CN113896955A - 一种淀粉基片材组合物及制备方法 - Google Patents
一种淀粉基片材组合物及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113896955A CN113896955A CN202111313431.XA CN202111313431A CN113896955A CN 113896955 A CN113896955 A CN 113896955A CN 202111313431 A CN202111313431 A CN 202111313431A CN 113896955 A CN113896955 A CN 113896955A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- starch
- acid
- parts
- composition
- organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 75
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 12
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 33
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 13
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 claims description 12
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 claims description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 7
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 claims description 7
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001896 polybutyrate Polymers 0.000 claims description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 6
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 5
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 5
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 5
- UVCJGUGAGLDPAA-UHFFFAOYSA-N ensulizole Chemical compound N1C2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C2N=C1C1=CC=CC=C1 UVCJGUGAGLDPAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 5
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920009537 polybutylene succinate adipate Polymers 0.000 claims description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UMHKOAYRTRADAT-UHFFFAOYSA-N [hydroxy(octoxy)phosphoryl] octyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(O)(=O)OP(O)(=O)OCCCCCCCC UMHKOAYRTRADAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 claims description 4
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 claims description 3
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- -1 polybutylene succinate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 claims description 3
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 claims description 3
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 5
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 4
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 4
- 208000034530 PLAA-associated neurodevelopmental disease Diseases 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 1
- HTWLBDAAVAXOSI-UHFFFAOYSA-N CC[Si](OC)(OC)OC(C)(C)CCCCNCCN Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC(C)(C)CCCCNCCN HTWLBDAAVAXOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920006237 degradable polymer Polymers 0.000 description 1
