JP7359516B2 - 有機発光素子 - Google Patents

有機発光素子 Download PDF

Info

Publication number
JP7359516B2
JP7359516B2 JP2021566463A JP2021566463A JP7359516B2 JP 7359516 B2 JP7359516 B2 JP 7359516B2 JP 2021566463 A JP2021566463 A JP 2021566463A JP 2021566463 A JP2021566463 A JP 2021566463A JP 7359516 B2 JP7359516 B2 JP 7359516B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
unsubstituted
group
substituted
compound
deuterium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2021566463A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2022536452A (ja
Inventor
ドゥク スー、サン
ウー ジュン、ミン
リー、ジュンハ
ジン ハン、ス
パク、セウルチャン
ホワン、スンヒュン
フン リー、ドン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020200167777A external-priority patent/KR102470630B1/ko
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Publication of JP2022536452A publication Critical patent/JP2022536452A/ja
Priority to JP2023161671A priority Critical patent/JP2023175859A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7359516B2 publication Critical patent/JP7359516B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Description

[関連出願の相互参照]
本出願は、２０１９年１２月１９日付の韓国特許出願第１０－２０１９－０１７０９４７号および２０２０年１２月３日付の韓国特許出願第１０－２０２０－０１６７７７７号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
本発明は、駆動電圧、効率および寿命が改善された有機発光素子に関する。
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を利用して電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、広い視野角、優れたコントラスト、速い応答時間を有し、輝度、駆動電圧および応答速度特性に優れて多くの研究が進められている。
有機発光素子は、一般的に正極と負極および前記正極と負極との間に有機物層を含む構造を有する。前記有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために、それぞれ異なる物質から構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、正極からは正孔が、負極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び底状態に落ちる時、光が出るようになる。
このような有機発光素子において、駆動電圧、効率および寿命が改善された有機発光素子の開発が要求され続けている。
本発明は、駆動電圧、効率および寿命が改善された有機発光素子を提供する。
本発明は、下記の有機発光素子を提供する：
正極と、負極と、前記正極と負極との間の発光層と、を含み、
前記発光層は、下記化学式１で表される第１化合物および下記化学式２で表される第２化合物を含む、有機発光素子：
［化学式１］
前記化学式１中、
Ａは、それぞれ隣接した２つの５員環に縮合したベンゼン環であり、
Ａｒ１～Ａｒ３はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；またはＮ、Ｏ、およびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子を含む置換または非置換の炭素数５～６０のヘテロアリールであり、
Ｒ１はそれぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；置換または非置換の炭素数１～６０のアルキル；置換または非置換の炭素数１～６０のアルコキシ；置換または非置換の炭素数２～６０のアルケニル；置換または非置換の炭素数２～６０のアルキニル；置換または非置換の炭素数３～６０のシクロアルキル；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または置換または非置換のＮ、Ｏ、およびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
ｘは、１～１０の整数であり、
ただし、前記Ａｒ１～Ａｒ３、およびＲ１のうちの少なくとも１つが１個以上の重水素で置換されるか、またはＲ１のうちの少なくとも１つが重水素であり、前記第１化合物は少なくとも５個の重水素で置換され、
［化学式２］
前記化学式２中、
Ｂは、それぞれ隣接した２つの５員環に縮合したベンゼン環であり、
Ａｒ４は、置換または非置換の炭素数６～６０のアリールであり、
Ａｒ５は、置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；またはＮ、Ｏ、およびＳで構成される群より選択されるヘテロ原子を１個含む置換または非置換の炭素数５～６０のヘテロアリールであり、
Ｒ２はそれぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；置換または非置換の炭素数１～６０のアルキル；置換または非置換の炭素数１～６０のアルコキシ；置換または非置換の炭素数２～６０のアルケニル；置換または非置換の炭素数２～６０のアルキニル；置換または非置換の炭素数３～６０のシクロアルキル；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または置換または非置換のＮ、Ｏ、およびＳで構成される群より選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
ｙは、１～１０の整数である。
上述した有機発光素子は、発光層に前記化学式１で表される第１化合物および前記化学式２で表される第２化合物を含むことによって、駆動電圧、効率および寿命に優れている。
基板１、正極２、発光層３、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。 基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、電子抑制層７、発光層３、正孔阻止層８、電子注入および輸送層９、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
以下、本発明の理解を助けるためにより詳しく説明する。
本明細書において、
Figure 0007359516000003
 または
Figure 0007359516000004
 は、他の置換基に連結される結合を意味する。
本明細書において、「置換または非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アラルキル基；アラルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールホスフィン基；またはＮ、ＯおよびＳ原子のうちの１個以上を含むヘテロ環基からなる群から選択される１個以上の置換基で置換されるか、または非置換であるか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基に置換されるか、または非置換であることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～４０であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の基であってもよいが、これらに限定されるものではない。
Figure 0007359516000005
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１～２５の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６～２５のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の基であってもよいが、これらに限定されるものではない。
Figure 0007359516000006
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～２５であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の基であってもよいが、これらに限定されるものではない。
Figure 0007359516000007
