CN113980199B - 一种聚羧酸减水剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种聚羧酸减水剂及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113980199B
CN113980199B CN202111330031.XA CN202111330031A CN113980199B CN 113980199 B CN113980199 B CN 113980199B CN 202111330031 A CN202111330031 A CN 202111330031A CN 113980199 B CN113980199 B CN 113980199B
Authority
CN
China
Prior art keywords
water reducer
integer
polycarboxylate
polycarboxylate water
preparing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111330031.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN113980199A (zh
Inventor
李宁
张小富
赵利华
王子儒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi Redwall New Material Co ltd
Original Assignee
Guangxi Redwall New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi Redwall New Material Co ltd filed Critical Guangxi Redwall New Material Co ltd
Priority to CN202111330031.XA priority Critical patent/CN113980199B/zh
Publication of CN113980199A publication Critical patent/CN113980199A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113980199B publication Critical patent/CN113980199B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/165—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2605—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2664—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
    • C04B24/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

本发明公开了一种聚羧酸减水剂及其制备方法与应用。本发明聚羧酸减水剂的结构如式(I)所示，其含有大量的羟基，并且羟基在分子链中没有集中在末端，而是分布均匀，与水氢键结合后能形成较厚且牢固的水膜，在混凝土固化过程中起到内养护作用，降低了混凝土的收缩和开裂现象，而且本发明聚羧酸减水剂在合成过程中，甚至不需外加单烯基羧酸，能利合成过程中所产生的单烯基羧酸副产物来形成聚羧酸减水剂中的单烯基羧酸聚合单元。

Description

一种聚羧酸减水剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于减水剂技术领域，涉及一种聚羧酸减水剂及其制备方法与应用。
背景技术
含羟基的减水剂活性中间体主要靠一端为环氧基、另一端为羟基的预聚体(如缩水甘油等)制备而得，但这类预聚体含有羟基，羟基会引发环氧基的开环聚合，不仅导致支化程度不可控制，最后生成的减水剂活性中间体的羟基集中在支化的分子链末端，使减水剂与水不能在分子链中间进行氢键结合，只能在分子链末端进行氢键结合，使得键合的水分布不均匀，而且容易造成超支化，此外，所用原材料缩水甘油因价格贵、活性高不方便运输而不易得到。
聚羧酸减水剂通常需要单烯基羧酸(如丙烯酸)和大单体共聚制得，而目前在合成聚羧酸减水剂时，都需要外加单烯基羧酸。
因此，有必要开发一种羟基不仅含量高而且在分子链中分布均匀，甚至合成过程中无需外加单烯基羧酸的聚羧酸减水剂。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处而提供一种羟基不仅含量高而且在分子链中分布均匀，甚至合成过程中无需外加单烯基羧酸的聚羧酸减水剂及其制备方法与应用。
为实现上述目的，第一方面，本发明提供了一种聚羧酸减水剂，其结构如式(I)所示：
Figure BDA0003347392300000011
Figure BDA0003347392300000021
其中，n1为0-10的整数，n2为20-100的整数，n3为5-25的整数，n4为0-20的整数，R1为—H或—COOH，R2为—H、—COOH或—CH2COOH，R3为—H、—COOH或—CH2SO3Na；
Q代表的结构单元对应的单体为单烯基羧酸；
X的结构式如式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示，