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNXNFEMPRRJNKP-UHFFFAOYSA-N dioctyl phosphono phosphate propan-2-ol titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CCCCCCCCOP(=O)(OP(O)(O)=O)OCCCCCCCC.CCCCCCCCOP(=O)(OP(O)(O)=O)OCCCCCCCC.CCCCCCCCOP(=O)(OP(O)(O)=O)OCCCCCCCC KNXNFEMPRRJNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229940068918 polyethylene glycol 400 Drugs 0.000 description 1
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/02—Esters
- C08B31/04—Esters of organic acids, e.g. alkenyl-succinated starch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2303/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2303/04—Starch derivatives
- C08J2303/06—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2403/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2403/04—Starch derivatives
- C08J2403/06—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种淀粉基片材组合物，由以下重量份原料组成：淀粉100份、纳米二氧化硅0.5～2份、可降解树脂50～200份、偶联剂2～10份、有机酸低聚物2～10份，所述有机酸低聚物由有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇制备而成。本发明基于淀粉表面羟基的酯化反应，设计了具有特定链长的二元或多元有机酸共聚物，通过将有机酸接枝于淀粉表面进而破坏淀粉的结晶结构，提高了淀粉塑性，可以在不外加增塑剂的条件下，与可降解树脂共混复合，制备性能优异的低成本全降解改性树脂。该组合物中淀粉可均匀分布于基体树脂中，经挤压成片材后，所得制品高力学强度、高断裂伸长率。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体涉及一种淀粉基片材组合物及制备方法。
背景技术
高分子材料的环保降解已成为未来民用高分子尤其是一次性高分子的主要发展趋势。基于脂肪族聚酯类的高分子材料具有良好的降解性能，但是成本较高，不利于大规模推广使用。尽管添加滑石、碳酸钙等无机矿物填料可以降解成本，然而无机填料在可降解高分子降解后不会分解为环境无害的小分子物质，对周边环境的影响还很难短时间内评估。而基于淀粉等天然高分子材料的全降解树脂不存在上述问题，只要能较好地解决淀粉塑化，以及与高分子材料的相容性问题，基于淀粉类的天然高分子材料具有广泛的应用空间。
中国专利201210176317.1公开了一种用于生产淀粉基生物降解片材的组合物，由淀粉、二氧化钛、偶联剂、润滑剂、粒度阻聚剂、增塑剂、聚苯乙烯组成，该组合物在不可降解塑料如聚苯乙烯中加入塑化淀粉，相比于无机填充物具有较快的降解速度。中国专利201110299003.6公开了一种钙塑淀粉树脂片材，该方法分两个步骤，第一步将淀粉与甘油等混合塑化，第二步将塑化淀粉与聚烯烃树脂、碳酸钙等复合，制备相应组合物。该发明钙塑淀树脂片材具有较高的耐破度、抗撕裂强度和抗压强度，可以进行套色印刷，然而由于组合物中含有不可降解的聚烯烃材质，不能实现完全降解。中国专利201210002785.7公开了一种改变淀粉片材的制作方法，利用密炼机在密死循环境下混合天然淀粉素材、催化改质剂及添加剂，进行搅拌密练处理，以形成面团状的改质淀粉团块，添加剂可包括碳酸钙，用以强化天然淀粉素材的机械强度。利用流延机对改质淀粉颗粒进行流延压出处理，以形成片状的改质淀粉片材。该发明制备的为淀粉添加碳酸钙复合改性产物，但未对产物力学性能进行说明与解释。
淀粉塑化的核心问题在于破坏淀粉的结晶结构，使其可在适当的温度下塑化，与常规树脂共混挤出，制备具有不同性质的改性材料。常用的增塑剂存在缓慢析出的可能，因此采用非增塑剂塑化的方法去制备具有可塑性的淀粉改性材料具有非常重要的意义。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种淀粉基片材组合物及制备方法，本发明提供的淀粉基片材组合物具有高力学强度、高断裂伸长率。
本发明提供了一种淀粉基片材组合物，由以下重量份原料组成：
淀粉100份
纳米二氧化硅0.5～2份
可降解树脂50～200份
偶联剂2～10份
有机酸低聚物2～10份，所述有机酸低聚物由有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇制备而成。
优选的，所述有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇的摩尔比为(1.2～1.5):1:0.01。
优选的，所述有机二元酸或多元酸选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、丁二酸、己二酸中的一种或多种；
