CN114058292A - 一种漆渣复合粉末材料及其制备的改性硅烷聚醚胶 - Google Patents
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Abstract
本发明提出了一种漆渣复合粉末材料,由危废漆渣无害化处理制作而成,包含有机物组分和无机物组分,其中,有机物组分包括以下重量份的原料:丙烯酸树脂15~40份;无机物组分包括以下重量份的原料:颜料1~10份、钛白粉1~10份、硫酸钡15~40份、滑石粉15~40份、碳酸钙5~25份。还提出了上述漆渣复合粉末材料用于制备改性硅烷聚醚胶、改性硅烷聚醚胶的组分及制备方法。本发明充分利用了废弃漆渣,并且在制备改性硅烷聚醚胶的过程中,将影响储存期和稳定性的因素降到最低,由此制备而成的改性硅烷聚醚密封胶的活性高,制成的胶表干脱粘迅速,表干时间为15~20min,干燥速度为24h干燥厚度>4mm,本发明的改性硅烷聚醚胶表干速度、粘结性能、拉伸性能综合最佳。
Description
技术领域
本发明涉及危废漆渣无害化处理技术领域,特别涉及一种漆渣复合粉末材料及其制备的改性硅烷聚醚胶。
背景技术
无害化漆渣的破碎与改性处理技术,是在危废漆渣的无害化处理技术应用之后进一步研发的加工与表面改性技术,其中无害化漆渣微粉碎工艺(参照我公司专利申请名称为“一种漆渣资源化处理装置及方法”专利申请号为202110970044.7的专利申请),通过多次优化升级已能够生产出1000目以上的复合粉末材料,能够满足大部分涂料的应用细度要求,使得漆渣复合粉末材料有更广阔的应用前景。
漆渣复合粉末材料在加工处置到一定的目数后,因其表面以无机填料为主,在应用于有机体系时会受限。由于表面效应的存在,使得漆渣复合粉末材料直接应用在有机介质中时存在两个问题:(1)颗粒的化学活性极大,易团聚,从而影响其使用效果;(2)漆渣复合粉末材料表面呈强极性,在高聚物内分散不均,与高聚物的亲和性不好,从而使两材料界面出现缺陷,导致材料性能下降,并且填充量越多,缺陷越明显。因此,为了充分利用漆渣复合粉末材料的纳米效应,提高其补强作用增进其在高聚物中的润湿性、分散性及与有机体的亲和力,需要对复合粉末材料进行表面改性,增加其填充量,以降低原料成本并提高材料的性能。
而DLVO理论认为颗粒的团聚与分散是粒子间的分子吸引力与双电层静电排斥力综合作用的结果。当分子吸引力小于静电排斥力时,要想使颗粒互相靠近需借助外力,静电排斥力超过一定值时,外力也不起作用;当分子吸引力大于静电排斥力时,颗粒彼此互相靠近,直至形成聚团。改性剂定向吸附在复合粉末材料表面,形成稳定的吸附层,同种电荷的作用使颗粒之间互相排斥,提高其分散性、润湿性和稳定性;另一方面可以提高它的亲和性,改善它的界面相容性,增强制备的复合材料的性能。由机理不难看出,对漆渣复合粉末材料进行表面改性是可行的。
现有硅烷聚醚胶在冬季气温低、空气干燥的情况下,干燥速度慢,100℃以上烘烤,胶分子链容易断裂,无法固化。
发明内容
本发明提出一种漆渣复合粉末材料及其制备的改性硅烷聚醚胶,解决了现有技术中危废漆渣处理以及硅烷聚醚胶在气温低、空气干燥时难固化的问题。
本发明的技术方案是这样实现的:
根据本发明实施例的第一方面,提供了一种漆渣复合粉末材料,由危废漆渣无害化处理制作而成,包含有机物组分和无机物组分,其中,
有机物组分包括以下重量份的原料:丙烯酸树脂15~40份;
无机物组分包括以下重量份的原料:颜料1~10份、钛白粉1~10份、硫酸钡15~40份、滑石粉15~40份、碳酸钙5~25份。
可选地,所述丙烯酸树脂为丙烯酸聚氨酯树脂或改性热塑性丙烯酸树脂。
根据本发明实施例的第二方面,提供了一种漆渣复合粉末材料的应用。
可选地,所述漆渣复合粉末材料应用于制备改性硅烷聚醚胶。
根据本发明实施例的第三方面,提供了一种改性硅烷聚醚胶,包括以下重量份的原料:硅烷改性聚醚树脂5~20份、二氧化硅0.5~1份、抗氧剂0.1~0.5份、漆渣复合粉末材料40~60份、增塑剂10~20份、催化剂0.1~0.3份。
可选地,所述抗氧剂为抗氧剂1076或抗氧剂1010。
可选地,所述增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯。
可选地,所述催化剂为辛酸亚锡、丁酸锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、螯合锡、二月桂酸二丁基锡或三烷基胺其中的一种或多种。
根据本发明实施例的第四方面,提供了一种改性硅烷聚醚胶的制备方法,包括如下步骤:
步骤一,将增塑剂和漆渣复合粉末材料混匀,真空烘干,得混合物质;
步骤二,降至常温后,在步骤一所得混合物质中加入硅烷改性聚醚树脂、气相法二氧化硅、抗氧剂和催化剂,真空状态下搅拌,制得改性硅烷聚醚胶。
可选地,步骤一中,所述真空烘干的步骤为:加热至98~102℃后抽取真空,真空度为-1~0Mpa,烘干时间为15~30min。
可选地,步骤二中,所述真空状态下搅拌的真空度为-0.5~0Mpa,搅拌速率为400~550rpm,搅拌时间为30~120min,搅拌过程中温度不高于35℃。
本发明的有益效果是:
1、本发明将漆渣改性,一方面解决了危废漆渣对环境的污染,另一方面,利用表面活性剂对漆渣复合粉末材料改性,表面活性剂分子结构具有两亲性,一端是能与漆渣表面发生化学反应或吸附作用的醚基、羧基等亲水性极性基团:另一端为疏水性的长链烷基,与树脂和填料的相容性好,覆盖于填料粒子表面可显著降低聚合物的黏度,提高添加量和改善分散性。
2、本发明制备的改性硅烷聚醚胶中,硅烷改性聚醚树脂使材料具有高弹性高韧性和对基材的高附着力,且无溶剂、无毒、无味、VOC释放远远低于国家标准,是最环保的胶类产品原材料;涂装后无溶剂析出不会污染附着材料表面,其分子构造决定了胶体具有不俗的耐候性,长期暴露在户外依然可以保持良好的弹性,胶体本身不会产生气泡,不会产生龟裂,粘结强度持久如一,具备良好的触变性和挤出性,适应室外、室内、潮湿、低温等多种作业环境;二氧化硅作为填料,使胶体具有一定的触变性;抗氧剂用来消除产生的自由基,或者促使氢过氧化物的分解,阻止链式反应的进行,提高胶体的稳定性;漆渣复合粉末材料作为功能性主体填料,可增加胶体固化后的强度、硬度,较大的比表面积和空气中水分的敏感程度,加速胶体的吸水干燥速度;增塑剂的主要作用是削弱硅烷改性聚醚树脂分子之间的次价健,即范德华力,从而增加了硅烷改性聚醚树脂分子链的移动性,降低了硅烷改性聚醚树脂分子链的结晶性,即增加了硅烷改性聚醚树脂的塑性,表现为胶体的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降,而伸长率、曲挠性和柔韧性提高;催化剂使胶体具有优良的光稳定性和热稳定性。
3、本发明的改性硅烷聚醚胶的制备方法,通过添加漆渣复合粉末材料以及控制各原料的添加顺序、烘干处理的温度控制、搅拌时间、搅拌温度及真空度的控制,将影响改性硅烷聚醚胶储存期和稳定性的因素降到最低,由此制备而成的改性硅烷聚醚密封胶的活性高,制成的胶表干脱粘迅速,表干时间为15~20min,干燥速度为24h干燥厚度>4mm,本发明的改性硅烷聚醚胶表干速度、粘结性能、拉伸性能的综合性能最佳。
具体实施方式
为使本领域具有普通知识的人员可了解本发明的特点及效果,以下谨就说明书及申请专利范围中提及的术语及用语进行一般性的说明及定义。除非另有指明,否则文中使用的所有技术及科学上的字词,皆具有本领域技术人员对于本发明所了解的通常意义,当有冲突情形时,应以本说明书的定义为准。
在本文中,用语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其他任何类似用语均属于开放性连接词(open-ended transitional phrase),其意欲涵盖非排他性的包括物。举例而言,含有复数要素的一组合物或制品并不仅限于本文所列出的这些要素而已,而是还可包括未明确列出但却是该组合物或制品通常固有的其他要素。除此之外,除非有相反的明确说明,否则用语“或”是指涵盖性的“或”,而不是指排他性的“或”。例如,以下任何一种情况均满足条件“A或B”:A为真(或存在)且B为伪(或不存在)、A为伪(或不存在)且B为真(或存在)、A和B均为真(或存在)。此外,在本文中,用语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”的解读应视为已具体公开并同时涵盖“由…所组成”及“实质上由…所组成”等封闭式或半封闭式连接词。
在本文中,所有以数值范围或百分比范围形式界定的特征或条件仅是为了简洁及方便。据此,数值范围或百分比范围的描述应视为已涵盖且具体公开所有可能的次级范围及范围内的个别数值,特别是整数数值。举例而言,“1至8”的范围描述应视为已经具体公开如1至7、2至8、2至6、3至6、4至8、3至8等等所有次级范围,特别是由所有整数数值所界定的次级范围,且应视为已经具体公开范围内如1、2、3、4、5、6、7、8等个别数值。除非另有指明,否则前述解释方法适用于本发明全文的所有内容,不论范围广泛与否。
若数量或其他数值或参数是以范围、较佳范围或一系列上限与下限表示,则其应理解成是本文已特定公开了由任一对该范围的上限或较佳值与该范围的下限或较佳值构成的所有范围,不论这些范围是否有分别公开。此外,本文中若提到数值的范围时,除非另有说明,否则该范围应包括其端点以及范围内的所有整数与分数。
在本文中,在可实现发明目的的前提下,数值应理解成具有该数值有效位数的精确度。举例来说,数字40.0则应理解成涵盖从39.50至40.49的范围。在本文中,对于使用马库什群组(Markush group)或选项式用语以描述本发明特征或实例的情形,本领域技术人员应了解马库什群组或选项列表内所有要素的次级群组或任何个别要素亦可用于描述本发明。举例而言,若X描述成“选自于由X1、X2及X3所组成的群组”,亦表示已经完全描述出X为X1的主张与X为X1及/或X2的主张。再者,对于使用马库什群组或选项式用语以描述本发明的特征或实例的情况,本领域技术人员应了解马库什群组或选项列表内所有要素的次级群组或个别要素的任何组合亦可用于描述本发明。据此,举例而言,若X描述成“选自于由X1、X2及X3所组成的群组”,且Y描述成“选自于由Y1、Y2及Y3所组成的群组”,则表示已经完全描述出X为X1或X2或X3而Y为Y1或Y2或Y3的主张。
以下具体实施方式本质上仅是例示性,且并不欲限制本发明及其用途。此外,本文并不受前述现有技术或发明内容或以下具体实施方式或实施例中所描述的任何理论的限制。
实施例1
一种漆渣复合粉末材料,由危废漆渣无害化处理制作而成,包含有机物组分和无机物组分,其中,
有机物组分包括以下重量份的原料:丙烯酸聚氨酯树脂15份;
无机物组分包括以下重量份的原料:氧化铁黄1份、钛白粉1份、硫酸钡15份、滑石粉15份、碳酸钙5份。
实施例2
一种漆渣复合粉末材料,由危废漆渣无害化处理制作而成,包含有机物组分和无机物组分,其中,
有机物组分包括以下重量份的原料:环氧酯改性热塑性丙烯酸树脂25份;
无机物组分包括以下重量份的原料:靛青5份、钛白粉5份、硫酸钡25份、滑石粉25份、碳酸钙15份。
实施例3
一种漆渣复合粉末材料,由危废漆渣无害化处理制作而成,包含有机物组分和无机物组分,其中,
有机物组分包括以下重量份的原料:丙烯酸聚氨酯树脂40份;
无机物组分包括以下重量份的原料:氧化铁红10份、钛白粉10份、硫酸钡40份、滑石粉40份、碳酸钙25份。
实施例4
一种改性硅烷聚醚胶,包括以下重量份的原料:硅烷改性聚醚树脂5份、二氧化硅0.5份、抗氧剂1076 0.1份、实施例1漆渣复合粉末材料40份、邻苯二甲酸二异壬酯10份、辛酸亚锡0.1份。
上述改性硅烷聚醚胶的制备方法,包括如下步骤:
步骤一,将增塑剂和漆渣复合粉末材料混匀,真空烘干,加热至98~102℃后抽取真空,真空度为-1~0Mpa,烘干时间为15~30min,得混合物质;
步骤二,降至常温后,在步骤一所得混合物质中加入硅烷改性聚醚树脂、气相法二氧化硅、抗氧剂和催化剂,真空状态下搅拌,真空度为-0.5~0Mpa,搅拌速率为400~550rpm,搅拌时间为30~120min,搅拌过程中温度不高于35℃,制得改性硅烷聚醚胶。
实施例5
一种改性硅烷聚醚胶,包括以下重量份的原料:硅烷改性聚醚树脂13份、二氧化硅0.7份、抗氧剂1010 0.3份、实施例2漆渣复合粉末材料50份、邻苯二甲酸二异壬酯15份、二月桂酸二丁基锡0.2份。
上述改性硅烷聚醚胶的制备方法同实施例4。
实施例6
一种改性硅烷聚醚胶,包括以下重量份的原料:硅烷改性聚醚树脂20份、二氧化硅1份、抗氧剂1076 0.5份、实施例3漆渣复合粉末材料60份、邻苯二甲酸二异壬酯20份、二乙酸二丁基锡0.3份。
上述改性硅烷聚醚胶的制备方法同实施例4。
用脱脂纱布清除水泥砂浆板表面浮灰,用丙酮清洗铝板和玻璃板并干燥,在23℃下,将实施例4至6所制备的改性硅烷聚醚胶挤压在基材的粘结面上,修整改性硅烷聚醚胶表面,使之与基材和垫块的上表面齐平,得平整光滑、致密均匀漆膜,宽度为6mm,标距为25mm,对该漆膜进行性能测试,结果见表1。
其中涂层厚度采用GB/T 13452.2-2008《色漆和清漆漆膜厚度的测定标准》中厚度差值法进行测定。
涂料表干和实干时间按照GB/T 1728-2020《漆膜、腻子膜干燥时间测定法》进行测定。
拉伸强度、拉断伸长率参照GB/T 528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》进行测定。
给定伸长率下的模量参考GB/T 14683-2017《硅酮和改性硅酮建筑密封胶》进行测定。
表1
由表1可以看出,本发明的改性硅烷聚醚胶表干时间为15~20min,干燥速度为24h干燥厚度>4mm,目前市场上现有的硅烷聚醚胶表干速度为30min以上,24h干燥厚度为2~3mm;本发明的改性硅烷聚醚胶在拉伸强度为2.2622~2.3003Mpa时,扯断伸长率能达到161.3665%~183.3634%;而普通密封胶扯断伸长率约为100%,但是强度仅为1.0~1.2Mpa。给定伸长率下的模量是指同等拉伸长度下,模量越大,强度越大。本发明的改性硅烷聚醚胶优势在于,干燥速度快,强度优于普通密封胶。
现有硅烷聚醚胶在冬季气温低、空气干燥的情况下,干燥速度慢,100℃以上烘烤,胶分子链容易断裂,无法固化;而本发明的改性硅烷聚醚胶固化方式主要是以硅烷与空气中湿气水解脱醇再经缩合而成,属于吸湿固化胶,结构方面经电镜分析,复合固体粉末材料具有发达孔隙,增加空气中湿气接触面积,增快干燥速度。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种漆渣复合粉末材料,其特征在于,包含有机物组分和无机物组分,其中,
有机物组分包括以下重量份的原料:丙烯酸树脂15~40份;
无机物组分包括以下重量份的原料:颜料1~10份、钛白粉1~10份、硫酸钡15~40份、滑石粉15~40份、碳酸钙5~25份。
2.如权利要求1所述的一种漆渣复合粉末材料,其特征在于,所述丙烯酸树脂为丙烯酸聚氨酯树脂或改性热塑性丙烯酸树脂。
3.如权利要求1或2所述的漆渣复合粉末材料的应用,其特征在于,所述漆渣复合粉末材料应用于制备改性硅烷聚醚胶。
4.一种如权利要求3所述的改性硅烷聚醚胶,其特征在于,包括以下重量份的原料:硅烷改性聚醚树脂5~20份、二氧化硅0.5~1份、抗氧剂0.1~0.5份、漆渣复合粉末材料40~60份、增塑剂10~20份、催化剂0.1~0.3份。
5.如权利要求4所述的改性硅烷聚醚胶,其特征在于,所述抗氧剂为抗氧剂1076或抗氧剂1010。
6.如权利要求4所述的改性硅烷聚醚胶,其特征在于,所述增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯。
7.如权利要求4所述的改性硅烷聚醚胶,其特征在于,所述催化剂为辛酸亚锡、丁酸锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、螯合锡、二月桂酸二丁基锡或三烷基胺其中的一种或多种。
8.一种如权利要求4至7任一项所述的改性硅烷聚醚胶的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤一,将增塑剂和漆渣复合粉末材料混匀,真空烘干,得混合物质;
步骤二,降至常温后,在步骤一所得混合物质中加入硅烷改性聚醚树脂、气相法二氧化硅、抗氧剂和催化剂,真空状态下搅拌,制得改性硅烷聚醚胶。
9.如权利要求8所述的一种改性硅烷聚醚胶的制备方法,其特征在于,步骤一中,所述真空烘干的步骤为:加热至98~102℃后抽取真空,真空度为-1~0Mpa,烘干时间为15~30min。
10.如权利要求8所述的一种改性硅烷聚醚胶的制备方法,其特征在于,步骤二中,所述真空状态下搅拌的真空度为-0.5~0Mpa,搅拌速率为400~550rpm,搅拌时间为30~120min,搅拌过程中温度不高于35℃。
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