CN114088827A - 莽草酸和奎宁酸作为椴树蜜特征性标志物的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及食品检测技术领域，具体涉及莽草酸和奎宁酸作为椴树蜜特征性标志物的应用。本发明通过对不同品种蜂蜜中莽草酸和奎宁酸进行定性和定量分析，发现莽草酸和奎宁酸可以作为椴树蜜的特征性有机酸用于椴树蜜的鉴别。本发明提供的椴树蜜的鉴别方法具有较高的灵敏度和准确性，为椴树蜜的鉴别和真实性检测提供了有效的方法。
Description
技术领域
本发明涉及食品检测技术领域，具体涉及莽草酸和奎宁酸作为椴树蜜特征性标志物的应用。
背景技术
蜂蜜是一种由蜜蜂采集植物花蜜等酿造而成的富含多种天然化合物的甜味物质。已有研究表明蜂蜜具有抗氧化、抗炎、抑菌等生物活性，并且蜂蜜因蜜粉源植物及产地来源不同，其中所含化合物组成及含量有所差异，其生物活性也具有一定差异性。蜂蜜的主要化学组成有糖类、水分，以及少量的矿物质、蛋白质、氨基酸、有机酸、维生素、多酚类化合物和其它植物化学物质，但由于蜜源植物的多样性，蜂蜜在其化学成分和感官感知上具有差异性。
椴树蜜是中国东北地区特有的蜜种，主要采集于小兴安岭和长白山地区，以紫锻和糠锻为主要蜜源植物。东北地区林木茂密，林下经济发展迅速，生态环境好，有东北黑蜂保护区，具备优越的养蜂条件，享有“国家蜜库”的美称。椴树蜜是中国产量较大的蜜种之一，醇厚甘甜，有浓郁的椴树花香，营养价值高，深受消费者青睐。椴树蜜容易结晶，颜色为浅琥珀色、特浅琥珀色，结晶后紫锻蜜颜色稍黄，糠锻蜜发白。椴树蜜具有养血补虚、排毒消痛、润燥和镇静的作用，同时能改善胃肠道，是非常难得的森林蜂蜜。
关于椴树蜜的鉴别，发明专利CN111220763B公开了以高含量4-(2-羟基异丙基)-1,3-环己二烯-1-羧酸-异麦芽糖(简称DSM)作为椴树蜂蜜特征性标志物在椴树蜜鉴别中的应用，尽管该专利通过对大量椴树蜂蜜样本的分析，发现不同年份和不同产地的椴树蜂蜜中DSM的含量介于250-450mg/kg，但该标志物DSM的标准品系发明人委托某生物科技公司提取纯化得到的，尚无市售产品，因此采用该专利方法只可进行定性鉴别，无法进行定量鉴别。文献“四种单花蜜中标志性成分鉴定及真实性评价”(乔江涛.四种单花蜜中标志性成分鉴定及真实性评价[D].中国农业科学院.)中鉴定了椴树蜜中的特有成分和标志性成分—对异丙醇-1,3-环己二烯-1-竣酸，4-(2-hydroxypropan-2-yl)cyclohexa-l,3-dime-l-carboxylic acid)，并将其命名为椴树素(Lindenin)，但该成分同样存在无市售标准品的问题，因此无法进行定量鉴别。
发明内容
本发明的目的是提供莽草酸和奎宁酸作为椴树蜜特征性标志物的应用。
有机酸作为蜂蜜的有机活性组分，主要来源于蜜源植物，参与了蜂蜜风味成分的组成。本发明在研究蜂蜜有机酸的过程中建立了蜂蜜中22种有机酸的SPE-GC-MS检测方法，在对大量的不同年份、不同产地的不同品种蜂蜜进行检测时发现莽草酸(CAS#138-59-0)和奎宁酸(CAS#77-95-2)为椴树蜜的特征性有机酸，其含量和比例关系与其它品种蜂蜜截然不同，可作为椴树蜜的特征标志物对椴树蜜加以鉴别，难能可贵的是这两种化合物均有市售标准品，以这两种化合物作为标志物进行检测既可进行定性鉴别亦可解决定量鉴别的问题，可为椴树蜜品质评价提供有效的方法。本发明在观察到不同蜂蜜有机酸中莽草酸和奎宁酸含量具有显著差异的同时，还发现莽草酸和奎宁酸的质量比也是在不同蜜种间区分椴树蜜的有效指标。经不同来源的椴树蜜和其它蜂蜜品种的测定，椴树蜜不同于其它品种大宗蜂蜜(油菜，荆条，枣花和洋槐等)，是具有高含量奎宁酸和莽草酸的蜜种。椴树蜜样本中莽草酸和奎宁酸的总含量高达28.84mg/kg蜂蜜，而其它4个品种蜂蜜均在10mg/kg蜂蜜以下；椴树蜜中莽草酸与奎宁酸比值为1.3左右，而莽草酸和奎宁酸总含量排名第二的荆条蜜中，二者比值不到0.2，与椴树蜜显著区分，二者比值相对高的洋槐蜜和油菜蜜，其莽草酸与奎宁酸的总含量在3mg/kg蜂蜜以下，与椴树蜜显著区分。因此将莽草酸和奎宁酸作为椴树蜜的特征性有机酸，在含量值>20mg/kg蜂蜜的前提下，其比值>1则判定为椴树蜜。基于上述发现，本发明提供了一种基于特征性有机酸成分—莽草酸和奎宁酸进行椴树蜜鉴别的方法。
