CN114057240A - 一种降低残碱含量的高镍正极材料及其处理方法和锂二次电池 - Google Patents

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Abstract

本发明属于锂离子电池领域，公开了一种降低高镍正极材料残碱含量的方法，该方法是将高镍正极材料投入到纳米锆酸铝的乙醇分散液后通过边搅拌边蒸发的方式进行固液分离，所得干燥后粉体进行过筛、烧结再过筛得到一次烧结半成品，然后将此半成品进行水洗、离心、干燥、二次烧结和过筛得到低残碱量的高镍正极材料。本发明方法制得的高镍正极材料具有完整的材料结构，同时具有高产率、低残碱、高循环充放电性能、高倍率性能的特点。对于现有市场上锂离子电池综合性能有较大的提升。

Description

一种降低残碱含量的高镍正极材料及其处理方法和锂二次 电池
技术领域
本发明涉及电池正极材料相关领域，具体涉及一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法。
背景技术
2021年，锂离子动力电池市场在新能源汽车市场上迅速铺开，全球新能源汽车销量激增拉动着锂离子电池出货量的大幅度增长。目前，动力电池仍以磷酸铁锂电池为主，但磷酸铁锂比能量密度有限，未来将难以满足乘用车在续航方面的需求。因此，追求高比能量密度是锂离子动力电池重要的研究方向，也是未来研发和产业化的重点。由于正负极容量的差异，正极材料往往是影响电池能量密度的瓶颈所在。层状LiNi1-x-yCoxMyO2三元正极材料兼具了LiCoO2、LiNiO2和LiMO2三者的优点，兼具了高放电容量、良好循环寿命和低成本的特点，是一种非常有应用前景的正极材料。研究者通过调节三种过渡金属的相对含量，可以获得满足不同要求的材料。大量研究指出高镍正极材料(Ni≥80%)，具有较高的可逆比容量和较佳的循环稳定性，适合作为高比能量动力电池用正极材料，因此受到越来越多研究者的关注。尽管高镍正极材料具有上述优点，但高镍正极材料随着镍含量越高，总残碱量也越高。当材料接触空气时，粉末材料的结构、形貌和成分都发生变化，电化学性能逐渐下降，尤其暴露在潮湿空气中尤为明显，生成碱性产物Li2CO3和LiOH。残碱量高会使得制备浆料时吸水，导致加工性能变差。另外残碱会与电解液反应，生成气体导致电池胀气，影响安全性能。为降低残锂，通常最有效的工艺为水洗工艺，但水洗后高镍正极材料的结构受到破坏。(Theeffects of washing on LiNi0.83Co0.13Mn0.04O2 cathode materials. Solid StateIonics 334(2019) 105-110.)。
此方面的研究可参考CN201810371980.4和CN201910536718 .5 。
CN201810371980.4公开了一种降低锂离子电池层状正极材料表面残碱的方法，该发明通过水洗降低表面残碱，再通过醇洗快速去除残留表面的水分，最后通过添加纳米氧化锆烧结稳定表面结构。该发明有效的减少了正极材料的表面残碱。但是，水洗之后材料结构被破坏，尽管通过添加纳米氧化锆稳定表面结构，但水洗过程中锂流失量仍然很多。
CN201910536718 .5 公开了一种低表面残碱的高镍单晶三元正极材料及其制备方法，该发明先将氢氧化锂、氧化添加剂、镍钴锰三元前驱体混合，对混合物进行一次烧结，对烧结后的一次烧结料进行粉碎、过筛，向过筛后的产物添加包覆剂、去离子水进行搅拌水洗，制得浆料。对浆料进行二次烧结，二次烧结料粉碎过筛得到最终产物。该发明中同步水洗降碱和湿法原位包覆同步完成，制得的产物具有低残碱的特点。不过该发明仍然没有解决水洗过程对材料结构的损坏。
本发明要解决的技术问题是：如何解决在保护高镍三元材料结构不被破坏的情况下，降低高镍三元材料高残碱的技术问题。
发明内容