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ－ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１～４０であることが好ましい。一実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～２０である。また一つの実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～１０である。また一つの実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～６である。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、１－メチル－ブチル、１－エチル－ブチル、ペンチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ヘプチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ－オクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、１－エチル－プロピル、１，１－ジメチル－プロピル、イソヘキシル、２－メチルペンチル、４－メチルヘキシル、５－メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２～４０であることが好ましい。一実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～２０である。また一つの実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～１０である。また一つの実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～６である。具体的な例としては、ビニル、１－プロペニル、イソプロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、３－メチル－１－ブテニル、１，３－ブタジエニル、アリル、１－フェニルビニル－１－イル、２－フェニルビニル－１－イル、２，２－ジフェニルビニル－１－イル、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３～６０であることが好ましく、一実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～３０である。また一つの実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～２０である。また一つの実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～６である。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３－メチルシクロペンチル、２，３－ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３－メチルシクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、２，３－ジメチルシクロヘキシル、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６～６０であることが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。一実施形態によれば、前記アリール基の炭素数は６～３０である。一実施形態によれば、前記アリール基の炭素数は６～２０である。前記単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などであってもよいが、これらに限定されるものではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などであってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、フルオレニル基は置換されていてもよく、置換基２個が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。前記フルオレニル基が置換される場合、
などであってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ヘテロ環基は、異種元素としてＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２～６０であることが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、アクリジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリル基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書において、アラルキル基、アラルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基中のアリール基は、上述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルキル基、アルキルアリール基、アルキルアミン基中のアルキル基は、上述したアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリールアミン中のヘテロアリールは、上述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルケニル基中のアルケニル基は、上述したアルケニル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除けば、上述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除けば、上述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、炭化水素環は１価の基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除けば、上述したアリール基またはシクロアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロ環は１価の基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除けば、上述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
本発明に係る有機発光素子は、基板上に、正極、発光層および負極が順次積層された構造（ｎｏｒｍａｌ ｔｙｐｅ）、または基板上に、負極、発光層および正極が順次積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であり得る。また、前記有機発光素子は、前記正極と発光層との間に、正孔注入層、正孔輸送層、電子抑制層のうちの１層以上を選択的にさらに含むことができ、また、前記負極と発光層との間に、正孔阻止層、電子注入層および電子輸送層のうちの１層以上をさらに含むことができる。また、前記電子注入層と電子輸送層をそれぞれの層ではなく、電子注入および輸送層の単一層の形態で含むこともできる。
以下、各構成別に本発明を詳しく説明する。
正極および負極
本発明で使用される正極および負極は、有機発光素子において使用される電極を意味する。
前記正極物質としては、通常有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。前記正極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金などの金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などの金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂなどの金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ[３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン]（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンなどの導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
前記負極物質としては、通常有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。前記負極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛などの金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌなどの多層構造物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
正孔注入層
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記正極上に正孔注入層をさらに含む。
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、正極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。また、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が正極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。
正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
正孔輸送層
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記正極上に（または正孔注入層が存在する場合正孔注入層上に）正孔輸送層を含む。
前記正孔輸送層は、正極または正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、正極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。
前記正孔輸送物質の具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共に存在するブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
発光層
本発明で使用される発光層は、正極と負極から伝達された正孔と電子を結合させることにより可視光線領域の光を発し得る層を意味する。一般に、発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含み、本発明においては、前記化学式１で表される第１化合物および前記化学式２で表される第２化合物をホストとして含む。
好ましくは、前記化学式１で表される第１化合物は、５個以上の重水素で置換されたものであり得る。具体的には、前記化学式１中のＡｒ１～Ａｒ３、およびＲ１のうちの少なくとも１つが１個以上の重水素で置換されるか、またはＲ１のうちの少なくとも１つが重水素で置換されることによって、前記第１化合物は、化合物中に５個以上、または６個以上、または７個以上、または８個以上、または１０個以上の重水素を含むことができ、または前記第１化合物は重水素で完全置換され得る。
