CN114015061A - 一种梳形聚羧酸盐及其合成方法和在制备分散剂中的应用 - Google Patents
一种梳形聚羧酸盐及其合成方法和在制备分散剂中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114015061A CN114015061A CN202111214924.8A CN202111214924A CN114015061A CN 114015061 A CN114015061 A CN 114015061A CN 202111214924 A CN202111214924 A CN 202111214924A CN 114015061 A CN114015061 A CN 114015061A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- comb
- polycarboxylate
- acrylate
- stirring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 title claims abstract description 69
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 48
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 32
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 17
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- -1 allyl carboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 15
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 15
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 6
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ATXPWKWYLDEURI-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-(ethylamino)-9,10-dioxoanthracene-2-carbonitrile Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=C(C#N)C=C2NCC ATXPWKWYLDEURI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHXFWEJMQVIWDH-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-hydroxy-2-phenoxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=C(O)C=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=C1OC1=CC=CC=C1 MHXFWEJMQVIWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FDTLQXNAPKJJAM-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyquinolin-2-yl)indene-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1O FDTLQXNAPKJJAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000012264 purified product Substances 0.000 claims description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical group C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 3
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound OCCCS SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl cyclohexyloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCCCC1 BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 claims description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 claims 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 11
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 14
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 8
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000005869 Pyraclostrobin Substances 0.000 description 7
- 239000005941 Thiamethoxam Substances 0.000 description 7
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 7
- HZRSNVGNWUDEFX-UHFFFAOYSA-N pyraclostrobin Chemical compound COC(=O)N(OC)C1=CC=CC=C1COC1=NN(C=2C=CC(Cl)=CC=2)C=C1 HZRSNVGNWUDEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NWWZPOKUUAIXIW-FLIBITNWSA-N thiamethoxam Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C/1N(C)COCN\1CC1=CN=C(Cl)S1 NWWZPOKUUAIXIW-FLIBITNWSA-N 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 4
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- LGNQGTFARHLQFB-UHFFFAOYSA-N 1-dodecyl-2-phenoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 LGNQGTFARHLQFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 2
- 241000722363 Piper Species 0.000 description 2
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 2
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 2
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N isothiazolinone Chemical compound O=C1C=CSN1 MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000019722 synbiotics Nutrition 0.000 description 2
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 2
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 2
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 2
- SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N (-)-Nicotine Chemical compound CN1CCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- OSBSXTGABLIDRX-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenecyclohexa-1,3-diene Chemical group C=C1CC=CC=C1 OSBSXTGABLIDRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- HFUSECPXGUISGB-UHFFFAOYSA-N benzoyl benzenecarboperoxoate;2-tert-butylperoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C.C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 HFUSECPXGUISGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N crotyl alcohol Chemical compound CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004033 diameter control Methods 0.000 description 1
- WCHFOOKTKZYYAE-UHFFFAOYSA-N ethoxyperoxyethane Chemical compound CCOOOCC WCHFOOKTKZYYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 description 1
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
- C08G81/025—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyether sequences
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/008—Preparations of disperse dyes or solvent dyes
- C09B67/0082—Preparations of disperse dyes or solvent dyes in liquid form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0084—Dispersions of dyes
- C09B67/0085—Non common dispersing agents
- C09B67/0086—Non common dispersing agents anionic dispersing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/302—Water reducers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种梳形聚羧酸盐及其合成方法和在制备分散剂中的应用，本发明方法采用无溶剂的“两步法”直接将苯乙烯、丙烯酸酯、烯丙基羧酸单体和烯丙基环氧单体进行自由基聚合反应得到分子量适中的共聚物主链，再加入氨基聚乙二醇与主链上的环氧基进行开环接枝反应引入聚乙二醇侧链，最后加入中和剂进行中和反应，得到梳形聚羧酸盐液体产品。制备的梳形聚羧酸盐在农药水悬浮剂中通用性广，具有良好的抗膏化性能；在纳米分散染料中具有优良的粒径控制能力，并且电导率低，可满足水性纳米墨水的性能需求。
Description
技术领域
本发明属于精细化工助剂领域，具体涉及一种梳形聚羧酸盐及其合成方法和在制备分散剂中的应用。
背景技术
梳形聚羧酸盐是近些年新出现的一种新型高分子分散剂，其结构特点是由几种不同种类的不饱和丙烯基单体共聚得到含有亲水基的主链和多个聚氧乙烯侧链组成的梳形高分子表面活性剂。这种梳形聚羧酸盐最早是作为水泥减水剂被成功广泛应用的。后来，研究人员在这种梳形聚羧酸盐的主链上引入大量疏水官能团结构，提高其在疏水物质表面的吸附性能，成功将其应用到水煤浆、农药制剂、染料色浆、涂料等领域，取得良好的应用效果。
目前梳形聚羧酸盐的合成方法都是多元共聚法，也就是用疏水性不饱和单体(例如丙烯酸酯、苯乙烯等)、亲水性不饱和单体(甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、衣康酸等)和含有聚氧乙烯长链的不饱和大单体(例如烯丙基聚氧乙烯醚APEG、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚HPEG、异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG等)一起在水溶液中通过自由基聚合法一步共聚而成。
由于疏水性不饱和单体、亲水性不饱和单体和烯基聚氧乙烯醚的极性差异较大，反应活性的差异性也较大，所以在共聚反应中需要加入一些极性溶剂(例如丙酮、乙醇等)增溶，这些极性溶剂在产品中需要蒸馏去除，因此生产工艺较为复杂，产品的质量控制难度也较大。
目前，梳形聚羧酸盐分散剂的原料和配方都比较成熟，但是生产过程难以控制，产品的分子量和均聚度的控制难度大，产品的提纯成本偏高，这都是梳形聚羧酸盐分散剂的发展瓶颈问题。
目前，聚羧酸盐分散剂在一些高难度农药制剂配方(例如低熔点原药、强水溶性的原药等)中的通用性仍有待提升。同时，应用于纳米分散染料的聚羧酸盐分散剂种类较少，短板也越来越突出。
发明内容
本发明的目的在于提供一种梳形聚羧酸盐及其合成方法和在制备分散剂中的应用，本发明采用无溶剂的“两步法”直接将苯乙烯、丙烯酸酯、烯丙基羧酸单体和烯丙基环氧单体进行自由基聚合反应得到分子量适中的共聚物主链，再加入氨基聚乙二醇与主链上的环氧基进行开环接枝反应引入聚乙二醇侧链，最后加入中和剂进行中和反应，得到梳形聚羧酸盐液体产品。整个反应过程不需要加溶剂。并且主链的均聚度和分子量容易控制，聚乙二醇侧链的接枝密度也容易调控。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种梳形聚羧酸盐的合成方法，包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将0～30份苯乙烯、20～30份丙烯酸酯、10～20份烯丙基羧酸单体和10～20份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，加热搅拌至完全溶解；加入引发剂，在60～100℃下搅拌反应2～5小时；最后加入链转移剂，在60～100℃下反应0.2～0.5小时，得到共聚物；
(2)向步骤(1)反应釜体系中加入50～100份氨基聚乙二醇，在80～100℃下搅拌反应1～2小时；然后降温至50℃以下，加入去离子水，搅拌均匀，最后加入中和剂，得到含有梳形聚羧酸盐的反应产物；
将所得反应产物用透析袋在去离子水中透析3-5次后，在50～55℃真空干燥箱中干燥12～24小时得到梳形聚羧酸盐提纯产物。
优选地，所述的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异丁酯、丙烯叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-羟基乙酯或丙烯酸-2-羟基丙酯中的一种以上。
优选地，所述的烯丙基羧酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸中的一种以上。
优选地，所述的烯丙基环氧单体为丙烯酸缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油醚或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种以上。
优选地，所述的引发剂为过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈中的一种以上。
优选地，所述的链转移剂为巯基乙醇、3-巯基丙醇、巯基乙酸、巯基丙酸或十二烷基硫醇中的一种以上。
优选地，所述的氨基聚乙二醇为NH2(CH2CH2O)nH(n＝4～45)中的一种或两种。
优选地，所述的中和剂为氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或三乙胺中的一种以上。
优选地，以质量份数计，引发剂添加量为0.5～1.5份，链转移剂0.1～0.2份，去离子水220～350份，中和剂5～20份。
由上述方法制得的梳形聚羧酸盐，重均分子量为21000～52800Da。
本发明的梳形聚羧酸盐可以用于制备分散剂，应用于农药制剂、染料、颜料、涂料或水泥中；
特别地，本发明的梳形聚羧酸盐可以应用在农药水基制剂或纳米分散染料中；
所述的农药水基制剂包括农药水悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂、干悬浮剂、纳米水悬浮剂等；
进一步地，本发明的聚羧酸盐对低熔点或强水溶性的农药水悬浮剂具有良好的分散作用，在6-10％添加量下，农药水悬浮剂具有良好的热贮性能，热贮后均未发生膏化，原药有效成分的分解率均低于5％，悬浮率均高于99％，粒径均未发生增长；
所述农药水悬浮剂的浓度为25-30％；
所述低熔点的农药包括吡唑醚菌酯；所述强水溶性的农药包括噻虫嗪。
所述的分散染料包括分散黄54、分散红60和分散蓝359，在5％-20％分散染料和10％～12％分散剂使用量下，具有优良的研磨效率和抗粒径返粗性能，并且电导率较低，纳米墨水的稳定性好。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
本发明的绿色无溶剂、“两步法”合成梳形聚羧酸盐的新工艺，先将聚合单体在熔融状态下通过自由基聚合反应得到主链，再通过开环接枝反应引入聚乙二醇侧链，两步实现梳形聚羧酸盐的合成。整个反应过程不需要外加溶剂，且在均相中完成，主链的均聚度和分子量容易控制，聚乙二醇侧链的接枝密度也容易调控。制备的梳形聚羧酸盐在农药水悬浮剂中通用性广，具有良好的抗膏化性能；在纳米分散染料中具有优良的粒径控制能力，并且电导率低，可满足水性纳米墨水的性能需求。
附图说明
图1为梳形聚羧酸盐J2的红外光谱图。
图2为梳形聚羧酸盐的重均分子量分布图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种梳形聚羧酸盐的合成方法，包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将20份苯乙烯、15份丙烯酸酯、18份丙烯酸和16份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，在搅拌下加热至90℃，完全溶解；分批次加入0.7份引发剂，在90℃下搅拌反应3小时；最后加入0.12份链转移剂，在90℃下反应0.3小时，得到共聚物；
(2)加入70份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)20H)，在100℃下搅拌反应2小时；然后降温至50℃以下，加入280份去离子水，搅拌均匀后，最后加入15份乙醇胺，得到聚羧酸盐液体产品。
将实施例1中制备得到的梳形聚羧酸盐命名为J1。本实施例中J1的固含量为35.37％，pH＝5～8，重均分子量为23000Da。
实施例2
一种梳形聚羧酸盐的合成方法，包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将25份苯乙烯、20份丙烯酸酯、18份甲基丙烯酸和16份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，在搅拌下加热至85℃，完全溶解；分批次加入0.9份引发剂，在85℃下搅拌反应4小时；最后加入0.15份链转移剂，在85℃下反应0.5小时，得到共聚物；
(2)加入30份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)15H)和60份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)30H)，在95℃下搅拌反应1.5小时；然后降温至50℃以下，加入320份去离子水，搅拌均匀后，最后加入7份氢氧化钠，得到聚羧酸盐液体产品。
将实施例2中制备得到的梳形聚羧酸盐命名为J2。本实施例中J2的固含量为35.11％，pH＝5～8，重均分子量为45500Da。将J2用透析袋在去离子水中透析3-5次后，在50℃真空干燥箱中干燥12小时得到提纯产物。
实施例3
一种梳形聚羧酸盐的合成方法，包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将20份苯乙烯、25份丙烯酸酯、16份丙烯酸和12份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，在搅拌下加热至70℃，完全溶解；分批次加入1份引发剂，在70℃下搅拌反应3小时；最后加入0.1份链转移剂，在70℃下反应0.3小时，得到共聚物；
(2)加入70氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)30H)，在90℃下搅拌反应1.5小时；然后降温至50℃以下，加入290份去离子水，搅拌均匀后，最后加入12份氢氧化钾，得到聚羧酸盐液体产品。
将实施例3中制备得到的梳形聚羧酸盐命名为J3。本实施例中J3的固含量为35.32％，pH＝5～8，重均分子量为36500Da。
实施例4
一种梳形聚羧酸盐的合成方法，包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将10份苯乙烯、30份丙烯酸酯、10份烯丙基羧酸单体和16份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，在搅拌下加热至80℃，完全溶解；分批次加入0.5份引发剂，在80℃下搅拌反应5小时；最后加入0.2份链转移剂，在80℃下反应0.5小时，得到共聚物；
(2)加入80份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)20H)，在80℃下搅拌反应2小时；然后降温至50℃以下，加入290份去离子水，搅拌均匀后，最后加入15份二乙醇胺，得到聚羧酸盐液体产品。
本实施例中制备的梳形聚羧酸盐J4的固含量为35.75％，pH＝5～8，重均分子量为24000Da。
实施例5
一种梳形聚羧酸盐的合成方法，包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将28份丙烯酸酯、13份烯丙基羧酸单体和15份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，在搅拌下加热至100℃，完全溶解；分批次加入0.5份引发剂，在100℃下搅拌反应2小时；最后加入0.1份链转移剂，在100℃下反应0.2小时，得到共聚物；
(2)加入10份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)4H)和40份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)15H)，在100℃下搅拌反应2小时；然后降温至50℃以下，加入220份去离子水，搅拌均匀后，最后加入20份三乙醇胺，得到聚羧酸盐液体产品。
本实施例中制备的梳形聚羧酸盐J5的固含量为35.46％，pH＝5～8，重均分子量为21000Da。
实施例6
一种梳形聚羧酸盐的合成方法，包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将25份苯乙烯、20份丙烯酸酯、20份烯丙基羧酸单体和20份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，在搅拌下加热至85℃，完全溶解；分批次加入1.5份引发剂，在85℃下搅拌反应3小时；最后加入0.2份链转移剂，在85℃下反应0.5小时，得到共聚物；
(2)加入50份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)15H)和50份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)45H)，在85℃下搅拌反应1.8小时；然后降温至50℃以下，加入350份去离子水，搅拌均匀后，最后加入12份氢氧化钾，得到聚羧酸盐液体产品。
本实施例中制备的梳形聚羧酸盐J6的固含量为36.08％，pH＝5～8，重均分子量为31500Da。
实施例7
一种梳形聚羧酸盐的合成方法，包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将30份苯乙烯、20份丙烯酸酯、12份烯丙基羧酸单体和10份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，在搅拌下加热至90℃，完全溶解；分批次加入1.2份引发剂，在90℃下搅拌反应4小时；最后加入0.18份链转移剂，在90℃下反应0.2小时，得到共聚物；
(2)加入55份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)35H)，在95℃下搅拌反应1小时；然后降温至50℃以下，加入250份去离子水，搅拌均匀后，最后加入5份氢氧化钠，得到聚羧酸盐液体产品。
本实施例中制备的梳形聚羧酸盐J7的固含量为35.39％，pH＝5～8，重均分子量为37500Da。
实施例8
一种梳形聚羧酸盐的合成方法，包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将5份苯乙烯、28份丙烯酸酯、14份烯丙基羧酸单体和16份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，在搅拌下加热至60℃，完全溶解；分批次加入0.8份引发剂，在60℃下搅拌反应4.5小时；最后加入0.1份链转移剂，在60℃下反应0.4小时，得到共聚物；
(2)加入75份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)20H)，在90℃下搅拌反应1.5小时；然后降温至50℃以下，加入270份去离子水，搅拌均匀后，最后加入18份三乙胺，得到聚羧酸盐液体产品。
本实施例中制备的梳形聚羧酸盐J8的固含量为36.07％，pH＝5～8，重均分子量为47500Da。
实施例9
一种梳形聚羧酸盐的合成方法，包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将10份苯乙烯、25份丙烯酸酯、18份烯丙基羧酸单体和15份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，在搅拌下加热至75℃，完全溶解；分批次加入1.2份引发剂，在75℃下搅拌反应3小时；最后加入0.15份链转移剂，在75℃下反应0.4小时，得到共聚物；
(2)加入80份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)30H)，在90℃下搅拌反应1.2小时；然后降温至50℃以下，加入280份去离子水，搅拌均匀后，最后加入8份氢氧化钠，得到聚羧酸盐液体产品。
本实施例中制备的梳形聚羧酸盐J9的固含量为35.41％，pH＝5～8，重均分子量为42600Da。
实施例10
一种梳形聚羧酸盐的合成方法，包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将15份苯乙烯、22份丙烯酸酯、15份烯丙基羧酸单体和20份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，在搅拌下加热至90℃，完全溶解；分批次加入0.7份引发剂，在90℃下搅拌反应2小时；最后加入0.1份链转移剂，在90℃下反应0.3小时，得到共聚物；
(2)加入90份氨基聚乙二醇(NH2(CH2CH2O)30H)，在100℃下搅拌反应1小时；然后降温至50℃以下，加入300份去离子水，搅拌均匀后，最后加入6.5份中和剂，得到聚羧酸盐液体产品。
本实施例中制备的梳形聚羧酸盐J10的固含量为35.90％，pH＝5～8，重均分子量为52800Da。
实施例效果说明
对实施例2反应得到的提纯产物J2进行红外光谱分析，结果如图1所示。从图1中可见，3405cm-1为-OH伸缩振动峰，2935cm-1为亚甲基的伸缩振动峰，1646cm-1为酰胺C＝O伸缩振动峰，1594cm-1为COO-的伸缩振动峰，1500cm-1和1462cm-1位苯环骨架振动吸收峰，1265cm-1为酯的C-O-C伸缩振动峰，1000～1140cm-1为醚的C-O-C伸缩振动峰。
对J2的红外光谱图进行分析可见，其红外谱图中出现了较强的亚甲基、苯环、酰胺、酯、醚、羧基、羟基的特征吸收峰，这证明了J2分子中含有这些基本结构单元，这与本发明的实施例2中设计的目标产物的结构一致。
采用水相凝胶色谱仪分别测定了J1、J2的重均分子量分布(Mw)，并与进口分散剂85A(美国美德维实伟克公司)进行对比，结果如图2所示。
从图2中可以看出，进口分散剂85A的Mw主要分布在22000～25000Da；J1的Mw主要分布在20000～25000Da，与85A相当；J2的Mw主要分布在40000～50000Da，高于J1和85A。从分子量的分布宽度来看，J1和J2的Mw分布较窄，85A的Mw分布较宽。
采用J1、J2、J7作为分散剂制备25％吡唑醚菌酯水悬浮剂，测试水悬浮剂在55℃热贮14天后的有效成分、悬浮率和粒径变化，同时与萘磺酸盐分散剂(MF，安阳市双环助剂有限责任公司)和进口聚羧酸盐分散剂(2500)(美国亨斯迈公司)进行对比，结果如表1所示。
表1 25％吡唑醚菌酯水悬浮剂的热贮性能
备注：25％吡唑醚菌酯水悬浮剂的配方为：25％吡唑醚菌酯、6％～8％分散剂、1％～2％聚醚助分散剂(嵌段聚醚L64，江苏省海安石油化工厂)、0.5％～1％润湿剂(十二烷基二苯醚磺酸钠2A1，陶氏化学)、0.1～0.3％黄原胶(8932，河北鑫合生物化工有限公司)、0.5％～0.8％硅酸镁铝(GN-1500，河北省灵寿县金源矿产业加工厂)、3％抗冻剂(甘油，工业级)、适量消泡剂(有机硅消泡剂AFE-3168，道康宁)和杀菌剂(异噻唑啉酮SP-301B，昆山鑫沛环保科技有限公司)、水补足100％。
从表1中数据可知，对于熔点较低的农药吡唑醚菌酯，J1、J2、J7、2500在6％添加量下均具有良好的热贮性能，热贮后均未发生膏化，原药有效成分的分解率均低于5％，悬浮率均高于99％，粒径均未发生增长，综合性能都达到了农药水悬浮剂的国标要求。萘磺酸盐MF的研磨效率较高，但是在热贮后发生膏化现象，不能满足农药水悬浮剂的性能要求。
25％吡唑醚菌酯水悬浮剂的性能测试结果表明，本发明制备的高分子分散剂的综合性能与进口聚羧酸盐分散剂2500相当。
采用J1、J2、J5作为分散剂制备30％噻虫嗪水悬浮剂，测试水悬浮剂在55℃热贮14天后的有效成分、悬浮率和粒径变化，同时与萘磺酸盐分散剂(MF，安阳市双环助剂有限责任公司)和进口聚羧酸盐(2500)进行对比，结果如表2所示。
表2 30％噻虫嗪水悬浮剂的热贮性能
备注：30％噻虫嗪水悬浮剂的配方为：30％噻虫嗪、6％～10％分散剂、1％～2％聚醚助分散剂(嵌段聚醚L64，江苏省海安石油化工厂)、0.5％～1％润湿剂(十二烷基二苯醚磺酸钠2A1，陶氏化学)、0.1～0.3％黄原胶(8932，河北鑫合生物化工有限公司)、0.5％～0.8％硅酸镁铝(GN-1500，河北省灵寿县金源矿产业加工厂)、3％抗冻剂(甘油，工业级)、适量消泡剂(有机硅消泡剂AFE-3168，道康宁)和杀菌剂(异噻唑啉酮SP-301B，昆山鑫沛环保科技有限公司)、水补足100％。
从表2中数据可知，对于水溶性较强的烟碱农药噻虫嗪，J1、J2、J5、2500在6％添加量下均具有良好的热贮性能，热贮后均未发生膏化，原药有效成分的分解率均低于5％，悬浮率均高于99％，粒径均未发生增长，综合性能都达到了农药水悬浮剂的国标要求。萘磺酸盐MF的研磨效率较高，但是在热贮后发生膏化现象，不能满足农药水悬浮剂的性能要求。
30％噻虫嗪水悬浮剂的性能测试结果表明，本发明制备的高分子分散剂的综合性能与进口聚羧酸盐分散剂2500相当。
采用J1、J2作为分散剂分别研磨48小时制备20％纳米分散染料色浆(分散黄54、分散红60、分散蓝359)，测试纳米色浆在60℃热贮7天后的粒径变化和电导率，并与进口分散剂85A进行对比，结果如表3所示。
表3纳米分散染料的热贮稳定性和电导率
备注：20％纳米分散染料色浆的研磨配方为：20％分散染料、10％～12％分散剂、0.5％～1％润湿剂(丁炔二醇二乙氧基醚BEO，武汉吉和昌新材料股份有限公司)、30％甘油(工业级)、去离子水补足100％。
从表3中数据可知，J1、J2、85A在10％～12％添加量下，以分散黄54、分散红60、分散蓝359作为原料分别制备20％纳米色浆，在48小时内均可使D90粒径研磨低于200nm。在相同时间内，J1、J2、85A针对不同种类的染料的研磨效率基本相当。
制备的20％纳米色浆在60℃热贮7天后，粒径普遍增大；其中J1、J2制备色浆的粒径在热贮后的增长率低于10％，85A制备色浆的粒径在热贮后的增长率高于10％。
另外，采用J1、J2制备的20％纳米色浆的电导率均明显低于85A，这说明J1、J2的离子含量较低，导电性弱于85A。
20％纳米分散染料色浆的研磨和热贮性能结果表明，本发明制备的梳形聚羧酸盐分散剂的研磨效率与进口分散剂85A相当，但是对染料纳米粒子的粒径控制能力优于进口分散剂；并且制备的纳米色浆的电导率较低，可用于制备低电导率的高档纳米墨水。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种梳形聚羧酸盐的合成方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)以质量份数计，将0～30份苯乙烯、20～30份丙烯酸酯、10～20份烯丙基羧酸单体和10～20份烯丙基环氧单体加入到氮气保护的反应釜中，加热搅拌至完全溶解；加入引发剂，在60～100℃下搅拌反应2～5小时；最后加入链转移剂，在60～100℃下反应0.2～0.5小时，得到共聚物；
(2)向步骤(1)反应釜体系中加入50～100份氨基聚乙二醇，在80～100℃下搅拌反应1～2小时；然后降温至50℃以下，加入去离子水，搅拌均匀，最后加入中和剂，得到含有梳形聚羧酸盐的反应产物。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：将步骤(2)所得反应产物用透析袋在去离子水中透析3-5次后，在50～55℃真空干燥箱中干燥12～24小时得到梳形聚羧酸盐提纯产物。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：
所述的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异丁酯、丙烯叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-羟基乙酯或丙烯酸-2-羟基丙酯中的一种以上；
所述的烯丙基羧酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸中的一种以上；
所述的烯丙基环氧单体为丙烯酸缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油醚或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种以上；
所述的氨基聚乙二醇为NH2(CH2CH2O)nH(n＝4～45)中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：
所述的引发剂为过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈中的一种以上；
所述的链转移剂为巯基乙醇、3-巯基丙醇、巯基乙酸、巯基丙酸或十二烷基硫醇中的一种以上；
所述的中和剂为氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或三乙胺中的一种以上。
5.一种梳形聚羧酸盐，其特征在于：是由权利要求1-4任一项所述的方法制得。
6.根据权利要求5所述的梳形聚羧酸盐，其特征在于：重均分子量为21000～52800Da。
7.权利要求5或6所述的梳形聚羧酸盐在制备分散剂中的应用。
8.权利要求5或6所述的梳形聚羧酸盐在制备农药水基制剂或纳米分散染料中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述的农药水基制剂包括农药水悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂、干悬浮剂和纳米水悬浮剂。
10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述的分散染料包括分散黄54、分散红60和分散蓝359。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111214924.8A CN114015061A (zh) | 2021-10-19 | 2021-10-19 | 一种梳形聚羧酸盐及其合成方法和在制备分散剂中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111214924.8A CN114015061A (zh) | 2021-10-19 | 2021-10-19 | 一种梳形聚羧酸盐及其合成方法和在制备分散剂中的应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114015061A true CN114015061A (zh) | 2022-02-08 |
Family
ID=80056406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111214924.8A Pending CN114015061A (zh) | 2021-10-19 | 2021-10-19 | 一种梳形聚羧酸盐及其合成方法和在制备分散剂中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114015061A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011121477A1 (en) * | 2010-03-30 | 2011-10-06 | Basf Se | Use of copolymer for increasing activity of pesticide |
| CN103450407A (zh) * | 2013-08-15 | 2013-12-18 | 吉林大学 | 一种烯丙基聚氧乙烯醚改性聚羧酸盐农药分散剂及其制备方法 |
| CN104996419A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-10-28 | 沈阳新奇日化有限责任公司 | 一种农药水悬浮剂专用的聚羧酸盐分散剂 |
| CN109851722A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-06-07 | 南京塔盛新材料科技有限公司 | 一步法工艺合成的聚羧酸分散剂及在农药悬浮剂中的应用 |
| CN110387017A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-10-29 | 上海师范大学 | 含聚醚侧链的梳型聚羧酸盐分散剂及其制备方法 |
| CN111704701A (zh) * | 2020-07-15 | 2020-09-25 | 北京理工大学 | 不饱和羧酸/苯乙烯类单体/甲氧基聚乙二醇羧酸酯共聚物、制备方法、水悬浮剂及应用 |
-
2021
- 2021-10-19 CN CN202111214924.8A patent/CN114015061A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011121477A1 (en) * | 2010-03-30 | 2011-10-06 | Basf Se | Use of copolymer for increasing activity of pesticide |
| CN103450407A (zh) * | 2013-08-15 | 2013-12-18 | 吉林大学 | 一种烯丙基聚氧乙烯醚改性聚羧酸盐农药分散剂及其制备方法 |
| CN104996419A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-10-28 | 沈阳新奇日化有限责任公司 | 一种农药水悬浮剂专用的聚羧酸盐分散剂 |
| CN109851722A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-06-07 | 南京塔盛新材料科技有限公司 | 一步法工艺合成的聚羧酸分散剂及在农药悬浮剂中的应用 |
| CN110387017A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-10-29 | 上海师范大学 | 含聚醚侧链的梳型聚羧酸盐分散剂及其制备方法 |
| CN111704701A (zh) * | 2020-07-15 | 2020-09-25 | 北京理工大学 | 不饱和羧酸/苯乙烯类单体/甲氧基聚乙二醇羧酸酯共聚物、制备方法、水悬浮剂及应用 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| PRIYA S. R. NAIDU等: "The Protein Corona of PEGylated PGMA-Based Nanoparticles is Preferentially Enriched with Specific Serum Proteins of Varied Biological Function", 《LANGMUIR》 * |
| X. C. YANG等: "Facilitation of Gene Transfection with Well-Defined Degradable Comb-Shaped Poly(glycidyl methacrylate) Derivative Vectors", 《BIOCONJUGATE CHEMISTRY》 * |
| 代晶晶等: "含聚醚侧链梳型聚羧酸盐分散剂的合成及其应用", 《世界农药》 * |
| 张付利: "《有机化学》", 28 February 2018, 河南大学出版社 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2008202389B2 (en) | Pigment dispersants, their production process, and their use | |
| RU2337110C2 (ru) | Способ получения водной дисперсии, водная дисперсия микрочастиц, включающих фазу наночастиц, и содержащие их композиции для нанесения покрытий | |
| US6455628B1 (en) | Two component dispersant for wet milling process | |
| CN101921373A (zh) | 一种丙烯酸改性环氧树脂乳液及其制备方法 | |
| US20060241209A1 (en) | Colorants, dispersants, dispersions, and inks | |
| US6569231B1 (en) | Pigment preparations, a process for preparing pigment preparations and use thereof | |
| US5134187A (en) | Cationic aqueous pigment dispersion | |
| US8372929B2 (en) | Non-ionic additives soluble in water and in solvents | |
| CN110845913A (zh) | 一种反应型水性色浆及其制备方法 | |
| JP3096645B2 (ja) | 酸の含有率が高いマクロモノマーおよびその製造方法 | |
| US11427728B2 (en) | Method for producing aqueous dispersions | |
| CN109221114B (zh) | 一种二甲戊灵悬浮剂用梳型分散剂的制备方法 | |
| CN112210048B (zh) | 一种耐醇醚型水性工业漆用纳米炭黑色浆的制备方法 | |
| CN111704701B (zh) | 不饱和羧酸/苯乙烯类单体/甲氧基聚乙二醇羧酸酯共聚物、制备方法、水悬浮剂及应用 | |
| CN114015061A (zh) | 一种梳形聚羧酸盐及其合成方法和在制备分散剂中的应用 | |
| CN1222548A (zh) | 具有延长的间隔时间的水性涂料组合物 | |
| CN114031717B (zh) | 高磺酸基含量的聚羧酸盐及其制法和在制备分散剂中的应用 | |
| CN111285953B (zh) | 一种丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| JPH0796665B2 (ja) | 水性樹脂分散体 | |
| CN114014989A (zh) | 一种羟基丙烯酸水分散体、其制备方法及其应用 | |
| CN104193922B (zh) | 一种水性接枝改性炭黑及其制备方法 | |
| EP0269187B1 (en) | Amphiphatic polymerizable vinyl monomers, vinyl resin particles derived from said monomers and preparation thereof | |
| CN110563892A (zh) | 用于透明氧化铁的水性分散剂及其制作方法和应用 | |
| EP3608344A1 (en) | Water-soluble or water dispersible copolymers having oxazoline and sulfonic acid functional groups | |
| CN115304721A (zh) | 一种降粘农用分散剂的制备方法以及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220208 |