具体地，本发明提供以下技术方案：
第一方面，本发明提供莽草酸和奎宁酸作为椴树蜜特征性标志物的应用。
本发明所述的莽草酸(Shikimic acid)的化学结构如式(I)所示。
奎宁酸(D-(-)-Quinic acid)的化学结构如式(II)所示。
莽草酸与奎宁酸普遍分布于高等植物和微生物中，二者常共存在植物体内。莽草酸和奎宁酸分别是莽草酸循环途径酚酸类成分的最初底物和中间产物，是肉桂酸、芳香族氨基酸和其它多酚化合物的重要前体。芳香族氨基酸(AAA)是一类含有芳香环的α-氨基酸，包括苯丙氨酸(Phe)、酪氨酸(Tyr)和色氨酸(Trp)，其中苯丙氨酸和色氨酸只能由植物和微生物合成，人类只能通过食物摄入获取，是成人的必需氨基酸。
莽草酸及其衍生物具有丰富的药理活性，主要活性功能有抗菌、抗肿瘤、抗脑缺血和抗血栓形成等，同时莽草酸也是临床上惟一有效的抗H5N1亚型高致病性禽流感药物—达菲的关键原料。奎宁酸是一种具有较强抗氧化活性的化合物，是天然的防腐保鲜剂，其抗氧化活性是通过胃肠道菌群将其转化为烟酰胺和色氨酸来实现的。通过莽草酸和奎宁酸的代谢通路可知，拥有高含量奎宁酸和莽草酸的蜂蜜，其芳香族氨基酸(苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸)的含量也会高，人们通过服用高含量奎宁酸和莽草酸的椴树蜜可以获得较多的莽草酸与奎宁酸以及较多的芳香族氨基酸，以补充机体所需。
本发明发现，莽草酸和奎宁酸可作为椴树蜜的特征性标志物，将两者联合，通过检测两者在蜂蜜中的总含量以及莽草酸和奎宁酸的质量比，可进行椴树蜜与其它蜂蜜品种的区分鉴别以及掺假椴树蜜的鉴别。
第二方面，本发明还提供莽草酸和奎宁酸在鉴别椴树蜜中的应用。
第三方面，本发明提供莽草酸和奎宁酸在检测椴树蜜的真实性中的应用。
以上所述的真实性检测具体为将真实的椴树蜜与掺假椴树蜜进行区分鉴别。
以上所述的掺假椴树蜜为掺入除椴树蜜以外的其它物质的蜂蜜。
第四方面，本发明提供一种椴树蜜的鉴别方法，该方法为：以莽草酸和奎宁酸作为特征性标志物检测蜂蜜样品，若蜂蜜样品中莽草酸和奎宁酸的总含量＞20mg/kg，则判断所述蜂蜜样品为椴树蜜；若蜂蜜样品中莽草酸和奎宁酸的总含量≤20mg/kg，则判断所述蜂蜜样品为除椴树蜜以外的其它蜂蜜或为掺假椴树蜜。
以蜂蜜样品中莽草酸和奎宁酸的总含量作为指标可实现椴树蜜的鉴别。将莽草酸和奎宁酸的总含量联合莽草酸和奎宁酸含量的质量比作为指标能够更准确地鉴别椴树蜜。
优选地，以莽草酸和奎宁酸作为特征性标志物检测蜂蜜样品，若蜂蜜样品中莽草酸和奎宁酸的总含量＞20mg/kg，且莽草酸和奎宁酸的含量的质量比＞1，则判断所述蜂蜜样品为椴树蜜；若蜂蜜样品中莽草酸和奎宁酸的总含量≤20mg/kg，或者，莽草酸和奎宁酸的含量的质量比≤1，则判断所述蜂蜜样品为除椴树蜜以外的其它蜂蜜或为掺假椴树蜜。
以上所述的方法中，莽草酸和奎宁酸的检测可采用本领域常规的莽草酸和奎宁酸等有机酸的检测方法，例如：液相色谱-质谱联用技术(LC-MS)、气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)等。
作为本发明的一种实施方法，采用气相色谱-质谱联用技术检测蜂蜜样品中的莽草酸和奎宁酸。
优选地，在气相色谱-质谱联用技术检测前，采用固相萃取柱对蜂蜜样品中的有机酸进行提取和净化。
其中，固相萃取优选采用pH＝2.2的甲醇溶液洗脱。
固相萃取柱优选为强阴离子交换固相萃取柱。
具体地，固相萃取优选采用如下方法：将强阴离子交换固相萃取柱经活化、平衡后，将蜂蜜样品溶液上样过柱，先用水淋洗固相萃取柱，再用pH＝2.2的甲醇溶液洗脱，收集洗脱液后，将洗脱液浓缩。
在上述固相萃取柱提取和净化后，将经提取和净化的蜂蜜样品依次经甲氧胺化衍生和硅烷化衍生，得到衍生的蜂蜜样品。