本发明的目的是在于提供一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，这种处理方法通过纳米锆酸铝表面改性，形成的Al3+能稳定材料表层结构，同时占据过渡金属和锂位的Zr4+以较强的Zr-O键抑制水洗过程中Li+/H+交换，有效抑制水洗过程中材料表面结构层状到尖晶石相转变。采用低温9~12℃纯水进行水洗依据温度越低，水的解离度越小，从而解离出更少量的H+，更低浓度H+减缓Li+/H+交换反应。综合上述处理方法制备出的高镍正极材料具有完整的材料结构，同时具有高产率、低残碱、高循环充放电性能、高倍率性能的特点。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，所述方法具体为将正极材料采用纳米锆酸铝进行包覆得到包覆产物，将包覆产物依次进行一次烧结、水洗、二次烧结即可；水洗时，水温为9℃～12℃。
所述降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，将正极材料采用纳米锆酸铝进行包覆的具体方法为：
配置纳米锆酸铝的乙醇分散液：在常温下，边搅拌乙醇溶剂边慢慢加入纳米锆酸铝，所述纳米锆酸铝和乙醇溶剂的质量比为0.5:300~1.5:300。
将正极材料加入到乙醇分散液中，在70℃～100℃的条件下搅拌，直至溶剂蒸发完全，所述正极材料和乙醇溶剂的质量比为8:3~12:3。
通过大量的实验证实，正极材料和乙醇溶剂的质量比并不会对产品的残锂、循环性能产生决定性影响，乙醇仅作为纳米锆酸铝的分散溶剂，达到充分分散的目的即可，在8:3~12:3均可达到类似质量比10:3的效果。
优选地，所述降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，所述一次烧结的温度为650℃～700℃，时间为恒温烧结4～8小时。
优选地，所述降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，搅拌水洗时一次烧结的产物与水的质量比例为0.5：1～2：1。
优选地，所述降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，二次烧结的温度为250～300℃。
优选地，所述降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，包覆、一次烧结、水洗、二次烧结结束后均进行过筛操作。
优选地，所述正极材料的化学式为LiNixM1-xO2，其中，0.6≤x＜1.0，M选自Co、Mn、Al、Mg中的至少一种。
优选地，所述正极材料的化学式为LiNixM1-xO2，其中，0.8≤x≤0.89。
最后，本发明还公开了一种锂二次电池，所述锂二次电池的正极材料为如上任一方法所制备的三元正极材料。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
通过包覆纳米锆酸铝的方法，该方法所形成的Al3+能稳定材料表层结构，同时占据过渡金属和锂位的Zr4+以较强的Zr-O键抑制水洗过程中Li+/H+交换，有效抑制水洗过程中材料表面结构层状到尖晶石相转变。不仅能有效抑制水洗过程中高镍正极材料晶格锂的析出，大幅度降低高镍正极材料的表面残碱量，同时还能改善材料倍率性能。
附图说明
图1为本发明的实施例1、对比例1、对比例4的循环性能测试结果。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，包括如下步骤：
（1）乙醇相液相包覆
往300g乙醇溶剂中添加0.5g的纳米锆酸铝添加剂并在常温中搅拌30min，使得添加剂在乙醇溶剂中充分分散。再往上述溶液中加入1Kg LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2，搅拌30min后，边搅拌边以恒温85±15℃加热至溶剂蒸发完全。然后再进行325目过筛。
（2）一次烧结
将步骤（1）中得到的过筛样品进行675±25℃恒温烧结6小时得到烧结样品后进行325目过筛。
（3）水洗
将步骤（2）中得到的产物进行以物料和水质量比例1:1在9℃的纯水中进行搅拌水洗，然后通过离心机进行固液分离，滤饼在110±10℃干燥、325目过筛得到水洗后产物。
（4）二次烧结
将步骤（3）中得到的产物进行275±25℃烧结、400目过筛得到最后的产物。
本实施例中产物的总碱量为3756ppm，0.1C放电容量211.67mAh/g，倍率性能3C/3C为85.27%，循环性能1C/1C-100th 为95.10%。
实施例2