Figure BDA0003347392300000022
其中，R4为—H或—CH3，a为10-200的整数，b为0-100的整数，m为2-5的整数；
Y代表的结构单元对应的单体为聚醚类减水剂大单体。
上述聚羧酸减水剂不仅羟基含量高，而且羟基在分子链中分布均匀，没有集中在末端，与水氢键结合后能形成较厚且牢固的水膜，在混凝土固化过程中起到内养护作用，降低混凝土的收缩和开裂现象。
优选地，所述Q为
Figure BDA0003347392300000031
优选地，所述Y为
Figure BDA0003347392300000032
其中，n5为25-180的整数。
第二方面，本发明提供了上述聚羧酸减水剂的制备方法，该制备方法包括以下步骤：将活性中间体在碱性条件下水解，再加入引发剂进行聚合反应，聚合反应结束后调节pH值，即得所述聚羧酸减水剂；
或者将活性中间体在碱性条件下水解，再加入组分A、聚醚类减水剂大单体中的至少一种，然后加入引发剂进行聚合反应，聚合反应结束后调节pH值，即得所述聚羧酸减水剂；
其中，活性中间体的结构如式(Ⅴ)所示，
Figure BDA0003347392300000033
a为10-200的整数，b为0-100的整数，m为2-5的整数，R5为
Figure BDA0003347392300000041
R6为烷基或烯基；
组分A为衣康酸、马来酸、马来酸酐、烯丙基磺酸钠中的至少一种。
采用上述制备方法合成聚羧酸减水剂时，由于结构式(Ⅴ)所示的活性中间体水解后能产生单烯基羧酸，因此，无需外加单烯基羧酸，可以利用活性中间体水解所产生的单烯基羧酸来合成聚羧酸减水剂。
优选地，所述R6为
Figure BDA0003347392300000042
优选地，所述聚醚类减水剂大单体为异丁烯醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、烯丙醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
优选地，所述水解温度为65-80℃，水解时间为5-12h。
优选地，所述引发剂在75-85℃条件下以滴加的方式加入反应体系，滴加结束后保温继续聚合反应1-4h。
结构式(Ⅴ)所示的活性中间体可以采用包括以下步骤的方法制备而成：
(1)将组分B、开环催化剂和闭环催化剂混合均匀后，在60-90℃下边搅拌边滴加环氧氯丙烷，滴加时间为30-120min，滴加结束后在25-80℃下继续反应30-120min，出料后过滤，然后经减压蒸馏提纯得到预聚体，其中开环催化剂可选择为三氟化硼乙醚络合物等，闭环催化剂可选择为氢氧化钾等，组分B为
Figure BDA0003347392300000043
m为2-5的整数，R6为单烯基亚烷基6，组分B、开环催化剂、闭环催化剂和环氧氯丙烷的摩尔比可选择为组分B：开环催化剂：闭环催化剂：环氧氯丙烷＝(0.8-1.5):(0.001-0.005):(0.5-3.5):1；
(2)在保护气气氛下，先将组分C和催化剂混合升温至60-120℃，再在0.2-0.6MPa及60-120℃下滴加步骤(1)所得预聚体或步骤(1)所得预聚体及环氧乙烷的混合液，滴加结束后保温继续反应0.5-5h，冷却后加入碱或碱溶液进行水解，得到结构式(Ⅴ)所示的活性中间体，其中，组分C为丙烯醇、异戊烯醇、异丁烯醇等中的至少一种，步骤(2)所用催化剂可选择为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾等中的至少一种，组分C、催化剂、预聚体和环氧乙烷的摩尔比可选择为组分C:催化剂:预聚体:环氧乙烷＝1:(0.002-0.06):(10-200):(0-100)。
第三方面，本发明提供了上述聚羧酸减水剂在制备混凝土中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明聚羧酸减水剂不仅羟基含量高，而且羟基在分子链中分布均匀，没有集中在末端，与水氢键结合后能形成较厚且牢固的水膜，在混凝土固化过程中起到内养护作用，降低了混凝土的收缩和开裂现象。
(2)本发明聚羧酸减水剂在合成过程中，可选择一端为环氧乙烷基，另一端为单烯基羧酸酯基的预聚体，这样的预聚体不存在羟基，不会进行自引发，所参与的反应更容易控制，羟基不会集中在分子链末端而是均匀分布在分子链中，且不会发生超支化，另外，这样的预聚体在形成含羟基的减水剂活性中间体的过程中能够产生副产物单烯基羧酸，后续无需外加单烯基羧酸，能直接利用所产生的副产物单烯基羧酸来合成聚羧酸减水剂。
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明进一步说明。本领域技术人员应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例中，所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法，所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1
在反应釜中加入0.8mol丙烯酸羟乙酯、0.001mol三氟化硼乙醚络合物和0.5mol氢氧化钾，搅拌并升温至60℃，在60℃下边搅拌边滴加1mol环氧氯丙烷，滴加时间为60分钟，待滴加结束后降温至45℃，恒温反应90分钟，然后出料过滤，减压蒸馏得到预聚体A。
Figure BDA0003347392300000061
实施例2
