CN113943478A - 一种柔性透明降解包装膜 - Google Patents
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Abstract
本发明设计了一种柔性透明可降解包装膜,涉及可降解材料制备技术以及柔性助剂领域,具体涉及分子量在1000~10000之间的生物基聚酯的制备,并与抗氧剂、交联剂按照比例混合制备柔性助剂。将该助剂与PLA/PPC降解树脂共混、吹膜制备柔性透明降解包装膜。
Description
技术领域
本发明设计了一种柔性透明可降解包装膜,涉及可降解材料制备技术以及柔性助剂领域,具体涉及分子量在1000~10000之间的生物基聚酯的制备,并与抗氧剂、交联剂按照比例混合制备柔性助剂。将该助剂与可降解树脂共混、吹膜制备出柔性透明降解包装膜。
背景技术
近年来,国家环保力度加大,人们的环保意识逐渐增强,“白色污染”成为社会热点问题。因此,应使用生物可降解材料对产品进行包装。常见生物可降解材料有聚乳酸(PLA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二酯(PBAT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚碳酸亚丙酯(PPC)等。其中,聚乳酸(PLA)透明性优异,并且PLA可通过玉米淀粉等天然材料制成,其存在优异的生物可降解性,而且使用之后可以通过土壤里的微生物充分分解,而后变为CO2和H2O,不破坏生物环境,对环境更加的友好和温和,因此是绿色环保材料之一。但是目前单独使用PLA吹膜产品存在韧性差、不具备柔性的问题,限制了它的应用。
本发明要解决的问题
PLA与PBAT共混吹膜可以制备出柔性可降解膜,但是透明性较差,无法满足包装要求。PLA中少量添加PPC吹膜可以获得透明性较佳的可降解薄膜,但是其柔性不高,因此本发明创新性的利用生物基聚酯多元醇合成了分子量在1000~10000之间的生物基聚酯,并与抗氧剂、交联剂按照比例混合制备了柔性助剂。将其与PLA/PPC可降解树脂混合共混挤出、吹膜制备柔性透明可降解膜。
发明内容
本发明提供了柔性可降解包装膜的制备配方,其技术方案如下:
1.利用熔融共混技术对柔性助剂和PLA/PPC可降解树脂共混。柔性助剂和PLA/PPC的混合质量百分数分别为20~60%、40~80%。柔性助剂中生物基聚酯、抗氧剂、交联剂组分质量百分数分别为95~99%、0.1~0.5%、0.1~2%。
2.生物基聚酯的合成。合成生物基聚酯原料包括生物基聚酯多元醇与扩链剂。扩链剂为可以与羟基反应的多官能团的单体化合物,其中包括双异氰酸酯化合物、双环氧基化合物。双异氰酸酯化合物包括芳香族二异氰酸酯和脂肪族二异氰酸酯,包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。环氧基化合物包括含有双环氧基团的化合物。包括[氧基双[(甲基-2,1-乙二基)氧杂亚甲基]]双环氧乙烷、[氧基双(2,1-亚乙基氧基亚甲基)]双环氧乙烷、二缩水甘油醚。
3.生物基聚酯多元醇分子量为300~2500,包括聚乙酸丙二醇、聚丙二醇、聚碳酸亚丙酯二醇。
4.扩链剂中双异氰酸酯化合物、双环氧基化合物的摩尔比为1∶0.1~1∶0.5。扩链剂和聚酯的摩尔比为1∶1.02~1∶1.1。在容器中持续加热90~150℃,使体系融化成透明溶液,恒温反应2~4h。冷却后得到透明状的生物基聚酯。
5.柔性助剂中抗氧剂组分包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)和二丁基羟基甲苯(BHT)其中的任意一种或两种。柔性助剂中交联剂组分为过氧化物,包括过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化二苯甲酰(BPO)和过氧化氢二异丙苯(DBHP)其中的任意一种。抗氧剂与交联剂占柔性助剂的比例为0.1~0.5%、0.1~2%。
6.PLA/PPC可降解树脂组分中PLA与PPC的比例为85~99%、1~15%。其中PLA熔融指数MFR特征为210℃时2~20g/min。PPC熔融指数MFR特征为210℃时2~10g/min。
本发明的有益效果
本发明创新性地设计柔性透明降解包装膜的组分的比例配方,使其具有较高透明与柔性。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例1
柔性助剂的制备:
