CN114002362B - 一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置及其处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置及其处理方法，包括盖板部，所述盖板部上对称设有第一安装孔，所述第一安装孔内连接有导流柱，所述导流柱上方连接有固相萃取柱；所述盖板部下方连接有安装部，所述安装部内设有限位架，所述限位架上对称设有收集部，所述收集部上方连接有接头部，所述导流柱下方通过接头部与收集部连接。通过本发明的固相萃取柱净化，色素去除效果好，回收率高，弥补了农产品中多氯苯酚检测前处理方法缺失；本发明建立的前处理方法兼容性强，可与液相色谱‑串联质谱、液相色谱‑离子阱‑飞行时间质谱检测方法兼容，适用范围广。

Description

一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置及其处理方法
技术领域
本发明属于食品安全检测技术领域，具体涉及一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置及其处理方法。
背景技术
多氯苯酚主要用作杀虫剂、消毒剂、防霉剂和木材、乳胶、皮革防腐剂染料中间体、杀菌剂，也用作聚酯纤维的溶剂和防治朽木菌等，吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害，由于涉及人类食品质量安全与身体健康，许多多氯苯酚已被法规或行业标准限制在木材、纺织品、食品接触材料中使用。
目前，多氯苯酚的测定方法主要包括荧光光谱法、液相色谱法、气相色谱法、气相色谱-质谱法和液相色谱-串联质谱法等。
但是，现有技术中，对食品中氯苯酚类检测方法报道很少。食品安全检测标准（GB23200.92-2016《食品安全国家标准动物源性食品中五氯酚残留量的测定 液相色谱-质谱法》）中，以五氯苯酚作为检测对象，检测项目单一，食品中多种氯苯酚类化合物的同时检测的方法较少，尚未有同时检测动物源食品和植物源食品中对氯间二甲苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、五氯苯酚等多种氯苯酚类持久性有机污染物的标准和文献报道。因此，急需一种可对食品中氯苯酚类同分异构体进行精确鉴别的高灵敏度、高通量的检测方法，比如将液相色谱-串联质谱、液相色谱-离子阱-飞行时间质谱检测方法等应用到食品中氯苯酚类同分异构体进行精确鉴别。
但是，由于此类检测方法对于检测样品的要求较高，而食品中的成分复杂，现有技术对于食品样品的处理方法难以满足要求，急需一种可适用于食品多氯苯酚高灵敏度、高通量检测的样品前处理装置及其处理方法。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置及其处理方法。本发明适用于动物源性食品，包括可食用部分的肌肉、内脏以及蛋类；植物源性食品包括水果、蔬菜中多氯苯酚的检测。
本发明的技术方案为：
一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置，其特征在于，包括盖板部，所述盖板部上对称设有第一安装孔，所述第一安装孔内连接有导流柱，所述导流柱上方连接有固相萃取柱；
所述盖板部下方连接有安装部，所述安装部内设有限位架，所述限位架上对称设有收集部，所述收集部上方连接有接头部，所述导流柱下方通过接头部与收集部内部连接；
所述固相萃取柱包括套筒，所述套筒内设有筛板、第一填料部、第二填料部、第三填料部，所述第一填料部、第二填料部、第三填料部设置于筛板之间。
进一步的，所述第一填料部为无水硫酸钠，所述第二填料部包括硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体，所述第三填料部为石墨化碳黑。
进一步的，所述第二填料部中，所述硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体之间的质量比为4-6:11-12:3-4。
进一步的，所述第一填料部、第二填料部、第三填料部的质量比为：5：0.4-1.0：0.1-0.2。
进一步的，所述第一填料部的制备方法为：无水硫酸镁，纯度为分析纯，使用前在100-110℃烘箱烘干5小时，确保不含结晶水。
进一步的，所述第二填料部的制备方法为：按比例称取硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体置于研钵中，研磨20分钟，然后加入无水乙醇使完全浸泡填料，用玻璃棒搅拌均匀，60℃烘箱中烘干至不含乙醇，再研磨10分钟，制得填料。本发明中，采用的硅酸镁吸附剂为分析纯，为现有技术，优选的，采用的硅酸镁吸附剂中含二氧化硅约为65%、氧化镁约为14%；采用的聚酰胺粉体的粒径为100-200目。