其中，甲氧胺化衍生的条件为：将蜂蜜样品与甲氧胺盐吡啶溶液混合，于38-42℃衍生25-35min。
甲氧胺盐吡啶溶液的浓度优选为50mg/mL，用量为20-25μL/0.1g蜂蜜浓缩至干。
硅烷化衍生的条件为：将经甲氧胺化衍生的蜂蜜样品与含1％三甲基氯硅烷的N-甲基-N-(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(MSTFA)试剂混合，于35-38℃衍生25-35min。
MSTFA试剂的用量为150-200μL/0.1g蜂蜜浓缩至干。
以上所述的方法中，气相色谱-质谱联用技术检测的气相色谱条件为：色谱柱：DB-5MS UI；载气：氦；柱温：60.0℃；进样口温度：250℃；压力：57.5KPa；总流量：16.0mL/min；柱流量：1.0mL/min；线速度：36.5cm/sec；吹扫流量：5.0mL/min；进样方式：不分流进样；进样体积：1μL；色谱柱升温程序：60.0℃保持2min，以10.00℃/min的升温速率升至250℃保持2min。
以上所述的方法中，气相色谱-质谱联用技术检测的质谱条件为：离子源(EI)温度：200℃；电子轰击能量：70eV；接口温度：280℃；检测器电压：0kV；溶剂延迟：6min，SIM扫描模式。
本发明的有益效果在于：本发明首次对不同品种蜂蜜中莽草酸和奎宁酸进行定性和定量分析，首次将莽草酸和奎宁酸作为椴树蜜的特征性有机酸用于椴树蜜的鉴别。本发明提供的椴树蜜的鉴别方法具有较高的灵敏度和准确性，为椴树蜜的鉴别和真实性检测提供了有效的方法。
附图说明
图1为本发明实施例1中莽草酸和奎宁酸的色谱图。
图2为本发明实施例2中椴树蜜与其它4种蜂蜜中莽草酸含量检测结果。
图3为本发明实施例2中椴树蜜与其它4种蜂蜜中奎宁酸含量检测结果。
图4为本发明实施例2中椴树蜜与其它4种蜂蜜中莽草酸和奎宁酸的总含量的差异。
图5为本发明实施例2中椴树蜜与其它4种蜂蜜中莽草酸与奎宁酸的质量比差异。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1蜂蜜中莽草酸和奎宁酸检测方法的建立
本实施例提供一种蜂蜜中22种有机酸同时检测的方法，并利用该方法检测蜂蜜中的莽草酸和奎宁酸，具体方法如下：
1、试样制备
分别称取蜂蜜样品(若样品有结晶，则需在60℃水浴中溶解并混合均匀后再取样)1g至50mL离心管中，用去离子水(约10mL)溶解，在8000r/min条件下离心15min，取上清至50mL容量瓶内，去离子水定容至刻度并混合均匀，取5mL蜂蜜溶液加入内标(Citric Acid-2,2,4,4-d4)，同时设置三个平行样，用0.1mol/L NaOH将蜂蜜溶液调节至7.5。
2、提取净化
强阴离子交换固相萃取柱(Waters Oasis MAX)经过10mL甲醇活化，再用10mL去离子水平衡。移取制备好的蜂蜜溶液5mL上样过柱，用10mL去离子水淋洗，再用8mL甲醇溶液(pH＝2.2)将待测物质洗脱收集，洗脱液经氮吹吹至1mL左右，转移至1.5mL离心管后经真空浓缩仪(1300r/min，35℃)浓缩至干。
3、衍生化
甲氧胺化衍生：向步骤2制备的浓缩至干的样品中加入50mg/mL甲氧胺盐吡啶溶液20μL，涡旋30s后在振荡型恒温金属浴上40℃衍生30min。
硅烷化衍生：甲氧胺化之后再分别加入180μL MSTFA，涡旋30s后在振荡型恒温金属浴上37℃衍生30min。最后衍生溶液经高速离心机于4℃14000r/min下离心10min，上清转入进样瓶中待上机分析。
4、气相色谱-质谱法分析
色谱柱：DB-5MS UI(含5％苯基的甲基聚硅氧烷石英毛细管柱)，30.0m,0.25mm,0.25μm；载气：高纯氦(He)；柱箱温度：60.0℃；进样口温度：250℃；压力：57.5KPa；总流量：16.0mL/min；柱流量：1.0mL/min；线速度：36.5cm/sec；吹扫流量：5.0mL/min；进样方式：不分流进样；进样体积：1μL；色谱柱程序升温：60.0℃保持2min，以10.00℃/min的升温速率升至250℃保持2min。