一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，包括如下步骤：
（1）乙醇相液相包覆
往300g乙醇溶剂中添加1.0g的纳米锆酸铝添加剂并在常温中搅拌30min，使得添加剂在乙醇溶剂中充分分散。再往上述溶液中加入1Kg LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2，搅拌30min后，边搅拌边以恒温85±15℃加热至溶剂蒸发完全。然后再进行325目过筛。
（2）一次烧结
将步骤（1）中得到的过筛样品进行675±25℃恒温烧结6小时得到烧结样品后进行325目过筛。
（3）水洗
将步骤（2）中得到的产物进行以物料和水质量比例1:1在9℃的纯水中进行搅拌水洗，然后通过离心机进行固液分离，滤饼在110±10℃干燥、325目过筛得到水洗后产物。
（4）二次烧结
将步骤（3）中得到的产物进行275±25℃烧结、400目过筛得到最后的产物。
本实施例中产物的总碱量为3659ppm，0.1C放电容量211.43mAh/g，倍率性能3C/3C为85.07%，循环性能1C/1C-100th 为94.68%。
实施例3
一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，包括如下步骤：
（1）乙醇相液相包覆
往300g乙醇溶剂中添加1.5g的纳米锆酸铝添加剂并在常温中搅拌30min，使得添加剂在乙醇溶剂中充分分散。再往上述溶液中加入1Kg LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2，搅拌30min后，边搅拌边以恒温85±15℃加热至溶剂蒸发完全。然后再进行325目过筛。
（2）一次烧结
将步骤（1）中得到的过筛样品进行675±25℃恒温烧结6小时得到烧结样品后进行325目过筛。
（3）水洗
将步骤（2）中得到的产物进行以物料和水质量比例1:1在9℃的纯水中进行搅拌水洗，然后通过离心机进行固液分离，滤饼在110±10℃干燥、325目过筛得到水洗后产物。
（4）二次烧结
将步骤（3）中得到的产物进行275±25℃烧结、400目过筛得到最后的产物。
本实施例中产物的总碱量为3652ppm，0.1C放电容量211.18mAh/g，倍率性能3C/3C为85.03%，循环性能1C/1C-100th 为94.33%。
实施例4
一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，包括如下步骤：
（1）乙醇相液相包覆
往300g乙醇溶剂中添加1.0g的纳米锆酸铝添加剂并在常温中搅拌30min，使得添加剂在乙醇溶剂中充分分散。再往上述溶液中加入1Kg LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2，搅拌30min后，边搅拌边以恒温85±15℃加热至溶剂蒸发完全。然后再进行325目过筛。
（2）一次烧结
将步骤（1）中得到的过筛样品进行675±25℃恒温烧结6小时得到烧结样品后进行325目过筛。
（3）水洗
将步骤（2）中得到的产物进行以物料和水质量比例0.5:1在12℃的纯水中进行搅拌水洗，然后通过离心机进行固液分离，滤饼在110±10℃干燥、325目过筛得到水洗后产物。
（4）二次烧结
将步骤（3）中得到的产物进行275±25℃烧结、400目过筛得到最后的产物。
本实施例中产物的总碱量为3854ppm，0.1C放电容量210.83mAh/g，倍率性能3C/3C为85.01%，循环性能1C/1C-100th 为95.06%。
实施例5
一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，包括如下步骤：
（1）乙醇相液相包覆
往300g乙醇溶剂中添加1.0g的纳米锆酸铝添加剂并在常温中搅拌30min，使得添加剂在乙醇溶剂中充分分散。再往上述溶液中加入1Kg LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2，搅拌30min后，边搅拌边以恒温85±15℃加热至溶剂蒸发完全。然后再进行325目过筛。
（2）一次烧结
将步骤（1）中得到的过筛样品进行675±25℃恒温烧结6小时得到烧结样品后进行325目过筛。