在本发明的一实施例中，所述固相萃取柱的套筒内由下至上为先装第一填料部，再装第二填料部，最后装第三填料部。
在本发明的一实施例中，所述固相萃取柱的套筒内由下至上为先装第一填料部，再装第三填料部，最后装第二填料部。
在本发明的一实施例中，所述固相萃取柱的套筒内由下至上为先装第二填料部，再装第三填料部，最后装第一填料部。
特别的，发明人通过大量创造性试验，独创性地获得本发明固相萃取柱中第一填料部、第二填料部、第三填料部的结构，并通过本发明第一填料部、第二填料部、第三填料部的协效作用，使得固相萃取柱流出液为澄清液体，可有效去除色素，可保证多氯苯酚物质的回收率高。
进一步的，所述收集部为鸡心管或离心管。
进一步的，所述导流柱设有第一控制阀，可调节液体流出速度。
进一步的，所述安装部的两侧分别设有进水口、出水口，一方面可以向安装部提供恒温水浴，另一方面，还可以对安装部内部抽真空，再盖上盖板部后形成负压。
进一步的，还包括氮吹架，所述氮吹架上对称设有导气管，所述导气管与收集部内部对应连接。所述导气管与现有技术的氮气发生装置连接，向收集部内吹氮气。
进一步的，所述导气管设有第二控制阀，用于控制氮气流量。
优选的，所述盖板部两侧对称设有第一磁吸部，所述安装部上方对称设有金属限位块，所述氮吹架下方对称设有第二磁吸部，分别通过第一磁吸部与金属限位块的吸附作用以及第二磁吸部与金属限位块的吸附作用，盖板部与安装部上方可固定配合连接，氮吹架下方与安装部上方可固定配合连接。
本发明中，前处理装置的样品净化过程为：将限位架放入安装部内，在限位架上放置收集部，盖上盖板部，使得导流管与收集部上方的接头部配合连接；通过固相萃取柱对待净化液进行净化，通过第一控制阀调节液体流出速度不超过1mL/min，经过净化的液体通过导流管与接头部配合流入到收集部内；收集完毕后，将盖板部和导流管一并移出安装部，将氮吹架放入安装部，使得导气管通过接头部与收集部配合连接，连通进水口和出水口，向安装部内部提供恒温水浴，水浴温度为47-55℃，同时通入氮气吹氮干燥。取出收集部，加入1.0mL甲醇涡旋1分钟，再加入250微升冰乙酸和750微升水，使最终定容体积为2.0mL，涡旋混合，超声10分钟，取1mL，用有机系滤头过滤，制得经过前处理的待测液。
本发明还提供一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.样品制备：取动物源性食品或植物源性食品可食用部分，用组织搅碎机搅碎，混合均匀，用作待测样品；
S2.样品提取液制备，包括：
制备5mol/L的氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液：称取氢氧化钠20g或氢氧化钾28.05克，加入100mL水溶解，混合均匀；
制备碱性甲醇-乙腈混合溶液：甲醇和乙腈按照体积比1:1-2:1混合，用50%氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液调节pH为9-12之间；
制备碱性甲醇-乙酸乙酯混合溶液：甲醇和乙酸乙酯按照体积比1:1-1:2混合，用50%氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液调节pH为9-12之间；
S3.样品提取：称取动物源性食品或植物源性食品2g（精确至0.01g）置于50mL离心管中，加入5-10mL碱性甲醇-乙腈混合溶液均质提取30秒，40-50℃水浴条件下超声10分钟，9000-10000转/分钟，离心3-5分钟，收集提取液于离心管中，样品残渣用5-10mL碱性甲醇-乙酸乙酯混合溶液，超声提取10分钟，9000-10000转/分钟，离心3-5分钟，收集提取液合并于离心管中，用15-20mL乙腈饱和的正己烷，分3次脱脂，第一次用10mL、第二、第三次分别用5mL，振荡10分钟，9000-10000转/分钟，离心3-5分钟，弃去上层正己烷，制得待净化液；
本发明中，由于多氯苯酚不溶于水，在40-50℃水浴条件下，碱性甲醇-乙腈混合溶液可使多氯苯酚转化为易溶于水、甲醇和乙腈但不溶于正己烷的钠盐或钾盐，利用这个性质，用正己烷去除肉制品中脂肪或蔬菜、水果中色素，起到初步净化作用。同时，使用乙腈饱和的正己烷脱脂是为了避免提取液中含有目标化合物的少量乙腈溶于正己烷后被弃去，导致回收率减少。而且，正己烷多次萃取更有利于去除脂肪和色素。
S4.样品净化，包括：
S41. 固相萃取柱活化：加入5-10mL碱性甲醇-乙腈混合溶液，关闭流出阀，使碱性甲醇-乙腈混合溶液在固相萃取柱中停留3-5min，充分湿润填料和形成碱性环境，然后再打开活塞，以碱性甲醇-乙腈混合溶液作为活化液，控制活化液的流出速度约为1mL/min，弃去流出液；