气相色谱质谱联用仪SIM模式下的目标物峰信号增强，选择性和灵敏度提高，更适合用于定量分析，并且当两个目标物的定量离子不同时，SIM模式还能对不能完全分开的物质进行定量分析，因此采用气相色谱-质谱联用仪SIM扫描模式对目标有机酸进行定量分析。离子源(EI)温度：200℃；电子轰击能量：70eV；接口温度：280℃；检测器电压：0kV；溶剂延迟：6min。
利用上述方法检测莽草酸和奎宁酸，色谱图如图1所示；保留时间、特征离子和定量离子如表1所示。
表1莽草酸和奎宁酸的GC-MS SIM参数
对上述检测方法进行方法学评价，具体如下：
1.标准曲线、检测限和定量限
以莽草酸和奎宁酸定量离子的峰面积与相对应内标物定量离子的峰面积之比为Y轴，以目标组分浓度为X轴，绘制标准曲线，所得线性关系和相关系数见表2。在气相色谱质谱中，当定量离子色谱峰的信噪比大于3时为检测限(limit of detection，LOD)；当定量离子色谱峰的信噪比大于10时为定量限(limit of quantitation，LOQ)。莽草酸和奎宁酸的检测限和定量限如表2所示。
表2线性范围、线性方程、检测限和定量限
2、方法回收率和精密度
向已知浓度的蜂蜜样品中分别加入低、中、高三种浓度梯度的混合标准工作液，同时每个样品加入等量的有机酸内标工作液，按检测方法中的样品处理方法提取后，再按照以上所述的检测方法分析测定并计算回收率。结果如表3所示，在低、中、高三种浓度的添加下，重复测定5次，莽草酸和奎宁酸的回收率和相对标准偏差均符合分析要求。
表3回收率和精密度
实施例2椴树蜜与其它4种蜂蜜中莽草酸和奎宁酸的含量检测
从蜂场收购的真实蜂蜜样本共70份(覆盖了不同年份、不同季节、不同地区蜂场的蜂蜜样本)，具体包括：荆条、洋槐、枣花和油菜蜂蜜各10个样本，以及30个椴树蜜样本(覆盖了中国主要椴树蜜产区佳木斯、虎林、白山等的蜂蜜样本)，采用实施例1中的方法对上述蜂蜜样本进行有机酸的含量检测。
检测结果如图2、图3、图4和图5所示，莽草酸在5种蜂蜜中的差异较大，检出范围在0.2-16.2mg/kg蜂蜜，含量高低相差81倍，其中椴树蜜中莽草酸的平均含量为16.2mg/kg蜂蜜，显著高于其它4种蜂蜜(0.39-1.37mg/kg蜂蜜)。
奎宁酸在5种蜂蜜样品中均有检出，检出值0.38-12.7mg/kg蜂蜜，各品种蜂蜜中含量相差很大，含量高低相差33.42倍，其中椴树蜜中奎宁酸的平均含量为12.7mg/kg蜂蜜，显著高于其它4种蜂蜜，荆条蜜中奎宁酸的平均含量为8.8mg/kg蜂蜜，显著高于洋槐蜜、油菜蜜和枣花蜜样本中奎宁酸的含量(0.38-6.3mg/kg蜂蜜)。
椴树蜜中莽草酸含量为13.40～17.74mg/kg蜂蜜，奎宁酸含量为11.19～14.22mg/kg蜂蜜，莽草酸与奎宁酸的总含量在24.59～31.96mg/kg蜂蜜范围内，总含量均值为28.84mg/kg蜂蜜；其它4种蜂蜜的莽草酸与奎宁酸的总含量范围依次为9.03-10.35mg/kg荆条蜜、0.50-1.21mg/kg油菜蜜、2.16-3.69mg/kg洋槐蜜和2.03-4.09mg/kg枣花蜜，总含量的均值依次为9.00mg/kg荆条蜜、0.77mg/kg油菜蜜、2.66mg/kg洋槐蜜和2.74mg/kg枣花蜜。
椴树蜜中，莽草酸与奎宁酸含量的质量比在1.2～1.4范围内，质量比的均值为1.27；其它4种蜂蜜中莽草酸与奎宁酸含量的质量比范围依次为荆条蜜0.08～0.21、油菜蜜0.41～2.11、洋槐蜜0.70～1.39和枣花蜜0.11～1.53，含量质量比的均值依次为荆条蜜0.13、油菜蜜1.00、洋槐蜜1.17和枣花蜜0.55。
由此可见，椴树蜜样本中莽草酸和奎宁酸的总含量均值高达28.84mg/kg蜂蜜，而其它4个品种蜂蜜均在10mg/kg蜂蜜以下；椴树蜜中莽草酸与奎宁酸比值为1.3左右，而莽草酸和奎宁酸总含量排名第二的荆条蜜中，二者比值不到0.2，与椴树蜜显著区分，二者比值相对高的洋槐蜜和油菜蜜，其莽草酸与奎宁酸的总含量在3mg/kg蜂蜜以下，与椴树蜜显著区分。