所述二元醇选自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、聚乳酸多元醇、聚ε-己内酯多元醇、二乙二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇中的一种或多种。
优选的，所述的有机酸低聚物的聚合度为2～10。
优选的，所述淀粉选自玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、木薯淀粉中的一种或多种。
优选的，所述纳米二氧化硅的直径为1～500纳米。
优选的，所述可降解树脂为合成类可降解聚酯材料，优选为聚乳酸(PLA)、己二酸-对苯二甲酸-丁二醇共聚物(PBAT)、聚丁二酸丁二醇(PBS)、己二酸-丁二酸-丁二醇共聚物(PBSA)、聚ε-己内酯(PCL)、聚羟基烷酸(PHA)中的一种或多种。
优选的，所述的偶联剂为硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂中的一种或多种，优选为γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，γ-缩水甘油醚氧丙基二甲氧基硅烷(KH560)，γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷(KH792)，N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(DL602)，铝酸三甲酯，铝酸三异丙酯，铝酸三苄酯，异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(KR-38S)，双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯(KR-238S)。
优选的，所述有机酸低聚物的制备方法包括以下步骤：
将有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇混合，在搅拌的条件下，进行加热反应，真空除去反应产生的水，得到羧基封端的有机酸低聚物。
本发明还提供了一种上述淀粉基片材组合物的制备方法，包括以下步骤：
将淀粉、有机酸低聚物、纳米二氧化硅进行球磨，得到混合物；
将所述混合进行高速搅拌混合至体系中水含量低于2％，加入可降解树脂、偶联剂进行混合后出料；
将产物在双螺杆挤出机中挤出造粒，然后再在挤片机中挤出片材，得到淀粉基片材组合物。
与现有技术相比，本发明提供了一种淀粉基片材组合物，由以下重量份原料组成：淀粉100份、纳米二氧化硅0.5～2份、可降解树脂50～200份、偶联剂2～10份、有机酸低聚物2～10份，所述有机酸低聚物由有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇制备而成。本发明基于淀粉表面羟基的酯化反应，设计了具有特定链长的二元或多元有机酸共聚物，通过将有机酸接枝于淀粉表面进而破坏淀粉的结晶结构，提高了淀粉塑性，可以在不外加增塑剂的条件下，与可降解树脂共混复合，制备性能优异的低成本全降解改性树脂。该组合物中淀粉可均匀分布于基体树脂中，经挤压成片材后，所得制品高力学强度、高断裂伸长率。
具体实施方式
本发明提供了一种淀粉基片材组合物，由以下重量份原料组成：
淀粉100份
纳米二氧化硅0.5～2份
可降解树脂50～200份
偶联剂2～10份
有机酸低聚物2～10份，所述有机酸低聚物由有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇制备而成。
本发明提供的淀粉基片材组合物包括淀粉，所述淀粉选自玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、木薯淀粉中的一种或多种。
本发明提供的淀粉基片材组合物还包括0.5～2份的纳米二氧化硅，优选为0.5、1.0、1.5、2.0，或0.5～2份之间的任意值。所述纳米二氧化硅的直径为1～500纳米，优选为1、5、10、50、100、200、300、400、500，或1～500纳米之间的任意值。
本发明提供的淀粉基片材组合物还包括50～200份的可降解树脂，优选为50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200，或50～200份之间的任意值。在本发明中，所述可降解树脂为合成类可降解聚酯材料，优选为聚乳酸(PLA)、己二酸-对苯二甲酸-丁二醇共聚物(PBAT)、聚丁二酸丁二醇(PBS)、己二酸-丁二酸-丁二醇共聚物(PBSA)、聚ε-己内酯(PCL)、聚羟基烷酸(PHA)中的一种或多种。优选PLA、PBS和PBAT中的一种或多种，依据对产物力学性能的要求调整可降解树脂的相对含量。
本发明提供的淀粉基片材组合物还包括2～10份的偶联剂，优选为2、3、4、5、6、7、8、9、10，或2～10份之间的任意值。所述的偶联剂为硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂中的一种或多种，优选为γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，γ-缩水甘油醚氧丙基二甲氧基硅烷(KH560)，γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷(KH792)，N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(DL602)，铝酸三甲酯，铝酸三异丙酯，铝酸三苄酯，异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(KR-38S)或双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯(KR-238S)。偶联剂可以提高淀粉与可降解树脂的相容性，提升共混物整体力学性能。其中，优选铝酸酯类偶剂，尤其优选铝酸三异丙酯。
本发明提供的淀粉基片材组合物还包括2～10份的有机酸低聚物，优选为2、3、4、5、6、7、8、9、10，或2～10份之间的任意值。
在本发明中，所述有机酸低聚物由有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇制备而成。
优选的，所述有机酸低聚物的制备方法包括以下步骤：
将有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇混合，在搅拌的条件下，进行加热反应，真空除去反应产生的水，得到羧基封端的有机酸低聚物。
本发明首先将有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇于反应釜中混合，得到混合物。
其中，所述有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇的摩尔比为(1.2～1.5):1:0.01，优选为1.2:1:0.01、1.3:1:0.01、1.4:1:0.01、1.5:1:0.01，或(1.2～1.5):1:0.01之间的任意值。
所述有机二元酸或多元酸选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、丁二酸、己二酸中的一种或多种；
所述二元醇选自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、聚乳酸多元醇、聚ε-己内酯多元醇、二乙二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇中的一种或多种。
其中，所述有机二元酸或多元酸优选柠檬酸或丁二酸；所述二元醇优选为1，4-丁二醇、聚乳酸多元醇或聚ε-己内酯多元醇。
然后，将所述混合物在搅拌的条件下，进行加热反应，得到反应物。
其中，所述反应的温度为90～150℃，优选为90、100、110、120、130、140、150，或90～150℃之间的任意值，反应的时间为30～60分钟，优选为30、40、50、60，或30～60分钟之间的任意值。
接着，真空除去反应产生的水，得到羧基封端的有机酸低聚物。
其中，所述有机酸低聚物的聚合度为2～10，优选为2、3、4、5、6、7、8、9、10，或2～10份之间的任意值。
本发明还提供了一种上述淀粉基片材组合物的制备方法，包括以下步骤：
将淀粉、有机酸低聚物、纳米二氧化硅进行球磨，出料，得到混合物；
将所述混合进行高速搅拌混合至体系中水含量低于2％，加入可降解树脂、偶联剂进行混合后出料；
将产物在双螺杆挤出机中挤出造粒，然后再在挤片机中挤出片材，即得淀粉基片材组合物。
本发明首先将淀粉、有机酸低聚物、纳米二氧化硅进行球磨，其中，所述球磨的时间为30～120min，优选为30、40、50、60、70、80、90、100、110、120，或30～120min之间的任意值。
球磨完成后出料，得到混合物，然后将所述混合物进行高速搅拌混合至体系中水含量低于2％，所述高速搅拌在高速搅拌机中进行，所述搅拌的温度为80～120℃，优选为80、90、100、110、120，或80～120℃之间的任意值；所述搅拌的时间为15～45分钟，优选为15、20、25、30、35、40、45，或15～45分钟之间的任意值。
当混合至体系中水含量低于2％，加入可降解树脂和偶联剂进行混合，所述混合的温度为80～120℃，优选为80、90、100、110、120，或80～120℃之间的任意值。
混合完成后，将得到的产物进行造粒，然后再在挤片机中挤出片材，得到淀粉基片材组合物。
在本发明中，优选采用双螺杆挤出机130～180℃挤出造粒，挤出造粒的温度优选为130、140、150、160、170、180，或130～180℃之间的任意值。
所述挤片机中挤出片材的温度为145～180℃，优选为150～170℃。
本发明基于淀粉表面羟基的酯化反应，设计了具有特定链长的二元或多元有机酸共聚物，通过将有机酸接枝于淀粉表面进而破坏淀粉的结晶结构，提高了淀粉塑性，可以在不外加增塑剂的条件下，与可降解树脂共混复合，制备性能优异的低成本全降解改性树脂。该组合物中淀粉可均匀分布于基体树脂中，经挤压成片材后，所得制品高力学强度、高断裂伸长率。
在本发明中，所述淀粉基片材组合物可用于制备全降解吸塑类产品，该类产品具有良好的强度与韧性，可用于替代PP、PS类吸塑产品。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的淀粉基片材组合物及制备方法进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
比较例1
将玉米淀粉100份，偶联剂铝酸三甲酯1份，于高搅机中120℃，500转/分条件下混合40分钟，至水含量低于2％，加入聚乳酸150份，PBAT 50份混合1分钟，出料冷却至室温后，加入双螺杆挤出机中，170℃条件下挤出造粒。所得粒子在注塑机中160℃吹塑成膜，测试薄膜的力学性能，结果见附表1。
比较例2
将玉米淀粉100份，增塑剂甘油30份，于高搅机中110℃，1000转/分条件下混合40分钟，至水含量低于2％，加入PLA 200份，混合1分钟，出料后冷却至室温，加入双螺杆挤出机中，150℃下挤出造粒。所得粒子在挤片机中150℃挤出片材，测试样品力学性能，结果见附表1。
制备例1
在配有搅拌装置、温度计的反应釜中，按照摩尔比1.5:1：0.01分别加入柠檬酸、1，4-丁二醇、季戊四醇，升温至150℃，反应30分钟，减压条件下蒸馏除去反应副产物水，产物排出反应釜，得有机酸低聚物A，聚合度100～200，备用。
制备例2
在配有搅拌装置、温度计的反应釜中，按照摩尔比1.2:1：0.01分别加入苹果酸、新戊二醇、季戊四醇，升温至90℃，反应60分钟，减压条件下蒸馏除去反应副产物水，产物排出反应釜，得有机酸低聚物B，聚合度100～150，备用。
制备例3
在配有搅拌装置、温度计的反应釜中，按照摩尔比1.3:1:0.1分别加入酒石酸、聚ε-己内酯多元醇(聚合度8～12)、季戊四醇，升温至125℃，反应45分钟，减压条件下蒸馏除去反应副产物水，产物排出反应釜，得有机酸低聚物C，聚合度100～150，备用。
比较例3
在配有搅拌装置、温度计的反应釜中，按照摩尔比1.2:1：0.01分别加入苹果酸、新戊二醇、聚乙二醇400，升温至90℃，反应60分钟，减压条件下蒸馏除去反应副产物水，产物排出反应釜，得有机酸低聚物D。将玉米淀粉100份、有机酸低聚物D 2份，于球磨机中球磨120分钟，出料。后转移至高搅机中，80℃混合45分钟，至体系中水含量低于2％，加入可降解树脂PLA 50份，硅烷偶联剂KH 550 2份，，80℃混合1分钟后出料。所得产物在双螺杆挤出机中130℃挤出造粒，在挤片机中150℃挤出片材，对样品进行力学性能测试，结果见附表1。
实施例1
将玉米淀粉100份、有机酸低聚物A 2份，、二氧化硅2份，于球磨机中球磨120分钟，出料。后转移至高搅机中，80℃混合45分钟，至体系中水含量低于2％，加入可降解树脂PLA50份，硅烷偶联剂KH 550 2份，，80℃混合1分钟后出料。所得产物在双螺杆挤出机中130℃挤出造粒，在挤片机中150℃挤出片材，对样品进行力学性能测试，结果见附表1。
实施例2
将玉米淀粉100份、有机酸低聚物B 5份，、二氧化硅1份，于球磨机中球磨60分钟，出料。后转移至高搅机中，100℃混合30分钟，至体系中水含量低于2％，加入可降解树脂PLA150，PBAT 50份，钛酸酯偶联剂KR-38S 5份，100℃混合1分钟后出料。所得产物在双螺杆挤出机中150℃挤出造粒，在挤片机中150℃挤出片材，对样品进行力学性能测试，结果见附表1。
实施例3
将玉米淀粉100份、有机酸低聚物C 10份，、二氧化硅2份，于球磨机中球磨30分钟，出料。后转移至高搅机中，120℃混合15分钟，至体系中水含量低于2％，加入可降解树脂PCL120份，PLA 30份，铝酸三异丙酯10份，120℃混合1分钟后出料。所得产物在双螺杆挤出机中180℃挤出造粒，在挤片机中180℃挤出片材，对样品进行力学性能测试，结果见附表1。
实施例4
将玉米淀粉100份、有机酸低聚物A 5份，、二氧化硅2份，于球磨机中球磨40分钟，出料。后转移至高搅机中，90℃混合40分钟，至体系中水含量低于2％，加入可降解树脂PHA130份，PBSA 20份，铝酸三异丙酯3份，钛酸酯偶联剂KR-238S 2份，90℃混合1分钟后出料。所得产物在双螺杆挤出机中175℃挤出造粒，在挤片机中170℃挤出片材，对样品进行力学性能测试，结果见附表1。
实施例5
将玉米淀粉100份、有机酸低聚物B 8份，、二氧化硅1份，于球磨机中球磨90分钟，出料。后转移至高搅机中，110℃混合40分钟，至体系中水含量低于2％，加入可降解树脂PLA100份，PCL 20份，铝酸三甲酯1份，钛酸酯偶联剂KR-38S 1份，110℃混合1分钟后出料。所得产物在双螺杆挤出机中145℃挤出造粒。在挤片机中150℃挤出片材，对样品进行力学性能测试，结果见附表1。
实施例6
将玉米淀粉100份、有机酸低聚物C 6份，、二氧化硅1份，于球磨机中球磨110分钟，出料。后转移至高搅机中，100℃混合40分钟，至体系中水含量低于2％，加入可降解树脂PLA60份，PBSA 10份，PBAT 120份，铝酸三异丙酯2份，100℃混合1分钟后出料。所得产物在双螺杆挤出机中155℃挤出造粒。在挤片机中150℃挤出片材，对样品进行力学性能测试，结果见附表1。
附表1对比例及实施例样品力学性能测试结果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种淀粉基片材组合物，其特征在于，由以下重量份原料组成：
淀粉100份
纳米二氧化硅0.5～2份
可降解树脂50～200份
偶联剂2～10份
有机酸低聚物2～10份，所述有机酸低聚物由有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇制备而成。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇的摩尔比为(1.2～1.5):1:0.01。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述有机二元酸或多元酸选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、丁二酸、己二酸中的一种或多种；
所述二元醇选自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、聚乳酸多元醇、聚ε-己内酯多元醇、二乙二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述的有机酸低聚物的聚合度为2～10。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述淀粉选自玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、木薯淀粉中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述纳米二氧化硅的直径为1～500纳米。
7.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述可降解树脂为合成类可降解聚酯材料，优选为聚乳酸(PLA)、己二酸-对苯二甲酸-丁二醇共聚物(PBAT)、聚丁二酸丁二醇(PBS)、己二酸-丁二酸-丁二醇共聚物(PBSA)、聚ε-己内酯(PCL)、聚羟基烷酸(PHA)中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述的偶联剂为硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂中的一种或多种，优选为γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)，γ-缩水甘油醚氧丙基二甲氧基硅烷(KH560)，γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷(KH792)，N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(DL602)，铝酸三甲酯，铝酸三异丙酯，铝酸三苄酯，异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(KR-38S)，双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯(KR-238S)。