在反应釜中加入1.0mol乙二醇单乙酸酯、0.003mol三氟化硼乙醚络合物和2.0mol氢氧化钾，搅拌并升温至90℃，在90℃下边搅拌边滴加1mol环氧氯丙烷，滴加时间为45分钟，待滴加结束后升温至80℃，恒温反应30分钟，然后出料过滤，减压蒸馏得到预聚体B。
Figure BDA0003347392300000062
实施例3
在反应釜中加入1.5mol4-羟基丁级丙烯酸酯、0.005mol三氟化硼乙醚络合物和3.5mol氢氧化钾，搅拌并升温至60℃，在60℃下边搅拌边滴加1mol环氧氯丙烷，滴加时间为90分钟，待滴加结束后降温至25℃，恒温反应120分钟，然后出料过滤，减压蒸馏得到预聚体C。
Figure BDA0003347392300000063
实施例4
在反应釜中加入1.2mol2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、0.002mol三氟化硼乙醚络合物和1.5mol氢氧化钾，搅拌并升温至75℃，在75℃下边搅拌边滴加1mol环氧氯丙烷，滴加时间为100分钟，待滴加结束后降温至75℃，恒温反应100分钟，然后出料过滤，减压蒸馏得到预聚体D。
Figure BDA0003347392300000071
实施例5
在封闭的高压反应釜中持续通入氮气至反应釜中空气排尽，然后向高压反应釜中加入1mol异戊烯醇和0.002mol碳酸钾，升温至90℃后，将4mol预聚体A、26mol预聚体B和30mol环氧乙烷的混合液滴加至该反应釜中，滴加过程中控制温度在90-100℃，待加料结束后将温度控制在90℃保温反应0.5小时，再冷却至25℃，加入50wt％的氢氧化钠水溶液，搅拌7.5小时，搅拌过程中控制体系的pH＝8.5-9.0，温度为70℃，冷却后即得所需分子量的减水剂活性中间体溶液A。
实施例6
在封闭的高压反应釜中持续通入氮气至反应釜中空气排尽，然后向高压反应釜中加入1mol异丁烯醇和0.01mol氢氧化钠，升温至65℃后，将45mol预聚体B、5mol预聚体C和50mol环氧乙烷的混合液滴加至该反应釜中，滴加过程中控制温度在65-80℃，待加料结束后将温度控制在80℃保温反应5小时，再冷却至25℃，加入50wt％的氢氧化钠水溶液，搅拌12小时，搅拌过程中控制体系的pH＝8.5-9.0，温度为65℃，冷却后即得所需分子量的减水剂活性中间体溶液B。
实施例7
在封闭的高压反应釜中持续通入氮气至反应釜中空气排尽，然后向高压反应釜中加入1mol丙烯醇和0.03mol氢氧化钠，升温至115℃后，将8mol预聚体A滴加至该反应釜中，滴加过程中控制温度在115-120℃，待加料结束后将温度控制在120℃保温反应3小时，再冷却至25℃，加入50wt％的氢氧化钠水溶液，搅拌8小时，搅拌过程中控制体系的pH＝8.5-9.0，温度为80℃，冷却后即得所需分子量的减水剂活性中间体溶液C。
实施例8
在封闭的高压反应釜中持续通入氮气至反应釜中空气排尽，然后向高压反应釜中加入1mol丙烯醇和0.06mol氢氧化钠，升温至90℃后，将180mol预聚体B和20mol预聚体D滴加至该反应釜中，滴加过程中控制温度在90-100℃，待加料结束后将温度控制在100℃保温反应5小时，再冷却至25℃，加入50wt％的氢氧化钠水溶液，搅拌12小时，搅拌过程中控制体系的pH＝8.5-9.0，温度为75℃，冷却后即得所需分子量的减水剂活性中间体溶液D。
实施例9
在封闭的高压反应釜中持续通入氮气至反应釜中空气排尽，然后向高压反应釜中加入1mol异戊烯醇和0.002mol碳酸钾，升温至90℃后，将10mol预聚体A和100mol环氧乙烷的混合液滴加至该反应釜中，滴加过程中控制温度在90-100℃，待加料结束后将温度控制在90℃保温反应0.5小时，再冷却至25℃，加入50wt％的氢氧化钠水溶液，搅拌5小时，搅拌过程中控制体系的pH＝8.5-9.0，温度为70℃，冷却后即得所需分子量的减水剂活性中间体溶液E。
实施例10
在装有搅拌器、温度计和冷凝管的反应釜中加入减水剂活性中间体溶液A(减水剂活性中间体的含量为10mol)和5mol分子量为2400的异戊烯醇聚氧乙烯醚，加水溶解后升温至90℃后，同时滴加引发剂水溶液(即2L 0.05mol/L过硫酸铵溶液)、分子量调节剂水溶液(即2L 0.05mol/L巯基化合物溶液)和2mol衣康酸，滴加结束后，保温反应2.5小时，降温后加入50wt％的氢氧化钠溶液调节pH值＝6.5-7.0，加水调节体系固含量为40％，出料得到所需性能的减水剂A。
实施例11
在装有搅拌器、温度计和冷凝管的反应釜中加入减水剂活性中间体溶液B(减水剂活性中间体的含量为25mol)和20mol分子量为4800的异丁烯醇聚氧乙烯醚，加水溶解后升温至90℃后，同时滴加引发剂水溶液(即2L 0.05mol/L过硫酸铵溶液)、分子量调节剂水溶液(即2L 0.05mol/L巯基化合物溶液)，滴加结束后，保温反应3.5小时，降温后加入50wt％的氢氧化钠溶液调节pH值＝6.5-7.0，加水调节体系固含量为40％，出料得到所需性能的减水剂B。
实施例12
在装有搅拌器、温度计和冷凝管的反应釜中加入减水剂活性中间体溶液C(减水剂活性中间体的含量为5mol)，加水溶解后升温至80℃后，同时滴加引发剂水溶液(即2L0.05mol/L过硫酸铵溶液)、分子量调节剂水溶液(即2L0.05mol/L巯基化合物溶液)和2mol烯丙基磺酸钠溶液，滴加结束后，保温反应4小时，降温后加入50wt％的氢氧化钠溶液调节pH值＝6.5-7.0，加水调节体系固含量为40％，出料得到所需性能的减水剂C。
实施例13