好ましくは、前記化学式１は、下記化学式１－１～化学式１－６で構成される群より選択されるいずれか１つで表される：
［化学式１－１］
［化学式１－２］
［化学式１－３］
［化学式１－４］
［化学式１－５］
［化学式１－６］
前記化学式１－１～化学式１－６中、Ａｒ１～Ａｒ３、Ｒ１およびｘは先に定義した通りである。
前記化学式１中、好ましくは、Ａｒ１～Ａｒ３はそれぞれ独立して、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フルオレニル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、カルバゾール－９－イル、または９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルであり得る。
前記化学式１中、より好ましくは、Ａｒ１～Ａｒ３のうちの少なくとも１つはフェニルであり、残りはそれぞれ独立して、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フルオレニル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、カルバゾール－９－イル、または９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルであり得る。
また、前記Ａｒ１～Ａｒ３のうちの少なくとも１つは、１個以上の重水素で置換される。例えば、前記Ａｒ１～Ａｒ３のうちの少なくとも１つは、下記構造からなる群より選択される：
上記式中、ａは１～５の整数であり、
ｂは０～４の整数であり、ｃは０～５の整数であり、ただしｂとｃが両方とも同時に０ではなく、
ｄはそれぞれ独立して、０～３の整数であり、ｅは０～５の整数であり、ただしｄとｅが両方とも同時に０ではなく、
ｆは０～３の整数であり、ｇはそれぞれ独立して、０～５の整数であり、ただしｆとｇが両方とも同時に０ではなく、
ｈは０～３の整数であり、ｉは０～４の整数であり、ただしｈとｉが両方とも同時に０ではなく、
ｊは０～３の整数であり、ｋは０～４の整数であり、ｌはそれぞれ独立して、０～５の整数であり、ただしｊ、ｋおよびｌがいずれも同時に０ではなく、
ｍは０～４の整数であり、ｎは０～４の整数であり、ただしｍとｎが両方とも同時に０ではなく、
ｏは０～３の整数であり、ｐは０～４の整数であり、ｑは０～５の整数であり、ただしｏ、ｐおよびｑがいずれも同時に０ではない。
また、好ましくは、前記Ａｒ１～Ａｒ３のうちの少なくとも１つは、５個以上の重水素で置換される。
より好ましくは、前記化学式１中、前記Ａｒ１～Ａｒ３のうちの少なくとも１つは５個の重水素で置換されたフェニルであり、残りは、非置換のフェニル、非置換のビフェニル、非置換のターフェニル、非置換のジベンゾフラニル、非置換のジベンゾチオフェニル、非置換のフルオレニル、非置換の９，９－ジメチルフルオレニル、非置換の９，９－ジフェニルフルオレニル、非置換のカルバゾール－９－イル、または非置換の９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルであり得る。
一例として、前記Ａｒ１～Ａｒ３は全てフェニルであり、ただし、前記Ａｒ１～Ａｒ３のうちの少なくとも１つ、具体的にはＡｒ１～Ａｒ３のうちのいずれか１個、または２個、または３個全てが５個の重水素で置換される。
さらに他の一例として、前記Ａｒ１～Ａｒ３のうちの１つは、非置換のビフェニル、非置換のターフェニル、非置換のジベンゾフラニル、非置換のジベンゾチオフェニル、非置換のフルオレニル、非置換の９，９－ジメチルフルオレニル、非置換の９，９－ジフェニルフルオレニル、非置換のカルバゾール－９－イル、または非置換の９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルであり、残りはフェニルであり、ただし、前記残りのうちの少なくとも１つ、つまり、残りのうちの１個または２個全てが５個の重水素で置換される。
また、好ましくは、前記Ａｒ１～Ａｒ３のうちの少なくとも１つは、５個以上の重水素で置換されたビフェニル、５個以上の重水素で置換されたターフェニル、５個以上の重水素で置換されたジベンゾフラニル、５個以上の重水素で置換されたジベンゾチオフェニル、５個以上の重水素で置換されたフルオレニル、５個以上の重水素で置換された９，９－ジメチルフルオレニル、５個以上の重水素で置換された９，９－ジフェニルフルオレニル、５個以上の重水素で置換されたカルバゾール－９－イル、または５個以上の重水素で置換された９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルであり、残りはそれぞれ独立して、非置換のフェニルまたは非置換のビフェニルであり得る。
一例として、前記Ａｒ１～Ａｒ３のうちの１つは、５個の重水素で置換されたビフェニルであり、残りはそれぞれ独立して、非置換のフェニルまたは非置換のビフェニルであり得る。この時、ビフェニルが５個の重水素で置換されたものは、一例として、下記の構造で表される。
上記式中、ｒは０～４の整数であり、より具体的には０である。
他の一例として、前記Ａｒ１～Ａｒ３のうちの２つは、５個の重水素で置換されたビフェニルであり、残りは、非置換のフェニルである。この時、ビフェニルが５個の重水素で置換されたものは上記の構造で表される。
さらに他の一例として、前記Ａｒ１～Ａｒ３のうちの１つは、重水素で完全置換されたビフェニル、重水素で完全置換されたターフェニル、重水素で完全置換されたジベンゾフラニル、重水素で完全置換されたジベンゾチオフェニル、重水素で完全置換されたフルオレニル、重水素で完全置換された９，９－ジメチルフルオレニル、重水素で完全置換された９，９－ジフェニルフルオレニル、重水素で完全置換されたカルバゾール－９－イル、または重水素で完全置換された９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルであり、残りは、全て非置換のフェニルである。
また、好ましくは、前記Ａｒ１～Ａｒ３はそれぞれ独立して、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フルオレニル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、カルバゾール－９－イル、または９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルであり、前記Ａｒ１～Ａｒ３は、全て重水素で完全置換される。
また、前記化学式１中、好ましくは、前記Ｒ１は、全て水素であり得る。この時、前記化学式１中、ｘは１０の整数であり、また、Ａｒ１～Ａｒ３のうちの少なくとも１つが５個以上の重水素で置換される。
また、前記化学式１中、好ましくは、前記Ｒ１のうちの少なくとも５個が重水素であり、残りは水素である。この時、前記化学式１中、ｘは１０の整数である。一例として、前記化学式１中、前記Ｒ１のうちの５個、または６個、または７個、または８個が重水素であり、残りは水素であり、またはＲ１の１０個全てが重水素であり得る。
前記化学式１で表される第１化合物の代表的な例は下記の通りである：
Figure 0007359516000017
Figure 0007359516000018
Figure 0007359516000019
Figure 0007359516000020
Figure 0007359516000021
Figure 0007359516000022
Figure 0007359516000023
Figure 0007359516000024
Figure 0007359516000025
Figure 0007359516000026
Figure 0007359516000027
Figure 0007359516000028
Figure 0007359516000029
Figure 0007359516000030
Figure 0007359516000031
Figure 0007359516000032
Figure 0007359516000033
Figure 0007359516000034
Figure 0007359516000035
Figure 0007359516000036
Figure 0007359516000037
Figure 0007359516000038
Figure 0007359516000039
Figure 0007359516000040
Figure 0007359516000041
 .
前記化学式１で表される第１化合物は、一例として、下記反応式１のような製造方法で製造することができる。
［反応式１］
前記反応式１中、Ａｒ１～Ａｒ３、Ｒ１およびｘは前記化学式１で定義した通りであり、Ｘはハロゲンであり、好ましくは、塩素または臭素である。
前記反応式１はアミン置換反応であって、パラジウム触媒および塩基の存在下で行うことが好ましく、アミン置換反応のための反応基は当業界で公知のものによって変更可能である。前記製造方法は、後述する製造例でさらに具体化される。
一方、前記化学式２は、好ましくは、下記化学式２－１～化学式２－６で構成される群より選択されるいずれか１つで表され、より好ましくは、前記化学式２は、下記化学式２－１～化学式２－３で構成される群より選択されるいずれか１つで表される：
［化学式２－１］
［化学式２－２］
［化学式２－３］
［化学式２－４］
［化学式２－５］
［化学式２－６］
前記化学式２－１～化学式２－６中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ｒ２およびｙは先に定義した通りである。
前記化学式２中、好ましくは、Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ独立して、非置換の炭素数６～３０のアリールであり、より好ましくは、Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ独立して、非置換のフェニル、非置換のビフェニル、非置換のターフェニル、非置換のフルオレニル、非置換の９，９－ジメチルフルオレニル、または非置換の９，９－ジフェニルフルオレニルである。