根据上述结果可以确定，蜂蜜样品中莽草酸和奎宁酸的总含量＞20mg/kg蜂蜜，且莽草酸和奎宁酸的含量的质量比＞1，可以判断所述蜂蜜样品为椴树蜜。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.莽草酸和奎宁酸作为椴树蜜特征性标志物的应用。
2.莽草酸和奎宁酸在鉴别椴树蜜中的应用。
3.莽草酸和奎宁酸在检测椴树蜜的真实性中的应用。
4.一种椴树蜜的鉴别方法，其特征在于，以莽草酸和奎宁酸作为特征性标志物检测蜂蜜样品，若蜂蜜样品中莽草酸和奎宁酸的总含量＞20mg/kg，则判断所述蜂蜜样品为椴树蜜；若蜂蜜样品中莽草酸和奎宁酸的总含量≤20mg/kg，则判断所述蜂蜜样品为除椴树蜜以外的其它蜂蜜或为掺假椴树蜜；
优选地，以莽草酸和奎宁酸作为特征性标志物检测蜂蜜样品，若蜂蜜样品中莽草酸和奎宁酸的总含量＞20mg/kg，且莽草酸和奎宁酸的含量的质量比＞1，则判断所述蜂蜜样品为椴树蜜；若蜂蜜样品中莽草酸和奎宁酸的总含量≤20mg/kg，或者，莽草酸和奎宁酸的含量的质量比≤1，则判断所述蜂蜜样品为除椴树蜜以外的其它蜂蜜或为掺假椴树蜜。
5.根据权利要求4所述的椴树蜜的鉴别方法，其特征在于，采用气相色谱-质谱联用技术检测蜂蜜样品中的莽草酸和奎宁酸。
6.根据权利要求5所述的椴树蜜的鉴别方法，其特征在于，在气相色谱-质谱联用技术检测前，采用固相萃取柱对所述蜂蜜样品中的有机酸进行提取和净化。
7.根据权利要求6所述的椴树蜜的鉴别方法，其特征在于，将经固相萃取柱提取和净化的蜂蜜样品依次经甲氧胺化衍生和硅烷化衍生，得到衍生蜂蜜样品。
8.根据权利要求7所述的椴树蜜的鉴别方法，其特征在于，所述甲氧胺化衍生的条件为：将蜂蜜样品与甲氧胺盐吡啶溶液混合，于38-42℃衍生25-35min；
和/或，所述硅烷化衍生的条件为：将经甲氧胺化衍生的蜂蜜样品与含1％三甲基氯硅烷的N-甲基-N-(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺试剂混合，于35-38℃衍生25-35min。
9.根据权利要求5～8任一项所述的椴树蜜的鉴别方法，其特征在于，所述气相色谱-质谱联用技术检测的气相色谱条件为：色谱柱：DB-5MS UI；载气：氦；柱温：60.0℃；进样口温度：250℃；压力：57.5KPa；总流量：16.0mL/min；柱流量：1.0mL/min；线速度：36.5cm/sec；吹扫流量：5.0mL/min；进样方式：不分流进样；进样体积：1μL；色谱柱升温程序：60.0℃保持2min，以10.00℃/min的升温速率升至250℃保持2min。
10.根据权利要求5～8任一项所述的椴树蜜的鉴别方法，其特征在于，所述气相色谱-质谱联用技术检测的质谱条件为：离子源EI温度：200℃；电子轰击能量：70eV；接口温度：280℃；检测器电压：0kV；溶剂延迟：6min，SIM扫描模式。
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Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003070493A (ja) * | 2001-09-04 | 2003-03-11 | Yamaguchi Technology Licensing Organization Ltd | 酢酸菌を用いるシキミ酸の製造法およびキナ酸脱水素酵素 |
| US20120156351A1 (en) * | 2009-08-27 | 2012-06-21 | Toshio Miyazawa | Taste improver for high intensity sweetener |
| WO2015028892A2 (en) * | 2013-08-12 | 2015-03-05 | Decima Health Limited | Reaction platform and method for making pollen based materials in combination with beeswax and uses thereof |
| WO2016016131A1 (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active cyclic enaminones |
| CN107449837A (zh) * | 2017-01-09 | 2017-12-08 | 北京工商大学 | 利用非糖特征物质鉴别蜂蜜与糖浆 |
| CN109444200A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-08 | 江苏中谱检测有限公司 | 一种采用核磁共振氢谱指纹图谱鉴别东北椴树蜜的方法 |
| CN110408504A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-11-05 | 哈尔滨蜂润酒庄有限公司 | 一种椴树蜂蜜蓝靛果酒的制作方法 |
| CN111122757A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-05-08 | 山西大学 | 一种基于代谢组学的枣花花蜜致蜜蜂毒性效应的研究方法 |
| CN111220763A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-06-02 | 中国农业科学院蜜蜂研究所 | 高含量dsm作为椴树蜂蜜特征性标志物的应用 |
| KR102152310B1 (ko) * | 2019-04-02 | 2020-09-04 | 대한민국 | 사료 내 잔류농약, 동물용 의약품 및 곰팡이 독소의 동시분석법 |
| CN113248417A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-08-13 | 中国农业科学院蜜蜂研究所 | 氨基酸对苯醌类化合物及其作为米团花黑色蜂蜜特征性标志物的应用 |
| CN114002363A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-02-01 | 尼勒克县种蜂繁殖场管委会 | 苯乳酸作为尼勒克新疆黑蜂蜂蜜特征性标志物的应用 |
| CN114324678A (zh) * | 2022-03-16 | 2022-04-12 | 中国农业科学院蜜蜂研究所 | 异鼠李素-3-o-新橙皮苷作为草果蜜特征性标志物的应用 |
| CN116908352A (zh) * | 2023-07-25 | 2023-10-20 | 江苏蜂奥生物科技有限公司 | 一种枇杷蜂蜜的检测鉴别方法 |
-
2021
- 2021-10-29 CN CN202111270210.9A patent/CN114088827B/zh active Active
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003070493A (ja) * | 2001-09-04 | 2003-03-11 | Yamaguchi Technology Licensing Organization Ltd | 酢酸菌を用いるシキミ酸の製造法およびキナ酸脱水素酵素 |
| US20120156351A1 (en) * | 2009-08-27 | 2012-06-21 | Toshio Miyazawa | Taste improver for high intensity sweetener |
| WO2015028892A2 (en) * | 2013-08-12 | 2015-03-05 | Decima Health Limited | Reaction platform and method for making pollen based materials in combination with beeswax and uses thereof |