在装有搅拌器、温度计和冷凝管的反应釜中加入减水剂活性中间体溶液D(减水剂活性中间体的含量为10mol)和20mol分子量为2400的丙烯醇聚氧乙烯醚，加水溶解后升温至80℃后，同时滴加引发剂水溶液(即2L 0.05mol/L过硫酸铵溶液)、分子量调节剂水溶液(即2L 0.1mol/L巯基化合物溶液)和1.5mol马来酸，滴加结束后，保温反应4小时，降温后加入50wt％的氢氧化钠溶液调节pH值＝6.5-7.0，加水调节体系固含量为40％，出料得到所需性能的减水剂D。
实施例14
在装有搅拌器、温度计和冷凝管的反应釜中加入减水剂活性中间体溶液E(减水剂活性中间体的含量为5mol)和20mol分子量为4800的异戊烯醇聚氧乙烯醚，加水溶解后升温至90℃后，同时滴加引发剂水溶液(即2L 0.05mol/L过硫酸铵溶液)、分子量调节剂水溶液(即2L 0.05mol/L巯基化合物溶液)和45mol马来酸酐溶液，滴加结束后，保温反应2.5小时，降温后加入50wt％的氢氧化钠溶液调节pH值＝6.5-7.0，加水调节体系固含量为40％，出料得到所需性能的减水剂E。
实施例15
将实施例10-14所得减水剂和广东红墙新材料股份有限公司生产的CSP-13标准型高效减水剂分别按表1中的配比用于混凝土中，其中，各外加剂中减水剂溶质浓度均为10wt％，外加剂A为减水剂A，外加剂B为减水剂B，外加剂C为减水剂C，外加剂D为减水剂D，外加剂E为减水剂E，外加剂F为广东红墙新材料股份有限公司生产的CSP-13标准型高效减水剂。
表1混凝土配合比/(kg/cm3)
Figure BDA0003347392300000101
各组混凝土样品的性能数据见表2。
表2混凝土性能测试数据
Figure BDA0003347392300000102
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (9)

1.一种聚羧酸减水剂，其特征在于，所述聚羧酸减水剂的结构如式（I）所示：
Figure QLYQS_1
（I）
其中，n1为0-10的整数，n2为20-100的整数，n3为5-25的整数，n4为0-20的整数，R1为—H或—COOH，R2为—H、—COOH或—CH2COOH，R3为—H、—COOH或—CH2SO3Na；
Q代表的结构单元对应的单体为单烯基羧酸；
X的结构式如式（Ⅱ）或式（Ⅲ）所示，
Figure QLYQS_2
（Ⅱ）
Figure QLYQS_3
（Ⅲ）
其中，R4为—H或—CH3，a为10-200的整数，b为0-100的整数，m为2-5的整数；
Y代表的结构单元对应的单体为聚醚类减水剂大单体。
2.如权利要求1所述的聚羧酸减水剂，其特征在于，所述Q为
Figure QLYQS_4
或
Figure QLYQS_5
。
3.如权利要求1或2所述的聚羧酸减水剂，其特征在于，所述Y为
Figure QLYQS_6
、/>
Figure QLYQS_7
或/>
Figure QLYQS_8
，
其中，n5为25-180的整数。
4.如权利要求1-3任一项所述的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将活性中间体在碱性条件下水解，再加入引发剂进行聚合反应，聚合反应结束后调节pH值，即得所述聚羧酸减水剂；
或者将活性中间体在碱性条件下水解，再加入组分A、聚醚类减水剂大单体中的至少一种，然后加入引发剂进行聚合反应，聚合反应结束后调节pH值，即得所述聚羧酸减水剂；
其中，活性中间体的结构如式（Ⅴ）所示，
Figure QLYQS_9
（Ⅴ）
a为10-200的整数，b为0-100的整数，m为2-5的整数，R5为
Figure QLYQS_10
、
Figure QLYQS_11
或/>
Figure QLYQS_12
，R6为烯基；
组分A为衣康酸、马来酸、马来酸酐、烯丙基磺酸钠中的至少一种。
5.如权利要求4所述的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述R6为
Figure QLYQS_13
或/>
Figure QLYQS_14
。
6.如权利要求4所述的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述聚醚类减水剂大单体为异丁烯醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、烯丙醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
7.如权利要求4所述的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述水解温度为65-80℃，水解时间为5-12h。
8.如权利要求4所述的聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂在75-85℃条件下以滴加的方式加入反应体系，滴加结束后保温继续聚合反应1-4h。
9.如权利要求1-3任一项所述的聚羧酸减水剂在制备混凝土中的应用。
CN202111330031.XA 2021-11-10 2021-11-10 一种聚羧酸减水剂及其制备方法与应用 Active CN113980199B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111330031.XA CN113980199B (zh) 2021-11-10 2021-11-10 一种聚羧酸减水剂及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111330031.XA CN113980199B (zh) 2021-11-10 2021-11-10 一种聚羧酸减水剂及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113980199A CN113980199A (zh) 2022-01-28