将1.1mol的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与0.4mol的[氧基双(2,1-亚乙基氧基亚甲基)]双环氧乙烷加入到四口烧瓶内,逐渐升温到50℃直至完全融化。再将1.5mol的聚酯多元醇加入四口瓶中,直至四口瓶内液体完全变为透明溶液。保持90℃的恒温搅拌反应2h,升温至150度保持1h,将溶液冷却至50℃,加入0.1%抗氧剂1010、1%过氧化二异丙苯(DCP),即可得到透明的柔性助剂。
柔性可降解PLA包装膜的制备:
将20g柔性助剂、10g聚碳酸亚丙酯(PPC)和140g聚乳酸混合形成混合料。放置于70℃烘箱中干燥30min。利用螺杆直径为28mm,长径比为40∶1的双螺杆挤出机挤出,挤出转速设定60rpm。螺杆六个分区从进料口到挤出模具口温度分别为185℃、190℃、190℃、190℃、185℃、185℃,制备出共混材料,再利用PLE转矩塑化仪进行吹膜,进料口到挤出模具口温度分别为195℃、190℃、185℃、180℃,其中吹胀比为1∶4。
实例2
将60g柔性助剂、10g聚碳酸亚丙酯(PPC)和130μ可降解PLA材料混合形成混合料。放置于70℃烘箱中干燥30min。利用螺杆直径为28mm,长径比为40∶1的双螺杆挤出机挤出,挤出转速设定60rpm,螺杆六个分区从进料口到挤出模具口温度分别为175℃、180℃、180℃、180℃、175℃、175℃,制备出共混材料,再利用PLE转矩塑化仪进行吹塑,从进料口到挤出模具口温度分别为185℃、185℃、185℃、175℃,其中吹胀比为1∶4。
性能测试结果:
表1:柔性PLA包装膜性能测试
吹膜 | 实例1 | 实例2 |
膜厚度(μm) | 54 | 76 |
拉伸强度(MPa) | 35.2 | 25.3 |
断裂拉伸应变(%) | 167 | 285 |
透光率(%) | 91 | 90 |
Claims (6)
1.本发明涉及一种柔性透明降解包装膜的制备,利用熔融共混技术对柔性助剂和PLA/PPC可降解树脂共混;柔性助剂和PLA/PPC的混合质量百分数分别为20~60%、40~80%;
根据权利要求1所述的柔性助剂中生物基聚酯、抗氧剂、交联剂组分质量百分数分别为95~99%、0.1~0.5%、0.1~2%。
2.根据权利要求1所述的柔性助剂中涉及生物基聚酯的合成,合成生物基聚酯原料包括生物基聚酯多元醇与扩链剂;生物基聚酯多元醇分子量为300~2500,包括聚乙酸丙二醇、聚丙二醇、聚碳酸亚丙酯二醇。
3.根据权利要求2所述的扩链剂为可以与羟基反应的多官能团的单体化合物,其中包括双异氰酸酯化合物、双环氧基化合物;双异氰酸酯化合物包括芳香族二异氰酸酯和脂肪族二异氰酸酯,包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI);环氧基化合物包括含有双环氧基团的化合物,包括[氧基双[(甲基-2,1-乙二基)氧杂亚甲基]]双环氧乙烷、[氧基双(2,1-亚乙基氧基亚甲基)]双环氧乙烷、二缩水甘油醚。
4.根据权利要求3所述的扩链剂中双异氰酸酯化合物、双环氧基化合物的摩尔比为1∶0.1~1∶0.5;扩链剂和生物基聚酯的摩尔比为1∶1.02~1∶1.1;在容器中持续加热90~150℃,使体系融化成透明溶液,恒温反应2~4h,冷却后得到透明状的生物基聚酯。
5.根据权利要求1所述的柔性助剂中抗氧剂组分包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)和二丁基羟基甲苯(BHT)其中的任意一种或两种;柔性助剂中交联剂组分为过氧化物,包括过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化二苯甲酰(BPO)和过氧化氢二异丙苯(DBHP)其中的任意一种;抗氧剂与交联剂占柔性助剂的比例为0.1~0.5%、0.1~2%。
6.根据权利要求1所述的PLA/PPC可降解树脂组分中PLA与PPC的比例为85~99%、1~15%;其中PLA熔融指数特征为210℃时2~20g/min;PPC熔融指数特征为210℃时2~10g/min。
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CN110563913A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-13 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 高耐热热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
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