S42. 样品净化：待活化液全部流完后，将待净化液转移至固相萃取柱中，通过前处理装置控制液体流出速度为不超过1mL/min，收集全部流出液于鸡心瓶/离心管中，于47-55℃水浴条件下氮气吹干，先加入1.0mL甲醇涡旋1分钟，再加入250微升冰乙酸和750微升水，使最终定容体积为2.0mL，涡旋混合，超声10分钟，取1mL，用有机系滤头过滤，制得待测液。
特别的，本发明所述的多氯苯酚包括2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、五氯苯酚中的一种或多种。
本发明制备的待测液，可采用液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法（LC/MS-IT-TOF）或液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）检测多氯苯酚。
通过本发明的前处理装置和处理方法，经固相萃取柱净化后流出液为澄清液体，有效去除色素，回收率高，水果、蔬菜、肉、蛋类平均回收率达到80%以上，肉类的回收率与GB23200.92-2016所述的回收率接近。与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明适用于多种持久性有机污染物多氯苯酚同时高通量检测的前处理，避免了噪声干扰，有效提高了检测效率和检测范围；
2、本发明采用的碱性甲醇-乙腈混合溶液、碱性甲醇-乙酸乙酯混合溶液的样品提取方法，同时具备目标物提取、净化以及蛋白质沉淀功能，适用各类农产品，如：水果、蔬菜、肉、蛋类等；
3、通过本发明的固相萃取柱净化，色素去除效果好，回收率高，弥补了农产品中多氯苯酚检测前处理方法缺失；
4、本发明建立的前处理方法兼容性强，可与液相色谱-串联质谱、液相色谱-离子阱-飞行时间质谱检测方法兼容，适用范围广。
附图说明
图1为本发明一实施例前处理装置的结构示意图；
图2为本发明一实施例前处理装置的结构示意图；
图3为本发明一实施例前处理装置的局部结构示意图；
图4为本发明一实施例前处理装置的局部结构示意图；
图5为本发明一实施例前处理装置固相萃取柱的结构示意图；
图6为本发明一实施例前处理装置固相萃取柱的结构示意图；
图7为本发明一实施例前处理装置固相萃取柱的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置，其特征在于，包括盖板部1，所述盖板部上对称设有第一安装孔（未标注），所述第一安装孔内连接有导流柱2，所述导流柱上方连接有固相萃取柱3；
所述盖板部下方连接有安装部4，所述安装部内设有限位架5，所述限位架上对称设有收集部6，所述收集部上方连接有接头部7，所述导流柱下方通过接头部与收集部内部连接；
所述固相萃取柱3包括套筒31，所述套筒内设有筛板32、第一填料部33、第二填料部34、第三填料部35，所述第一填料部、第二填料部、第三填料部设置于筛板之间。
进一步的，所述第一填料部为无水硫酸钠，所述第二填料部包括硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体，所述第三填料部为石墨化碳黑。
进一步的，所述第二填料部中，所述硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体之间的质量比为5:11:3。
进一步的，所述第一填料部、第二填料部、第三填料部的质量比为：5：0.7：0.15。
进一步的，所述第一填料部的制备方法为：无水硫酸镁，纯度为分析纯，使用前在105℃烘箱烘干5小时，确保不含结晶水。
进一步的，所述第二填料部的制备方法为：按比例称取硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体置于研钵中，研磨20分钟，然后加入无水乙醇使完全浸泡填料，用玻璃棒搅拌均匀，60℃烘箱中烘干至不含乙醇，再研磨10分钟，制得填料。本发明中，采用的硅酸镁吸附剂为分析纯，优选的，采用的硅酸镁吸附剂中含二氧化硅约为65%、氧化镁约为14%；采用的聚酰胺粉体的粒径为100目。
所述固相萃取柱的套筒内由下至上为先装第一填料部，再装第二填料部，最后装第三填料部。
通过本发明第一填料部、第二填料部、第三填料部的协效作用，使得固相萃取柱流出液为澄清液体，可有效去除色素，可保证多氯苯酚物质的回收率高。
进一步的，所述收集部为鸡心管。
进一步的，所述导流柱设有第一控制阀21，可调节液体流出速度。
进一步的，所述安装部的两侧分别设有进水口41、出水口42，一方面可以向安装部提供恒温水浴，另一方面，还可以对安装部内部抽真空，再盖上盖板部后形成负压。
进一步的，还包括氮吹架8，所述氮吹架上对称设有导气管9，所述导气管与收集部内部对应连接。所述导气管与现有技术的氮气发生装置连接，向收集部内吹氮气。
进一步的，所述导气管设有第二控制阀91，用于控制氮气流量。
优选的，所述盖板部两侧对称设有第一磁吸部11，所述安装部上方对称设有金属限位块43，所述氮吹架下方对称设有第二磁吸部81，分别通过第一磁吸部与金属限位块的吸附作用以及第二磁吸部与金属限位块的吸附作用，盖板部与安装部上方可固定配合连接，氮吹架下方与安装部上方可固定配合连接。
实施例2
本实施例提供一种与实施例1结构一致的应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置，所不同的是，所述固相萃取柱的套筒内由下至上为先装第一填料部，再装第三填料部，最后装第二填料部。
通过本发明第一填料部、第二填料部、第三填料部的协效作用，使得固相萃取柱流出液为澄清液体，可有效去除色素，可保证多氯苯酚物质的回收率高。
实施例3
本实施例提供一种与实施例1结构一致的应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置，所不同的是，所述固相萃取柱的套筒内由下至上为先装第二填料部，再装第三填料部，最后装第一填料部。
通过本发明第一填料部、第二填料部、第三填料部的协效作用，使得固相萃取柱流出液为澄清液体，可有效去除色素，可保证多氯苯酚物质的回收率高。
实施例4
本实施例提供一种与实施例1结构一致的应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置，所不同的是，所述第二填料部中，所述硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体之间的质量比为4:11:3。
进一步的，所述第一填料部、第二填料部、第三填料部的质量比为：5：0.4：0.1。
进一步的，所述第一填料部的制备方法为：无水硫酸镁，纯度为分析纯，使用前在100℃烘箱烘干5小时，确保不含结晶水。
进一步的，所述第二填料部的制备方法为：按比例称取硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体置于研钵中，研磨20分钟，然后加入无水乙醇使完全浸泡填料，用玻璃棒搅拌均匀，60℃烘箱中烘干至不含乙醇，再研磨10分钟，制得填料。本发明中，采用的硅酸镁吸附剂为分析纯，采用的聚酰胺粉体的粒径为100目。
进一步的，所述收集部为离心管。
实施例5
本实施例提供一种与实施例1结构一致的应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置，所不同的是，所述第二填料部中，所述硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体之间的质量比为6:12:4。
进一步的，所述第一填料部、第二填料部、第三填料部的质量比为：5：1.0： 0.2。
进一步的，所述第一填料部的制备方法为：无水硫酸镁，纯度为分析纯，使用前在110℃烘箱烘干5小时，确保不含结晶水。
进一步的，所述第二填料部的制备方法为：按比例称取硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体置于研钵中，研磨20分钟，然后加入无水乙醇使完全浸泡填料，用玻璃棒搅拌均匀，60℃烘箱中烘干至不含乙醇，再研磨10分钟，制得填料。本发明中，采用的硅酸镁吸附剂为分析纯，采用的聚酰胺粉体的粒径为200目。
进一步的，所述收集部为鸡心管。
实施例6
一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.样品制备：取动物源性食品或植物源性食品可食用部分，用组织搅碎机搅碎，混合均匀，用作待测样品；
S2.样品提取液制备，包括：
制备5mol/L的氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠20g，加入100mL水溶解，混合均匀；
制备碱性甲醇-乙腈混合溶液：甲醇和乙腈按照体积比1:1混合，用50%氢氧化钠溶液调节pH为10.5；
制备碱性甲醇-乙酸乙酯混合溶液：甲醇和乙酸乙酯按照体积比1:1混合，用50%氢氧化钠溶液调节pH为10.5；
S3.样品提取：称取动物源性食品或植物源性食品2g（精确至0.01g）置于50mL离心管中，加入7.5mL碱性甲醇-乙腈混合溶液均质提取30秒，45℃水浴条件下超声10分钟，9000转/分钟，离心4分钟，收集提取液于离心管中，样品残渣用7.5mL碱性甲醇-乙酸乙酯混合溶液，超声提取10分钟，9000转/分钟，离心4分钟，收集提取液合并于离心管中，用17mL乙腈饱和的正己烷，分3次脱脂，第一次用10mL、第二、第三次分别用5mL，振荡10分钟，9000转/分钟，离心4分钟，弃去上层正己烷，制得待净化液；
S4.样品净化，包括：
S41. 固相萃取柱活化：加入7.5mL碱性甲醇-乙腈混合溶液，关闭流出阀，使碱性甲醇-乙腈混合溶液在固相萃取柱中停留4min，充分湿润填料和形成碱性环境，然后再打开活塞，以碱性甲醇-乙腈混合溶液作为活化液，控制活化液的流出速度约为1mL/min，弃去流出液；
S42. 样品净化：待活化液全部流完后，将待净化液转移至固相萃取柱中，通过前处理装置控制液体流出速度为不超过1mL/min，收集全部流出液于鸡心瓶/离心管中，于52℃水浴条件下氮气吹干，先加入1.0mL甲醇涡旋1分钟，再加入250微升冰乙酸和750微升水，使最终定容体积为2.0mL，涡旋混合，超声10分钟，取1mL，用有机系滤头过滤，制得待测液。
特别的，本发明所述的多氯苯酚包括2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、五氯苯酚中的一种或多种。
本发明制备的待测液，用液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法（LC/MS-IT-TOF）或液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）检测多氯苯酚。
实施例7
一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.样品制备：取动物源性食品或植物源性食品可食用部分，用组织搅碎机搅碎，混合均匀，用作待测样品；
S2.样品提取液制备，包括：
制备5mol/L的氢氧化钾溶液：称取氢氧化钾28.05克，加入100mL水溶解，混合均匀；
制备碱性甲醇-乙腈混合溶液：甲醇和乙腈按照体积比2:1混合，用50%氢氧化钾溶液调节pH为11；
制备碱性甲醇-乙酸乙酯混合溶液：甲醇和乙酸乙酯按照体积比1:2混合，用50%氢氧化钾溶液调节pH为11；
S3.样品提取：称取动物源性食品或植物源性食品2g（精确至0.01g）置于50mL离心管中，加入6mL碱性甲醇-乙腈混合溶液均质提取30秒，42℃水浴条件下超声10分钟， 9000转/分钟，离心5分钟，收集提取液于离心管中，样品残渣用6mL碱性甲醇-乙酸乙酯混合溶液，超声提取10分钟，9000转/分钟，离心5分钟，收集提取液合并于离心管中，用16mL乙腈饱和的正己烷，分3次脱脂，第一次用10mL、第二、第三次分别用5mL，振荡10分钟，9000转/分钟，离心5分钟，弃去上层正己烷，制得待净化液；
S4.样品净化，包括：
S41. 固相萃取柱活化：加入6mL碱性甲醇-乙腈混合溶液，关闭流出阀，使碱性甲醇-乙腈混合溶液在固相萃取柱中停留5min，充分湿润填料和形成碱性环境，然后再打开活塞，以碱性甲醇-乙腈混合溶液作为活化液，控制活化液的流出速度约为1mL/min，弃去流出液；
S42. 样品净化：待活化液全部流完后，将待净化液转移至固相萃取柱中，通过前处理装置控制液体流出速度为不超过1mL/min，收集全部流出液于鸡心瓶/离心管中，于50℃水浴条件下氮气吹干，先加入1.0mL甲醇涡旋1分钟，再加入250微升冰乙酸和750微升水，使最终定容体积为2.0mL，涡旋混合，超声10分钟，取1mL，用有机系滤头过滤，制得待测液。
特别的，本发明所述的多氯苯酚包括2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、五氯苯酚中的一种或多种。
本发明制备的待测液，用液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法（LC/MS-IT-TOF）或液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）检测多氯苯酚。
实施例8
一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.样品制备：取动物源性食品或植物源性食品可食用部分，用组织搅碎机搅碎，混合均匀，用作待测样品；
S2.样品提取液制备，包括：
制备5mol/L的氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液：称取氢氧化钠20g，加入100mL水溶解，混合均匀；
制备碱性甲醇-乙腈混合溶液：甲醇和乙腈按照体积比2:1混合，用50%氢氧化钠溶液调节pH为10；
制备碱性甲醇-乙酸乙酯混合溶液：甲醇和乙酸乙酯按照体积比1:2混合，用50%氢氧化钠溶液调节pH为10；
S3.样品提取：称取动物源性食品或植物源性食品2g（精确至0.01g）置于50mL离心管中，加入9mL碱性甲醇-乙腈混合溶液均质提取30秒，47℃水浴条件下超声10分钟，10000转/分钟，离心3分钟，收集提取液于离心管中，样品残渣用9mL碱性甲醇-乙酸乙酯混合溶液，超声提取10分钟，10000转/分钟，离心3分钟，收集提取液合并于离心管中，用18mL乙腈饱和的正己烷，分3次脱脂，第一次用10mL、第二、第三次分别用5mL，振荡10分钟，10000转/分钟，离心3分钟，弃去上层正己烷，制得待净化液；
S4.样品净化，包括：
S41. 固相萃取柱活化：加入9mL碱性甲醇-乙腈混合溶液，关闭流出阀，使碱性甲醇-乙腈混合溶液在固相萃取柱中停留3min，充分湿润填料和形成碱性环境，然后再打开活塞，以碱性甲醇-乙腈混合溶液作为活化液，控制活化液的流出速度约为1mL/min，弃去流出液；
S42. 样品净化：待活化液全部流完后，将待净化液转移至固相萃取柱中，通过前处理装置控制液体流出速度为不超过1mL/min，收集全部流出液于鸡心瓶/离心管中，于53℃水浴条件下氮气吹干，先加入1.0mL甲醇涡旋1分钟，再加入250微升冰乙酸和750微升水，使最终定容体积为2.0mL，涡旋混合，超声10分钟，取1mL，用有机系滤头过滤，制得待测液。
特别的，本发明所述的多氯苯酚包括2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、五氯苯酚中的一种或多种。
本发明制备的待测液，用液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法（LC/MS-IT-TOF）或液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）检测多氯苯酚。
实验效果测试
分别采用实施例1-3的前处理装置，通过实施例6的方法进行多氯苯酚回收率测试。具体为：对水果、蔬菜、肉、蛋类等大类食品的多个品种样品进行加标（多氯苯酚标准溶液）回收获得的平均回收率范围，结果如下表所示。
结果表明，采用本发明的固相萃取柱进行样品前处理，均可获得较好的回收率，色素去除效果好。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。需注意的是，本发明中所未详细描述的技术特征，均可以通过任一现有技术实现。

Claims (3)

1.一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置，其特征在于，包括盖板部，所述盖板部上对称设有第一安装孔，所述第一安装孔内连接有导流柱，所述导流柱上方连接有固相萃取柱；
所述盖板部下方连接有安装部，所述安装部内设有限位架，所述限位架上对称设有收集部，所述收集部上方连接有接头部，所述导流柱下方通过接头部与收集部连接；
所述固相萃取柱包括套筒，所述套筒内设有筛板、第一填料部、第二填料部、第三填料部，所述第一填料部、第二填料部、第三填料部设置于筛板之间；
所述第一填料部为无水硫酸钠，所述第二填料部包括硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体，所述第三填料部为石墨化碳黑；
所述第二填料部中，所述硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体之间的质量比为4-6:11-12:3-4；
所述第一填料部、第二填料部、第三填料部的质量比为5：0.4-1.0：0.1-0.2；所述安装部的两侧分别设有进水口、出水口；
还包括氮吹架，所述氮吹架上对称设有导气管，所述导气管与收集部对应连接；所述导流柱设有第一控制阀；所述导气管设有第二控制阀；
所述收集部为鸡心瓶或离心管。
2.根据权利要求1所述的应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置，其特征在于，所述第二填料部的制备方法为：按比例称取硅酸镁吸收剂、聚酰胺粉体、C18粉体置于研钵中，研磨20分钟，然后加入无水乙醇使完全浸泡填料，用玻璃棒搅拌均匀，60℃烘箱中烘干至不含乙醇，再研磨10分钟，制得填料。
3.一种应用于食品多氯苯酚检测的前处理装置的处理方法，其特征在于，包括权利要求1或2所述的前处理装置，包括以下步骤：
S1.样品制备：取动物源性食品或植物源性食品可食用部分，用组织搅碎机搅碎，混合均匀，用作待测样品；
S2.样品提取液制备，包括：
制备5mol/L的氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液：称取氢氧化钠20g或氢氧化钾28.05克，加入100mL水溶解，混合均匀；
制备碱性甲醇-乙腈混合溶液：甲醇和乙腈按照体积比1:1-2:1混合，用50％氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液调节pH为9-12之间；
制备碱性甲醇-乙酸乙酯混合溶液：甲醇和乙酸乙酯按照体积比1:1-1:2混合，用50％氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液调节pH为9-12之间；
S3.样品提取：称取动物源性食品或植物源性食品2g置于50mL离心管中，加入5-10mL碱性甲醇-乙腈混合溶液均质提取30秒，40-50℃水浴条件下超声10分钟，9000-10000转/分钟，离心3-5分钟，收集提取液于离心管中，样品残渣用5-10mL碱性甲醇-乙酸乙酯混合溶液，超声提取10分钟，9000-10000转/分钟，离心3-5分钟，收集提取液合并于离心管中，用15-20mL乙腈饱和的正己烷，分3次脱脂，第一次用10mL、第二、第三次分别用5mL，振荡10分钟，9000-10000转/分钟，离心3-5分钟，弃去上层正己烷，制得待净化液；
S4.样品净化，包括：
S41.固相萃取柱活化：加入5-10mL碱性甲醇-乙腈混合溶液，关闭流出阀，使碱性甲醇-乙腈混合溶液在固相萃取柱中停留3-5min，充分湿润填料和形成碱性环境，然后再打开活塞，以碱性甲醇-乙腈混合溶液作为活化液，控制活化液的流出速度约为1mL/min，弃去流出液；
S42.样品净化：待活化液全部流完后，将待净化液转移至固相萃取柱中，通过前处理装置控制液体流出速度为不超过1mL/min，收集全部流出液于鸡心瓶或离心管中，于47-55℃水浴条件下氮气吹干，先加入1.0mL甲醇涡旋1分钟，再加入250微升冰乙酸和750微升水，使最终定容体积为2.0mL，涡旋混合，超声10分钟，取1mL，用有机系滤头过滤，制得待测液；
其中，所述的多氯苯酚包括2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,
5,6-四氯苯酚、五氯苯酚中的一种或多种。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115508470B (zh) * 2022-09-21 2023-05-30 广东产品质量监督检验研究院（国家质量技术监督局广州电气安全检验所、广东省试验认证研究院、华安实验室） 一种乳粉中五氯苯酚含量的检测方法
CN115629166B (zh) * 2022-10-17 2023-04-18 西安海关技术中心 一种食品检测用样品前处理装置和前处理方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104918603A (zh) * 2012-12-27 2015-09-16 株式会社林原 抗老化用的皮肤外用组合物及其制造方法
WO2016074683A1 (en) * 2014-11-11 2016-05-19 Lundorf Pedersen Materials Aps Method for identification of molecules with desired characteristics
CN113219077A (zh) * 2021-03-25 2021-08-06 广东产品质量监督检验研究院（国家质量技术监督局广州电气安全检验所、广东省试验认证研究院、华安实验室） 一种动植物油脂中氯苯酚类持久性有机污染物残留量的检测方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104918603A (zh) * 2012-12-27 2015-09-16 株式会社林原 抗老化用的皮肤外用组合物及其制造方法
WO2016074683A1 (en) * 2014-11-11 2016-05-19 Lundorf Pedersen Materials Aps Method for identification of molecules with desired characteristics
CN113219077A (zh) * 2021-03-25 2021-08-06 广东产品质量监督检验研究院（国家质量技术监督局广州电气安全检验所、广东省试验认证研究院、华安实验室） 一种动植物油脂中氯苯酚类持久性有机污染物残留量的检测方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Carbon nanotubes applications in separation science: A review;Antonio V. Herrera-Herrera 等;Analytica Chimica Acta;第734卷;第1-30页 *
固相萃取-LC-MS/MS测定土壤中多溴联苯醚;丁苗 等;环境监测管理与技术;第33卷(第03期);第53-56页 *
固相萃取和高效液相色谱联用测定污水中的五氯苯酚;李萍 等;环境工程(第03期);第75-76+5页 *
离子液体固定化材料在固相萃取中的应用研究进展;王艺聪 等;色谱;第1-19页 *
超高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装纸中的酚类化合物;王天娇 等;分析测试学报;第29卷(第12期);第1153-1157页 *

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