CN113980199B true CN113980199B (zh) 2023-07-04

Family

ID=79747733

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111330031.XA Active CN113980199B (zh) 2021-11-10 2021-11-10 一种聚羧酸减水剂及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113980199B (zh)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104725227B (zh) * 2013-12-18 2017-03-01 辽宁奥克化学股份有限公司 一种不饱和羧酸单酯、其制备方法和应用、及其作为聚合单体所得的聚羧酸减水剂
FR3033794B1 (fr) * 2015-03-16 2017-03-10 Coatex Sas Nouveau copolymere a titre d'agent reducteur d'eau dans une composition hydraulique
CN105199094B (zh) * 2015-10-14 2017-09-29 广东红墙新材料股份有限公司 一种活性中间体和活性大单体
CN105418857B (zh) * 2015-12-31 2017-10-10 江苏苏博特新材料股份有限公司 含磷酸酯基的聚羧酸减水剂的制备方法及应用
CN113372549B (zh) * 2021-08-03 2023-04-11 中建西部建设建材科学研究院有限公司 一种乙烯基封端的超支化聚合物、一种具有超支化结构的降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113980199A (zh) 2022-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109575311B (zh) 一种乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的制备方法
CN105174783A (zh) 一种徐放型聚羧酸系减水剂及其制备方法和应用
CN112680170B (zh) 双组分无溶剂疏水耐蒸煮复膜胶及其制法
EP3789420A1 (en) Synthesis process for one-step production of monomeric polyether for polycarboxylic acid water reducing agents
CN113980199B (zh) 一种聚羧酸减水剂及其制备方法与应用
CN113716593A (zh) 一种降解塑料专用纳米碳酸钙的制备技术
CN114574132A (zh) 一种耐高温酚醛树脂胶黏剂及其制备方法
CN114561000A (zh) 一种1,4-环己烷二甲酸分子结构改性聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯的制备方法
CN113637098A (zh) 一种改性聚乙烯醇及其制备方法和应用
CN112708140A (zh) 一种早强型水泥分散聚合物及其制备方法
CN112724340A (zh) 一种降粘型复合聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114149388B (zh) 一种预聚体及其衍生物以及它们的制备方法与应用
CN109776786B (zh) 一种合成早强型聚羧酸减水剂用单体封端胺醚的制备方法
CN116001397B (zh) 一种高热粘强度bopp热封膜及其制备方法
CN116554490A (zh) 一种纳米氮化硅颗粒接枝改性增强pbat的制备方法
CN115368517A (zh) 一种硅氧烷改性聚醚及固体聚羧酸减水剂的制备方法
CN111268935B (zh) 超高性能混凝土用外加剂及其制备方法
CN106046238B (zh) 一种不饱和聚醚单体及合成和制备聚羧酸系减水剂的方法
CN113773450A (zh) 一种低温低敏强吸附型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112898503B (zh) 一种预制构件早强型混凝土减水剂及其制备方法
CN114656688B (zh) 可降解聚酯合成用多功能助剂及其制备方法和应用
RU2753761C1 (ru) Полимер быстрого отверждения для диспергирования цемента и способ его изготовления
CN115819198A (zh) 一种丙二醇单乙烯基醚及其合成方法与应用
CN113861405B (zh) 一种聚醚大单体及其制备方法和应用
CN115572095B (zh) 一种流变剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant