
在所述化学式2中,
Ar'1和Ar'2各自独立地为经取代或未经取代的C6-60芳基;或者经取代或未经取代的包含N、O和S中的至少一个杂原子的C2-60杂芳基;
R'1和R'2各自独立地为氢;氘;C1-60烷基;C6-60芳基;或者包含N、O和S中的至少一个杂原子的C2-60杂芳基,以及
r和s各自独立地为0至7的整数。
2.根据权利要求1所述的有机发光器件,
其中所述第一化合物由以下化学式1A或化学式1B表示,
[化学式1A]
Figure FDA0003458088910000031
在所述化学式1A中,
Ar1和Ar2各自独立地为苯环、联苯环、三联苯环、芴环、咔唑环或二苯并噻吩环,
其中Ar1和Ar2未经取代或者经选自C1-10烷基和C6-20芳基中的1个或2个取代基取代,
a1+b1+c1+d+e+f为1至43,以及
a1、b1、c1、d、e和f如权利要求1中所限定,
[化学式1B]
Figure FDA0003458088910000032
在所述化学式1B中,
Ar1和Ar2各自独立地为苯环、联苯环、三联苯环、芴环、咔唑环或二苯并噻吩环,
其中Ar1和Ar2未经取代或者经选自C1-10烷基和C6-20芳基中的1个或2个取代基取代,
a2+b2+c2+d+e+f为1至43,以及
a2、b2、c2、d、e和f如权利要求1中所限定。
3.根据权利要求1所述的有机发光器件,
其中Ar1为苯环,以及Ar2-(D)f为选自以下中的任一者:
Figure FDA0003458088910000041
在以上中,
f1为0至5的整数,
f2为0至4的整数,
f3为0至5的整数,
f4为0至7的整数,
f5为0至7的整数,以及
f6为0至5的整数。
4.根据权利要求1所述的有机发光器件,
其中A由化学式1a-1至1a-9和化学式1b-1至1b-6中的任一者表示:
Figure FDA0003458088910000051
Figure FDA0003458088910000061
在化学式1a-1至1a-9和化学式1b-1至1b-6中,
a1、b1、c1、a2、b2、c2、d、e和f如权利要求1中所限定。
5.根据权利要求1所述的有机发光器件,
其中所述第一化合物为选自以下化合物中的任一者:
Figure FDA0003458088910000071
Figure FDA0003458088910000081
在化学式H1-1-1至H1-1-9中,
a1、b1、c1和d如所述化学式1中所限定,
e和f1各自独立地为0至5的整数,
条件是a1+b1+c1+d+e+f1为1至33,
Figure FDA0003458088910000091
在化学式H1-1-10至H1-1-15中,
a2、b2、c2和d如所述化学式1中所限定,
e和f1各自独立地为0至5的整数,
条件是a2+b2+c2+d+e+f1为1至33,
Figure FDA0003458088910000101
Figure FDA0003458088910000111
Figure FDA0003458088910000121
Figure FDA0003458088910000131
在化学式H1-2-1至H1-2-9和化学式H1-3-1至H1-3-9中,
a1、b1、c1和d如所述化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f2为0至4的整数,
f3为0至5的整数,
a1+b1+c1+d+e+f2+f3为1至37,
Figure FDA0003458088910000141
Figure FDA0003458088910000151
在化学式H1-2-10至H1-2-15和化学式H1-3-10至H1-3-15中,
a2、b2、c2和d如所述化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f2为0至4的整数,
f3为0至5的整数,
a2+b2+c2+d+e+f2+f3为1至37,
Figure FDA0003458088910000161
Figure FDA0003458088910000171
Figure FDA0003458088910000181
Figure FDA0003458088910000191
Figure FDA0003458088910000201
Figure FDA0003458088910000211
Figure FDA0003458088910000221
Figure FDA0003458088910000231
Figure FDA0003458088910000241
Figure FDA0003458088910000251
Figure FDA0003458088910000261
Figure FDA0003458088910000271
Figure FDA0003458088910000281
Figure FDA0003458088910000291
Figure FDA0003458088910000301
Figure FDA0003458088910000311
Figure FDA0003458088910000321
Figure FDA0003458088910000331
Figure FDA0003458088910000341
Figure FDA0003458088910000351
Figure FDA0003458088910000361
Figure FDA0003458088910000371
Figure FDA0003458088910000381
Figure FDA0003458088910000391
在化学式H1-4-1至H1-4-9、化学式H1-5-1至H1-5-9、化学式H1-6-1至H1-6-9、化学式H1-7-1至H1-7-9、化学式H1-8-1至H1-8-9、化学式H1-9-1至H1-9-9、化学式H1-10-1至H1-10-9、化学式H1-11-1至H1-11-9、化学式H1-12-1至H1-12-9、化学式H1-13-1至H1-13-9、化学式H1-14-1至H1-14-9和化学式H1-15-1至H1-15-9中,
a1、b1、c1和d如所述化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f4为0至7的整数,
a1+b1+c1+d+e+f4为1至35,
Figure FDA0003458088910000401
Figure FDA0003458088910000411
Figure FDA0003458088910000421
Figure FDA0003458088910000431
Figure FDA0003458088910000441
Figure FDA0003458088910000451
Figure FDA0003458088910000461
Figure FDA0003458088910000471
Figure FDA0003458088910000481
Figure FDA0003458088910000491
Figure FDA0003458088910000501
Figure FDA0003458088910000511
在化学式H1-4-10至H1-4-15、化学式H1-5-10至H1-5-15、化学式H1-6-10至H1-6-15、化学式H1-7-10至H1-7-15、化学式H1-8-10至H1-8-15、化学式H1-9-10至H1-9-15、化学式H1-10-10至H1-10-15、化学式H1-11-10至H1-11-15、化学式H1-12-10至H1-12-15、化学式H1-13-10至H1-13-15、化学式H1-14-10至H1-14-15和化学式H1-15-10至H1-15-15中,
a2、b2、c2和d如所述化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f4为0至7的整数,
a2+b2+c2+d+e+f4为1至35,
Figure FDA0003458088910000521
Figure FDA0003458088910000531
Figure FDA0003458088910000541
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Figure FDA0003458088910000571
Figure FDA0003458088910000581
Figure FDA0003458088910000591
在化学式H1-16-1至H1-16-9、化学式H1-17-1至H1-17-9、化学式H1-18-1至H1-18-9和化学式H1-19-1至H1-19-9中,
a1、b1、c1和d如所述化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f5为0至7的整数,
f6为0至5的整数,
a1+b1+c1+d+e+f5+f6为1至40,
Figure FDA0003458088910000601
Figure FDA0003458088910000611
Figure FDA0003458088910000621
Figure FDA0003458088910000631
在化学式H1-16-10至H1-16-15、化学式H1-17-10至H1-17-15、化学式H1-18-10至H1-18-15和化学式H1-19-10至H1-19-15中,
a2、b2、c2和d如所述化学式1中所限定,
e为0至5的整数,
f5为0至7的整数,
f6为0至5的整数,以及
a2+b2+c2+d+e+f5+f6为1至40。
6.根据权利要求1所述的有机发光器件,
其中所述第二化合物由以下化学式2'表示:
[化学式2']
Figure FDA0003458088910000641
在所述化学式2'中,
Ar'1、Ar'2、R'1、R'2、r和s如权利要求1中所限定。
7.根据权利要求1所述的有机发光器件,
其中Ar'1和Ar'2各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基,以及
Ar'1未经取代或者经选自氘和C6-20芳基中的至少一个取代基取代。
8.根据权利要求1所述的有机发光器件,
其中Ar'1和Ar'2中的至少一者为苯基或联苯基。
9.根据权利要求1所述的有机发光器件,
其中R'1和R'2各自独立地为氢、氘或苯基。
10.根据权利要求1所述的有机发光器件,
其中r+s为0或1。
11.根据权利要求1所述的有机发光器件,
其中所述第二化合物为选自以下化合物中的任一者:
Figure FDA0003458088910000651
Figure FDA0003458088910000661
Figure FDA0003458088910000671
Figure FDA0003458088910000681
Figure FDA0003458088910000691
Figure FDA0003458088910000701
Figure FDA0003458088910000711
Figure FDA0003458088910000721
12.根据权利要求1所述的有机发光器件,
其中所述第一化合物和所述第二化合物以10:90至90:10的重量比包含在所述发光层中。
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