また、前記化学式２中、好ましくは、Ａｒ４は非置換の炭素数６～３０のアリールであり、Ａｒ５はＮ、Ｏ、およびＳで構成される群より選択されるヘテロ原子を１個含む非置換の炭素数５～６０のヘテロアリールであり、より好ましくは、Ａｒ４は、非置換のフェニル、非置換のビフェニルまたは非置換のターフェニルであり、Ａｒ５は、非置換のジベンゾフラニル、非置換のジベンゾチオフェニル、非置換のカルバゾール－９－イル、または非置換の９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルである。
前記化学式２中、好ましくは、Ｒ２は全て水素であり、この時、ｙは１０の整数である。
前記化学式２で表される化合物の代表的な例は下記の通りである：
Figure 0007359516000049
Figure 0007359516000050
Figure 0007359516000051
Figure 0007359516000052
Figure 0007359516000053
Figure 0007359516000054
Figure 0007359516000055
Figure 0007359516000056
Figure 0007359516000057
Figure 0007359516000058
Figure 0007359516000059
前記化学式２で表される化合物は、一例として、下記反応式２のような製造方法で製造することができる。
［反応式２］
前記反応式２中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ｒ２およびｙは前記化学式２で定義した通りであり、Ｙはハロゲンであり、好ましくは、塩素または臭素である。前記Ａｒは、Ａｒ４またはＡｒ５で定義した通りである。
前記反応式２はアミン置換反応であって、パラジウム触媒および塩基の存在下で行うことが好ましく、アミン置換反応のための反応基は当業界で公知のものによって変更可能である。前記製造方法は、後述する製造例でさらに具体化される。
前記反応式２中、化合物（ＩＩＩ）と化合物（ＩＶ）の反応を１段階で示したが、化合物（２）中、Ａｒ４とＡｒ５が互いに異なる場合、化合物（ＩＶ）でのＡｒを、Ａｒ４およびＡｒ５にそれぞれ対応する官能基に変更して２段階で行うこともできる。この時、反応段階の順序は特に限定されない。
好ましくは、前記発光層において、前記化学式１で表される第１化合物および前記化学式２で表される第２化合物の重量比は１０：９０～９０：１０であり、より好ましくは、２０：８０～８０：２０、３０：７０～７０：３０、３０：７０～５０：５０、または３０：７０～４０：６０である。
一方、前記発光層は、ホスト以外にドーパントをさらに含む。前記ドーパント材料としては、有機発光素子に使用される物質であれば特に限定されない。一例として、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換または非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換または非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換されるか、または非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
電子輸送層
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記発光層上に電子輸送層を含む。
前記電子輸送層は、負極または負極上に形成された電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送し、また、発光層で正孔が伝達されることを抑制する層で、電子輸送物質としては、負極から電子注入をよく受けて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。
前記電子輸送物質の具体的な例としては、８－ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン－金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質と共に使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
電子注入層
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記発光層上（または電子輸送層が存在する場合電子輸送層上）に電子注入層をさらに含む。
前記電子注入層は電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、負極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物を使用することが好ましい。
前記電子注入層として用いられる物質の具体的な例としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
前記金属錯体化合物としては、８－ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ[ｈ]キノリナト）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ[ｈ]キノリナト）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリナト）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（ｏ－クレゾラート）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（２－ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
有機発光素子
本発明に係る有機発光素子の構造を図１および図２に示す。図１は、基板１、正極２、発光層３、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。図２は、基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、電子抑制層７、発光層３、正孔阻止層８、電子注入および輸送層９、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
本発明に係る有機発光素子は、上述した構成を順次積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ－ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）などのＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を用いて、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて正極を形成し、その上に上述した各層を形成した後、その上に負極として用いられる物質を蒸着させて製造することができる。この方法以外にも、基板上に、負極物質から上述した構成の逆順で正極物質まで順次蒸着させて有機発光素子を作ることができる（国際公開第２００３／０１２８９０号）。また、発光層は、ホストおよびドーパントを真空蒸着法のみならず、溶液塗布法によって形成され得る。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
一方、本発明に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であり得る。
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は本発明をより容易に理解するために提供されたものに過ぎず、これによって本発明の内容が限定されるものではない。
合成例１－１：化合物１－１の合成
段階１）中間体Ａの合成
三つ口フラスコに１１，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ（１５．０ｇ、５８．５ｍｍｏｌ）、１－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ－２，３，４，５，６－ｄ５（１０．４ｇ、６４．４ｍｍｏｌ）、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（Ｐｄ（Ｐ－ｔ－Ｂｕ３）２）（０．６ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（ＮａＯｔＢｕ）（８．４ｇ、８７．８ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅ ５００ｍｌを入れた後、アルゴン雰囲気下、還流条件下で８時間攪拌した。反応が終了すると常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、中間体Ａを１３．２ｇ得た（収率６７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３７）。
段階２）化合物１－１の合成
三つ口フラスコに中間体Ａ（１３．０ｇ、３８．５ｍｍｏｌ）、化合物ａ（１４．６ｇ、４２．４ｍｍｏｌ）、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．４ｇ、０．８ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（５．６ｇ、５７．８ｍｍｏｌ）、ｘｙｌｅｎｅ ４００ｍｌを入れた後、アルゴン雰囲気下、還流条件下で８時間攪拌した。反応が終了すると常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１－１を７．９ｇ得た（収率３２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４４）。
合成例１－２：化合物１－２の合成
合成例１－１の段階１で１－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ－２，３，４，５，６－ｄ５をｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅに変更して使用して中間体Ｂを製造し、段階２で化合物ａを化合物ｂに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－２を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４４）。
合成例１－３：化合物１－３の合成
合成例１－１の段階２で化合物ａを化合物ｃに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－３を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４９）
合成例１－４：化合物１－４の合成
合成例１－１の段階１で、１－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ－２，３，４，５，６－ｄ５をｂｒｏｍｏ－１，１'－ｂｉｐｈｅｎｙｌに変更して使用して中間体Ｃを製造し、段階２で化合物ａを化合物ｄに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－４を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４９）。
合成例１－５：化合物１－５の合成
段階１）中間体１－５－１の合成
三つ口フラスコに中間体Ｃ（１５．０ｇ、３６．７ｍｍｏｌ）、化合物ｅ（１３．９ｇ、４０．４ｍｍｏｌ）、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．４ｇ、０．７ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（５．３ｇ、５５．１ｍｍｏｌ）、ｘｙｌｅｎｅ ４００ｍｌを入れた後、アルゴン雰囲気下、還流条件下で８時間攪拌した。反応が終了すると常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、中間体１－５－１を １７．１ｇ得た（収率６５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１５）。
段階２）化合物１－５の合成
シェーカーチューブに化合物１－５－１（１０．０ｇ、１４．０ｍｍｏｌ）、ＰｔＯ２（１．０ｇ、４．２ｍｍｏｌ）、Ｄ２Ｏ ７０ｍｌを入れた後、チューブを密封し、２５０℃、６００ｐｓｉで１２時間加熱した。反応が終了するとクロロホルムを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１－５を４．４ｇ得た（収率４２％、重水素置換率８２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４９）。
合成例１－６：化合物１－６の合成
合成例１－１の段階２で中間体Ａを中間体Ｂに、化合物ａを化合物ｆに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－６を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５８）。
合成例１－７：化合物１－７の合成
合成例１－１の段階１で１－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ－２，３，４，５，６－ｄ５を２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ－１，３，４，６，７，８，９－ｄ７に変更して使用して中間体Ｄを製造し、段階２で化合物ａを化合物ｇに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－７を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６０）。
合成例１－８：化合物１－８の合成
合成例１－１の段階２で中間体Ａを中間体Ｂに、化合物ａを化合物ｈに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－８を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３３）。
合成例１－９：化合物１－９の合成
合成例１－１の段階１で１１，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅを５，８－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ｃ］ｃａｒｂａｚｏｌｅに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－９を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４４）。
合成例１－１０：化合物１－１０の合成
合成例１－１の段階１で１１，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅを５，７－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ｂ］ｃａｒｂａｚｏｌｅに、１－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ－２，３，４，５，６－ｄ５をｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅに変更して使用して中間体Ｆを製造し、段階２で化合物ａを化合物ｃに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－１０を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４４）。
合成例１－１１：化合物１－１１の合成
合成例１－１の段階１で１１，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅを５，１１－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［３，２－ｂ］ｃａｒｂａｚｏｌｅに変更して使用して中間体Ｇを製造し、段階２で化合物ａを化合物ｉに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－１１を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７４）
合成例１－１２：化合物１－１２の合成
段階１）中間体Ｈの合成
三つ口フラスコに５，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［３，２－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ（１０．０ｇ、３９．０ｍｍｏｌ）、化合物ｊ（１６．７ｇ、４２．９ｍｍｏｌ）、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．４ｇ、０．８ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（５．６ｇ、５８．５ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅ ４００ｍｌを入れた後、アルゴン雰囲気下、還流条件下で８時間攪拌した。反応が終了すると常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、中間体Ｈを１６．９ｇ得た（収率７１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０８）。
段階２）化合物１－１２の合成
三つ口フラスコに中間体Ｈ（１５．０ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）、ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（４．３ｇ、２７．１ｍｍｏｌ）、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．３ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（３．６ｇ、３７．０ｍｍｏｌ）、ｘｙｌｅｎｅ ２５０ｍｌを入れた後、アルゴン雰囲気下、還流条件下で８時間攪拌した。反応が終了すると常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１－１２を５．４ｇ得た（収率３２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８４）。
合成例１－１３：化合物１－１３の合成
Figure 0007359516000076
 合成例１－１の段階１で、１１，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅを５，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［３，２－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅに、１－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ－２，３，４，５，６－ｄ５をｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅに変更して使用して中間体Ｉを製造し、段階２で化合物ａを化合物ｋに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－１３を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５７）。
合成例１－１４：化合物１－１４の合成
合成例１－１の段階１で、１１，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅを１１，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ－１，３，５，６，８，１０－ｄ６に、および１－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ－２，３，４，５，６－ｄ５を３－ｂｒｏｍｏ－１，１'：３'，１''－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌに変更して使用して中間体Ｊを製造し、段階２で化合物ａを化合物ｌに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－１４を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２３）。
合成例１－１５：化合物１－１５の合成
合成例１－１の段階１で、１１，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅを１１，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ－１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０－ｄ１０に、および１－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ－２，３，４，５，６－ｄ５を３－ｂｒｏｍｏ－１，１'：３'，１''－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌに変更して使用して中間体Ｋを製造し、段階２で化合物ａを化合物ｍに変更して使用したことを除いては、化合物１－１の製造方法と同様の方法で化合物１－１５を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０３）。
合成例２－１：化合物２－１の合成
窒素雰囲気で５，８－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ｃ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ（１５．０ｇ、５８．５ｍｍｏｌ）と４－ｂｒｏｍｏ－１，１'－ｂｉｐｈｅｎｙｌ（３０．０ｇ、１２８．８ｍｍｏｌ）をｔｏｌｕｅｎｅ ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（１６．９ｇ、１７５．６ｍｍｏｌ）、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．９ｇ、１．８ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温まで冷却し、クロロホルムと水を利用して有機層を分離後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２－１を９．８ｇ製造した（収率３０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６２）。
合成例２－２：化合物２－２の合成
段階１）中間体２－１－１の合成
窒素雰囲気で５，８－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ｃ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ（１５．０ｇ、５８．５ｍｍｏｌ）と４－ｂｒｏｍｏ－１，１'：４'，１''－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ（１９．９ｇ、６４．４ｍｍｏｌ）をｔｏｌｕｅｎｅ ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（８．４ｇ、８７．８ｍｍｏｌ）、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．９ｇ、１．８ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温まで冷却し、クロロホルムと水を利用して有機層を分離後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、中間体２－２－１を１９．３ｇ製造した（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８６）
段階２）化合物２－２の合成
窒素雰囲気で中間体２－２－１（１５．０ｇ、３１．０ｍｍｏｌ）と３－ｂｒｏｍｏ－１，１'－ｂｉｐｈｅｎｙｌ（７．９ｇ、３４．０ｍｍｏｌ）をｔｏｌｕｅｎｅ ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（４．５ｇ、４６．４ｍｍｏｌ）、ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（０．５ｇ、０．９ｍｍｏｌ）を投入した。７時間反応後、常温まで冷却し、クロロホルムと水を利用して有機層を分離後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して、無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２－２を９．５ｇ製造した（収率４８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３８）
合成例２－３：化合物２－３の合成
Figure 0007359516000082
 合成例２－２の段階１で、５，８－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ｃ］ｃａｒｂａｚｏｌｅを５，１１－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［３，２－ｂ］ｃａｒｂａｚｏｌｅに、４－ｂｒｏｍｏ－１，１'：４'，１''－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌを４－ｂｒｏｍｏ－１，１'－ｂｉｐｈｅｎｙｌに、段階２で３－ｂｒｏｍｏ－１，１'－ｂｉｐｈｅｎｙｌを４－ｃｈｌｏｒｏ－１，１'：３'，１''－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌに変更して使用したことを除いては、化合物２－２の製造方法と同様の方法で化合物２－３を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３８）。
合成例２－４：化合物２－４の合成
合成例２－２の段階１で、５，８－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３－ｃ］ｃａｒｂａｚｏｌｅを５，１２－ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［３，２－ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅに、４－ｂｒｏｍｏ－１，１'：４'，１''－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌを２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎに、段階２で３－ｂｒｏｍｏ－１，１'－ｂｉｐｈｅｎｙｌを４－ｂｒｏｍｏ－１，１'－ｂｉｐｈｅｎｙｌに変更して使用したことを除いては、化合物２－２の製造方法と同様の方法で化合物２－４を製造した（ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）。
実施例１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１，４００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次ろ過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
こうして準備されたＩＴＯ透明電極上に、下記ＨＴ－Ａと５重量％のＰＤを１００Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成し、次いでＨＴ－Ａ物質のみを１１５０Åの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成した。その上に電子抑制層として下記ＨＴ－Ｂを４５０Åの厚さに熱真空蒸着した。次いで、発光層のホストとして化合物１－１と化合物２－１を４０：６０の重量比で、ホストの８重量％のＧＤをドーパントにして４００Åの厚さに真空蒸着した。次いで、正孔阻止層として下記ＥＴ－Ａを５０Åの厚さに真空蒸着した。次いで、前記正孔阻止層上に、下記ＥＴ－ＢとＬｉｑを２：１の比率で２５０Åの厚さに熱真空蒸着した後、ＬｉＦとマグネシウムを１：１の比率で３０Åの厚さに真空蒸着して、電子輸送層および電子注入層を順次形成した。前記電子注入層上にマグネシウムと銀を１：４の比率で１６０Åの厚さに蒸着して負極を形成して、有機発光素子を製造した。
実施例２～実施例２３および比較例１～比較例２０
ホスト物質を下記表１から３のいずれかの通り変更したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で実施例２～実施例２３、および比較例１～比較例２０の有機発光素子をそれぞれ製作した。この時、ホストとして２種の化合物の混合物を用いた場合、括弧内はホスト化合物間の重量比を意味する。
実験例：素子の特性評価
前記実施例および比較例で製作された有機発光素子に電流を印加して電圧、効率および寿命（Ｔ９５）を測定し、その結果を下記表１から３に示す。この時、電圧および効率は１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を印加して測定し、Ｔ９５は、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２で初期輝度が９５％に低下するまでの時間（ｈｒ）を意味する。
Figure 0007359516000086
Figure 0007359516000087
Figure 0007359516000088
本発明での化学式１で表される第１化合物および化学式２で表される第２化合物は、いずれもインドロカルバゾール骨格を有する。それに、前記第１化合物はトリアジン基を含んで電子を輸送する能力が強く、前記第２化合物は正孔を輸送する能力が強いので、２つの物質の混合物をホストとして使用するのに好適な特性を有する。特に、２つの物質は、いずれもインドロカルバゾール構造を有するので、互いによく混ざり合ってエキシプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）形成に有利で、ドーパントとして効果的にエネルギーを伝達するのに有利である。この時、第１化合物は陰イオン、第２化合物は陽イオンとなってエキシプレックスを形成するが、陰イオン状態となる第１化合物がより不安定な状態になる。そこに５個以上の重水素で置換されることで第１化合物は陰イオン状態でも振動エネルギーが低くなり、より安定したエネルギーを有する。
結果的に、表１および２から分かるように、本発明での化学式１で表される第１化合物と化学式２で表される第２化合物をいずれも有機発光素子の発光層として使用した実施例１～実施例２３は、比較例に比べて顕著に向上した低電圧、高効率、および長寿命特性を示した。

Claims (11)

  1. 正極と、負極と、前記正極と負極との間に含まれる発光層と、を含み、
    前記発光層は、ドーパント、下記化学式１で表される第１化合物、および、下記化学式２－３で表される第２化合物を含む、有機発光素子：
    ［化学式１］
    前記化学式１中、
    Ａは、それぞれ隣接した２つの５員環に縮合したベンゼン環であり、
    Ａｒ１～Ａｒ３はそれぞれ独立して、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フルオレニル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、カルバゾール－９－イル、または９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルであり、
    Ｒ１はそれぞれ独立して、水素又は重水素であり、
    ｘは、１～１０の整数であり、
    ただし、前記Ａｒ１～Ａｒ３ のうちの少なくとも１つが１個以上の重水素で置換されるか、またはＲ１のうちの少なくとも１つが重水素であり、前記第１化合物は少なくとも５個の重水素を含み、
    ［化学式２－３］
    前記化学式２－３中、
    Ａｒ ４ およびＡｒ ５ はそれぞれ独立して、非置換のフェニル、非置換のビフェニル、非置換のターフェニル、非置換のフルオレニル、非置換の９，９－ジメチルフルオレニル、または非置換の９，９－ジフェニルフルオレニルであり、
    Ｒ２はそれぞれ独立して、水素または重水素であり、
    ｙは、１～１０の整数である。
  2. 前記化学式１は、下記化学式１－１～化学式１－６で構成される群より選択されるいずれか１つで表される、請求項１に記載の有機発光素子：
    ［化学式１－１］
    ［化学式１－２］
    ［化学式１－３］
    ［化学式１－４］
    ［化学式１－５］
    ［化学式１－６］
    前記化学式１－１～化学式１－６中、Ａｒ１～Ａｒ３、Ｒ１およびｘは請求項１で定義した通りである。
  3. Ａｒ１～Ａｒ３のうちの少なくとも１つはフェニルであり、
    残りはそれぞれ独立して、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フルオレニル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、カルバゾール－９－イル、または９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルである、請求項１又は２に記載の有機発光素子。
  4. Ａｒ１～Ａｒ３のうちの少なくとも１つは、５個の重水素で置換されたフェニルであり、
    残りは、非置換のフェニル、非置換のビフェニル、非置換のターフェニル、非置換のジベンゾフラニル、非置換のジベンゾチオフェニル、非置換のフルオレニル、非置換の９，９－ジメチルフルオレニル、非置換の９，９－ジフェニルフルオレニル、非置換のカルバゾール－９－イル、または非置換の９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルである、請求項１に記載の有機発光素子。
  5. Ａｒ１～Ａｒ３のうちの１つは、５個以上の重水素で置換されたビフェニル、５個以上の重水素で置換されたターフェニル、５個以上の重水素で置換されたジベンゾフラニル、５個以上の重水素で置換されたジベンゾチオフェニル、５個以上の重水素で置換されたフルオレニル、５個以上の重水素で置換された９，９－ジメチルフルオレニル、５個以上の重水素で置換された９，９－ジフェニルフルオレニル、５個以上の重水素で置換されたカルバゾール－９－イル、または５個以上の重水素で置換された９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルであり、
    残りはそれぞれ独立して、非置換のフェニルまたは非置換のビフェニルである、請求項１に記載の有機発光素子。
  6. Ａｒ１～Ａｒ３はそれぞれ独立して、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フルオレニル、９，９－ジメチルフルオレニル、９，９－ジフェニルフルオレニル、カルバゾール－９－イル、または９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリルであり、
    前記Ａｒ１～Ａｒ３は、全て重水素で完全置換された、請求項１に記載の有機発光素子。
  7. 前記Ｒ１は、全て水素である、請求項１から６のいずれか一項に記載の有機発光素子。
  8. 前記Ｒ１のうちの少なくとも５個が重水素であり、残りは水素である、請求項１から６のいずれか一項に記載の有機発光素子。
  9. 前記第１化合物は、下記で構成される群より選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の有機発光素子：
    Figure 0007359516000097
    Figure 0007359516000098
    Figure 0007359516000099
    Figure 0007359516000100
    Figure 0007359516000101
    Figure 0007359516000102
    Figure 0007359516000103
    Figure 0007359516000104
    Figure 0007359516000105
    Figure 0007359516000106
    Figure 0007359516000107
    Figure 0007359516000108
    Figure 0007359516000109
    Figure 0007359516000110
    Figure 0007359516000111
    Figure 0007359516000112
    Figure 0007359516000113
    Figure 0007359516000114
    Figure 0007359516000115
    Figure 0007359516000116
    Figure 0007359516000117
    Figure 0007359516000118
    Figure 0007359516000119
    Figure 0007359516000120
    Figure 0007359516000121
  10. Ｒ２は、全て水素である、請求項１から９のいずれか一項に記載の有機発光素子。
  11. 前記第２化合物は、下記で構成される群より選択されるいずれか１つである、請求項１から９のいずれか一項に記載の有機発光素子：
    Figure 0007359516000122
    Figure 0007359516000123
    Figure 0007359516000124
    Figure 0007359516000125
JP2021566463A 2019-12-19 2020-12-04 有機発光素子 Active JP7359516B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023161671A JP2023175859A (ja) 2019-12-19 2023-09-25 有機発光素子

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20190170947 2019-12-19
KR10-2019-0170947 2019-12-19
KR10-2020-0167777 2020-12-03
KR1020200167777A KR102470630B1 (ko) 2019-12-19 2020-12-03 유기 발광 소자
PCT/KR2020/017667 WO2021125649A1 (ko) 2019-12-19 2020-12-04 유기 발광 소자

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023161671A Division JP2023175859A (ja) 2019-12-19 2023-09-25 有機発光素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022536452A JP2022536452A (ja) 2022-08-17
JP7359516B2 true JP7359516B2 (ja) 2023-10-11

Family

ID=76478460

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021566463A Active JP7359516B2 (ja) 2019-12-19 2020-12-04 有機発光素子
JP2023161671A Pending JP2023175859A (ja) 2019-12-19 2023-09-25 有機発光素子

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023161671A Pending JP2023175859A (ja) 2019-12-19 2023-09-25 有機発光素子

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220259208A1 (ja)
EP (1) EP3961736A4 (ja)
JP (2) JP7359516B2 (ja)
CN (1) CN113841266A (ja)
WO (1) WO2021125649A1 (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114213418B (zh) * 2021-07-30 2022-09-13 北京莱特众成光电材料科技有限公司 含氮化合物及包含其的有机电致发光器件和电子装置
CN114075204B (zh) * 2021-07-30 2023-08-25 陕西莱特迈思光电材料有限公司 磷光主体材料及其组合物、有机电致发光器件和电子装置
WO2023052905A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光デバイス、薄膜、発光装置、電子機器、および照明装置
WO2024048536A1 (ja) * 2022-08-31 2024-03-07 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 有機電界発光素子
WO2024048537A1 (ja) * 2022-08-31 2024-03-07 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 有機電界発光素子
WO2024048535A1 (ja) * 2022-08-31 2024-03-07 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 有機電界発光素子用ホスト材料及び予備混合物並びに有機電界発光素子

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110101312A1 (en) 2009-10-29 2011-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
US20130248849A1 (en) 2010-12-20 2013-09-26 E I Dupont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
US20160130194A1 (en) 2014-11-06 2016-05-12 E I Du Pont De Nemours And Company Method for preparing deuterated aromatic compounds
US20170271598A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180019409A1 (en) 2016-07-13 2018-01-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for organic optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device
WO2019017618A1 (ko) 2017-07-21 2019-01-24 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102054806B1 (ko) 2019-08-02 2019-12-10 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN111211234A (zh) 2018-11-21 2020-05-29 北京夏禾科技有限公司 包含掺杂剂材料和多种主体材料的有机电致发光器件

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10135513B4 (de) 2001-07-20 2005-02-24 Novaled Gmbh Lichtemittierendes Bauelement mit organischen Schichten
KR20170052487A (ko) * 2015-11-03 2017-05-12 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170075877A (ko) * 2015-12-23 2017-07-04 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR101885898B1 (ko) * 2016-11-16 2018-08-06 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2018123783A1 (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子
US10944060B2 (en) * 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20190034074A (ko) * 2017-09-22 2019-04-01 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110101312A1 (en) 2009-10-29 2011-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
US20130248849A1 (en) 2010-12-20 2013-09-26 E I Dupont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
JP2014509067A (ja) 2010-12-20 2014-04-10 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 電子技術応用のための組成物
US20160130194A1 (en) 2014-11-06 2016-05-12 E I Du Pont De Nemours And Company Method for preparing deuterated aromatic compounds
US20170271598A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180019409A1 (en) 2016-07-13 2018-01-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for organic optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device
WO2019017618A1 (ko) 2017-07-21 2019-01-24 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN111211234A (zh) 2018-11-21 2020-05-29 北京夏禾科技有限公司 包含掺杂剂材料和多种主体材料的有机电致发光器件
KR102054806B1 (ko) 2019-08-02 2019-12-10 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP2022505594A (ja) 2019-08-02 2022-01-14 エルジー・ケム・リミテッド 新規な化合物およびこれを含む有機発光素子

Also Published As

Publication number Publication date
EP3961736A1 (en) 2022-03-02
EP3961736A4 (en) 2022-08-10
CN113841266A (zh) 2021-12-24
JP2022536452A (ja) 2022-08-17
WO2021125649A1 (ko) 2021-06-24
US20220259208A1 (en) 2022-08-18
JP2023175859A (ja) 2023-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7359516B2 (ja) 有機発光素子
JP2022505594A (ja) 新規な化合物およびこれを含む有機発光素子
JP7106812B1 (ja) 有機発光素子
KR102050572B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102506584B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP7187752B2 (ja) 新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子
JP2020510652A (ja) 新規な化合物およびこれを用いた有機発光素子
CN112789747A (zh) 有机发光器件
JP2020514335A (ja) 新規な化合物およびこれを用いた有機発光素子
CN112654615A (zh) 新的杂环化合物以及包含其的有机发光器件
KR102523030B1 (ko) 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20200078156A (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102470630B1 (ko) 유기 발광 소자
JP2024501230A (ja) 有機発光素子
KR102608811B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102578116B1 (ko) 유기 발광 소자
KR102534717B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN113260608A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
TWI795221B (zh) 有機發光元件
KR102591471B1 (ko) 유기 발광 소자
KR102578743B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102568228B1 (ko) 유기 발광 소자
JP2024500434A (ja) 有機発光素子
JP2024500614A (ja) 新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子
JP2024504543A (ja) 新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20211206

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20221121

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221213

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230313

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230418

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230707

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230829

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230925

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7359516

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150