| WO2016016131A1 (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active cyclic enaminones |
| CN107449837A (zh) * | 2017-01-09 | 2017-12-08 | 北京工商大学 | 利用非糖特征物质鉴别蜂蜜与糖浆 |
| CN109444200A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-08 | 江苏中谱检测有限公司 | 一种采用核磁共振氢谱指纹图谱鉴别东北椴树蜜的方法 |
| KR102152310B1 (ko) * | 2019-04-02 | 2020-09-04 | 대한민국 | 사료 내 잔류농약, 동물용 의약품 및 곰팡이 독소의 동시분석법 |
| CN110408504A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-11-05 | 哈尔滨蜂润酒庄有限公司 | 一种椴树蜂蜜蓝靛果酒的制作方法 |
| CN111122757A (zh) * | 2019-12-11 | 2020-05-08 | 山西大学 | 一种基于代谢组学的枣花花蜜致蜜蜂毒性效应的研究方法 |
| CN111220763A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-06-02 | 中国农业科学院蜜蜂研究所 | 高含量dsm作为椴树蜂蜜特征性标志物的应用 |
| CN113248417A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-08-13 | 中国农业科学院蜜蜂研究所 | 氨基酸对苯醌类化合物及其作为米团花黑色蜂蜜特征性标志物的应用 |
| CN114002363A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-02-01 | 尼勒克县种蜂繁殖场管委会 | 苯乳酸作为尼勒克新疆黑蜂蜂蜜特征性标志物的应用 |
| CN114324678A (zh) * | 2022-03-16 | 2022-04-12 | 中国农业科学院蜜蜂研究所 | 异鼠李素-3-o-新橙皮苷作为草果蜜特征性标志物的应用 |
| CN116908352A (zh) * | 2023-07-25 | 2023-10-20 | 江苏蜂奥生物科技有限公司 | 一种枇杷蜂蜜的检测鉴别方法 |
Non-Patent Citations (16)
| Title |
|---|
| JOSHUA R. WIDHALM ET AL.: "A Familiar Ring to It: Biosynthesis of Plant Benzoic Acids", 《MOLECULAR PLANT》, vol. 8, no. 1, 5 January 2015 (2015-01-05), pages 83 - 97 * |
| KATARÍNA HROBOŇOVÁ ET AL.: "Determination of Quinic and Shikimic Acids in Products Derived from Bees and their Preparates by HPLC", 《JOURNAL OF LIQUID CHROMATOGRAPHY & RELATED TECHNOLOGIES》, vol. 30, no. 17, 10 August 2007 (2007-08-10), pages 2635 - 2644 * |
| LIPING SUN ET AL.: "Establishment and application of quantitative method for 22 organic acids in honey based on SPE-GC–MS", 《EUROPEAN FOOD RESEARCH AND TECHNOLOGY》, vol. 249, 15 October 2022 (2022-10-15), pages 473 - 484 * |