（3）水洗
将步骤（2）中得到的产物进行以物料和水质量比例2:1在10.5℃的纯水中进行搅拌水洗，然后通过离心机进行固液分离，滤饼在110±10℃干燥、325目过筛得到水洗后产物。
（4）二次烧结
将步骤（3）中得到的产物进行275±25℃烧结、400目过筛得到最后的产物。
本实施例中产物的总碱量为3671ppm，0.1C放电容量210.92mAh/g，倍率性能3C/3C为85.10%，循环性能1C/1C-100th 为95.12%。
实施例6
一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，包括如下步骤：
（1）乙醇相液相包覆
往300g乙醇溶剂中添加1.0g的纳米锆酸铝添加剂并在常温中搅拌30min，使得添加剂在乙醇溶剂中充分分散。再往上述溶液中加入1Kg LiNi0.8Co0.15Al0.05O2，搅拌30min后，边搅拌边以恒温85±15℃加热至溶剂蒸发完全。然后再进行325目过筛。
（2）一次烧结
将步骤（1）中得到的过筛样品进行675±25℃恒温烧结6小时得到烧结样品后进行325目过筛。
（3）水洗
将步骤（2）中得到的产物进行以物料和水质量比例1:1在10.5℃的纯水中进行搅拌水洗，然后通过离心机进行固液分离，滤饼在110±10℃干燥、325目过筛得到水洗后产物。
（4）二次烧结
将步骤（3）中得到的产物进行275±25℃烧结、400目过筛得到最后的产物。
本实施例中产物的总碱量为3589ppm，0.1C放电容量208.77mAh/g，倍率性能3C/3C为84.67%，循环性能1C/1C-100th 为94.88%。
实施例7
一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，包括如下步骤：
（1）乙醇相液相包覆
往300g乙醇溶剂中添加1.0g的纳米锆酸铝添加剂并在常温中搅拌30min，使得添加剂在乙醇溶剂中充分分散。再往上述溶液中加入1Kg LiNi0.89Co0.05Mn0.05Al0.01O2，搅拌30min后，边搅拌边以恒温85±15℃加热至溶剂蒸发完全。然后再进行325目过筛。
（2）一次烧结
将步骤（1）中得到的过筛样品进行675±25℃恒温烧结6小时得到烧结样品后进行325目过筛。
（3）水洗
将步骤（2）中得到的产物进行以物料和水质量比例1:1在10.5℃的纯水中进行搅拌水洗，然后通过离心机进行固液分离，滤饼在110±10℃干燥、325目过筛得到水洗后产物。
（4）二次烧结
将步骤（3）中得到的产物进行275±25℃烧结、400目过筛得到最后的产物。
本实施例中产物的总碱量为3892ppm，0.1C放电容量215.30mAh/g，倍率性能3C/3C为86.12%，循环性能1C/1C-100th 为94.79%。
对比例1
LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2不经任何处理。
本实施例中产物的总碱量为10698ppm，0.1C放电容量203.56mAh/g，倍率性能3C/3C为83.68%，循环性能1C/1C-100th 为91.27%。
对比例2
LiNi0.8Co0.15Al0.05O2不经任何处理。
本实施例中产物的总碱量为11254ppm，0.1C放电容量200.17mAh/g，倍率性能3C/3C为83.10%，循环性能1C/1C-100th 为90.67%。
对比例3
LiNi0.89Co0.05Mn0.05Al0.01O2不经任何处理。
本实施例中产物的总碱量为12057ppm，0.1C放电容量209.76mAh/g，倍率性能3C/3C为83.87%，循环性能1C/1C-100th 为92.13%。
对比例4
（1）水洗
将LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2以物料和水质量比例1:1在10.5℃的纯水中进行搅拌水洗，然后通过离心机进行固液分离，滤饼在110±10℃干燥、325目过筛得到水洗后产物。
（2）烧结
将步骤（1）中得到的产物进行275±25℃烧结、400目过筛得到最后的产物。
本实施例中产物的总碱量为3517ppm，0.1C放电容量207.17mAh/g，倍率性能3C/3C为84.01%，循环性能1C/1C-100th 为80.62%。
对比例5
一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，包括如下步骤：
（1）乙醇相液相包覆
往300g乙醇溶剂中添加1.0g的纳米锆酸铝添加剂并在常温中搅拌30min，使得添加剂在乙醇溶剂中充分分散。再往上述溶液中加入1Kg LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2，搅拌30min后，边搅拌边以恒温85±15℃加热至溶剂蒸发完全。然后再进行325目过筛。
（2）一次烧结
将步骤（1）中得到的过筛样品进行675±25℃恒温烧结6小时得到烧结样品后进行325目过筛。
（3）水洗
将步骤（2）中得到的产物进行以物料和水质量比例1:1在30℃的纯水中进行搅拌水洗，然后通过离心机进行固液分离，滤饼在110±10℃干燥、325目过筛得到水洗后产物。
（4）二次烧结
将步骤（3）中得到的产物进行275±25℃烧结、400目过筛得到最后的产物。
本实施例中产物的总碱量为4217ppm，0.1C放电容量210.53mAh/g，倍率性能3C/3C为84.17%，循环性能1C/1C-100th 为88.37%。
对比例6
（1）水洗
将1Kg 60℃ 纯水加入到1Kg的LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2搅拌清洗3min，抽滤得到潮湿滤饼。
（2）乙醇洗
往潮湿滤饼物料中加入0.5Kg乙醇混合搅拌1min后进行抽滤，在90℃温度下进行烘干，得到乙醇洗后粉体。
（3）包覆和烧结
往乙醇洗后粉体加入1g纳米锆酸铝在高速融合机中进行混合。然后在纯氧气下烧结1h得到最后产物。
本实施例中产物的总碱量为4025ppm，0.1C放电容量209.55mAh/g，倍率性能3C/3C为82.17%，循环性能1C/1C-100th 为93.62%。
对比例7
（1）水洗
将1Kg 60℃ 纯水加入到1Kg的LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2搅拌清洗3min，抽滤得到潮湿滤饼。
（2）乙醇洗
往潮湿滤饼物料中加入0.5Kg乙醇混合搅拌1min后进行抽滤，在90℃温度下进行烘干，得到乙醇洗后粉体。
（3）包覆和烧结
往乙醇洗后粉体加入1g纳米氧化铝在高速融合机中进行混合。然后在纯氧气下烧结1h得到最后产物。
本实施例中产物的总碱量为4101ppm，0.1C放电容量207.98mAh/g，倍率性能3C/3C为83.01%，循环性能1C/1C-100th 为86.37%。
对比例8
（1）水洗
将1Kg 60℃ 纯水加入到1Kg的LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2搅拌清洗3min，抽滤得到潮湿滤饼。
（2）乙醇洗
往潮湿滤饼物料中加入0.5Kg乙醇混合搅拌1min后进行抽滤，在90℃温度下进行烘干，得到乙醇洗后粉体。
（3）包覆和烧结
往乙醇洗后粉体加入1g纳米氧化锆在高速融合机中进行混合。然后在纯氧气下烧结1h得到最后产物。
本实施例中产物的总碱量为6847ppm，0.1C放电容量208.57mAh/g，倍率性能3C/3C为83.01%，循环性能1C/1C-100th 为86.82%。
性能测试
测试方法：
1.Ni2+/Li+：将样品经XRD测试，所得数据进行GSAS软件进行精修和拟合所得结果。
2.总残碱是利用HCl作标准液，以酸碱滴定的方式用电位滴定进行测试。
3.通过正极材料：PVDF：乙炔黑=9.4:0.3:0.3的比例，用NMP作溶剂进行正极材料浆料制备，涂于铝箔上经烘干后将极片对辊和压片得到正极材料极片，将极片和隔膜、吸液纸、锂片、电解液、扣式电池壳等组装成扣式电池。将扣式电池在电池测试仪上进行以下测试：
（1）在4.3-3.0V，25℃下按倍率0.1C进行充放电测试，统计0.1C放电容量；
（2）在4.3-3.0V，25℃下按倍率3C进行充放电测试，统计3C放电容量除以3C充电容量的比率即为3C/3C倍率性能；
（3）在4.3-3.0V，25℃下按倍率1C进行充100周放电测试，统计第100周1C容量除以第一周1C容量的比率即为1C-1C-100th 循环性能。
具体的测试结果可见表1：
表1 实施例1-7以及对比例1-8的性能测试结果
Figure 73162DEST_PATH_IMAGE001
总结：
1、由上表可知，实施5，6，7三种不同的高镍正极材料采用本发明专利方法容量均比未经处理（对比例1，2，3）高，而且倍率和循环性能要高。Ni2+/Li+混排更低，说明经本发明专利处理的样品比未处理的材料结构有明显提升。残碱含量更低。
2、由上表可知，实施例1，2，3同种材料同种处理方法，在不同浓度的添加剂下比未经处理样品均能表现出高容量，高的循环性能和高的倍率性能和更低锂Ni2+/Li+混排，残碱含量更低。
3、参考图1，从实施例5和对比例4可知，本发明专利比水洗在Ni2+/Li+混排、1C-100周循环具有更好性能，这从一个方面佐证了，在相同的水洗温度条件下，在初始步骤中进行包覆对产品的电化学性能有着明显的促进作用。
4、从实施例3-5可知，本发明专利在合适的水洗温度下均能表现出较好的效果。
5、相比于对比例6-8（现有技术中常用的方法）的处理方法，本方案在Ni2+/Li+混排、3C/3C、1C/1C-100th的相关测试中至少有一项具有显著的优势。
综上所述，本案通过纳米锆酸铝表面改性，形成的Al3+能稳定材料表层结构，同时占据过渡金属和锂位的Zr4+以较强的Zr-O键抑制水洗过程中Li+/H+交换，有效抑制水洗过程中材料表面结构层状到尖晶石相转变。采用低温9~12℃纯水进行水洗依据温度越低，水的解离度越小，从而解离出更少量的H+，更低浓度H+减缓Li+/H+交换反应。综合上述处理方法制备出的高镍正极材料具有完整的材料结构，同时具有高产率、低残碱、高循环充放电性能、高倍率性能的特点。

Claims (10)

1.一种降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，其特征在于，所述方法具体为将正极材料采用纳米锆酸铝进行包覆得到包覆产物，将包覆产物依次进行一次烧结、水洗、二次烧结即可；
水洗时，水温为9℃～12℃。
2.根据权利要求1所述降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，其特征在于，将正极材料采用纳米锆酸铝进行包覆的具体方法为：
（1）配置纳米锆酸铝的乙醇分散液：在常温下，边搅拌乙醇溶剂边慢慢加入纳米锆酸铝，所述纳米锆酸铝和乙醇溶剂的质量比为0.5:300~1.5:300；
（2）将正极材料加入到乙醇分散液中，在70℃～100℃的条件下搅拌，直至溶剂蒸发完全，所述正极材料和乙醇溶剂的质量比为8:3~12:3。
3.根据权利要求1所述降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，其特征在于，所述一次烧结的温度为650℃～700℃，时间为恒温烧结4～8小时。
4.根据权利要求1所述降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，其特征在于，水洗时一次烧结的产物与水的质量比例为0.5：1～2：1。
5.根据权利要求1所述降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，其特征在于，二次烧结的温度为250～300℃。
6.根据权利要求1所述降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，其特征在于，包覆、一次烧结、水洗、二次烧结结束后均进行过筛操作。
7.根据权利要求1所述降低残碱含量的高镍正极材料处理方法，其特征在于，所述正极材料的化学式为LiNixM1-xO2，其中，0.6≤x＜1.0，M选自Co、Mn、Al、Mg中的至少一种。
8.一种高镍正极材料，其特征在于，采用如权利要求1-7任一所述方法制备得到。
9.根据权利要求8所述的高镍正极材料，其特征在于，所述高镍正极材料的残碱含量≤4000ppm。
10.一种锂离子二次电池，其特征在于，包含正极、负极、隔膜、电解液，其中，所述正极中所使用的活性材料为如权利要求8或9所述的高镍正极材料。
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