| MA.J ET AL.: "High Performance Liquid Chromatographic Determination of Organic Acids in Honeys from Different Botanical Origin", 《JOURNAL OF LIQUID CHROMATOGRAPHY & RELATED TECHNOLOGIES》, vol. 21, no. 20, 17 August 2006 (2006-08-17), pages 3197 - 3214 * |
| SUN LIPING ET AL.: "Simultaneous determination of four nucleosides in bee pollens of various floral origin by HPLC-UV detector", 《ANALYTICAL METHODS》, vol. 4, no. 11, 31 December 2012 (2012-12-31), pages 3792 - 3797 * |
| 孙丽萍 等: "椴树蜂蜜中22种有机酸数据集", 《农业大数据学报》, vol. 5, no. 3, 31 March 2023 (2023-03-31), pages 118 - 122 * |
| 张晴丹 等: "研究发现油菜蜜、洋槐蜜和椴树蜜中标志性成分", 《中国食品学报》, vol. 20, no. 9, 2 November 2020 (2020-11-02), pages 247 * |
| 梁冬爽: "单花种蜂蜜特征挥发性成分检测鉴别关键技术与应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》, no. 3, 15 March 2024 (2024-03-15), pages 014 - 1262 * |
| 梁馨文;李强强;王凯;吴黎明;: "蜂蜜溯源特征标记物研究进展", 《食品科学》, vol. 39, no. 15, 29 August 2017 (2017-08-29), pages 343 - 348 * |
| 牟艳莉 等: "蜂蜜中内源性物质苯甲酸的研究进展", 《工业微生物》, vol. 47, no. 4, 30 April 2017 (2017-04-30), pages 61 - 65 * |
| 牟艳莉;宁准梅;: "蜂蜜中内源性物质苯甲酸的研究进展", 《工业微生物》, vol. 47, no. 04, 22 August 2017 (2017-08-22), pages 61 - 65 * |
| 王玉涵;王欣然;李熠;周金慧;: "蜂蜜中功能营养成分及特征研究进展", 《农产品质量与安全》, no. 04, 24 July 2020 (2020-07-24), pages 85 - 92 * |
| 罗照明;张红城;: "高效液相色谱质谱联用仪分析不同产地蜂胶的多酚类成分", 《中国蜂业》, vol. 64, no. 01, 1 January 2013 (2013-01-01), pages 39 - 41 * |
| 蔺怡 等: "椴树蜜中多酚类成分的鉴定", 《农产品加工》, no. 2, 28 February 2019 (2019-02-28), pages 55 - 62 * |
| 赵璐瑶 等: "基于特征标志物的粮油食品掺假鉴别技术研究进展", 《中国粮油学报》, vol. 37, no. 10, 17 May 2022 (2022-05-17), pages 305 - 312 * |
| 陈兰珍;叶志华;赵静;: "蜂蜜品种鉴别技术研究进展", 《食品科学》, vol. 29, no. 03, 15 March 2008 (2008-03-15), pages 494 - 498 * |
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