9.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述有机酸低聚物的制备方法包括以下步骤：
将有机二元酸或多元酸、二元醇以及季戊四醇混合，在搅拌的条件下，进行加热反应，真空除去反应产生的水，得到羧基封端的有机酸低聚物。
10.一种如权利要求1～9任意一项所述的淀粉基片材组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将淀粉、有机酸低聚物、纳米二氧化硅进行球磨，得到混合物；
将所述混合进行高速搅拌混合至体系中水含量低于2％，加入可降解树脂、偶联剂进行混合后出料；
将产物在双螺杆挤出机中挤出造粒，然后再在挤片机中挤出片材，得到淀粉基片材组合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111313431.XA CN113896955A (zh) | 2021-11-08 | 2021-11-08 | 一种淀粉基片材组合物及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111313431.XA CN113896955A (zh) | 2021-11-08 | 2021-11-08 | 一种淀粉基片材组合物及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113896955A true CN113896955A (zh) | 2022-01-07 |
Family
ID=79193681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111313431.XA Pending CN113896955A (zh) | 2021-11-08 | 2021-11-08 | 一种淀粉基片材组合物及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113896955A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114573721A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-06-03 | 今禾方吟科技(深圳)有限责任公司 | 可快速降解的生物塑料及其制备方法 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1597752A (zh) * | 2004-08-23 | 2005-03-23 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 生物降解淀粉树脂母料 |
| CN1916074A (zh) * | 2006-08-28 | 2007-02-21 | 董运达 | 复合无机材料补强耐高温生物降解母粒及其制备方法 |
| CN101240086A (zh) * | 2008-03-14 | 2008-08-13 | 上海悦仕生物材料有限公司 | 全生物降解塑料薄膜及制备方法 |
| CN101942120A (zh) * | 2010-09-28 | 2011-01-12 | 武汉绿舟环保科技有限公司 | 一种淀粉基热可塑性生物降解材料及其制备方法 |
| CN101942119A (zh) * | 2010-09-28 | 2011-01-12 | 武汉绿舟环保科技有限公司 | 一种复合生物酶改性淀粉及其制备方法和用途 |
| CN102952199A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-03-06 | 广西大学 | 一种复合改性预胶化淀粉及其制备方法 |
| CN104672507A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-06-03 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种可反复热加工的热塑性淀粉及其制备方法 |
| CN105440606A (zh) * | 2014-09-02 | 2016-03-30 | 允友成(宿迁)复合新材料有限公司 | 一种全生物降解的淀粉/聚乳酸基树脂的制备方法 |
| CN105504704A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-04-20 | 东莞市酬勤包装制品有限公司 | 乙醇胺活化钠基蒙脱土/聚合物复合生物降解吹膜树脂及制备方法 |
| CN105968748A (zh) * | 2016-03-01 | 2016-09-28 | 安徽猛牛彩印包装有限公司 | 一种阻燃型聚乳酸与淀粉复合全降解塑料薄膜及其制备方法 |
| CN110016218A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-07-16 | 含山县领创新材料科技有限公司 | 一种可降解塑料袋用母料及其制备方法 |
| CN110272615A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-09-24 | 山西纽维尔环保科技有限公司 | 一种淀粉基淋膜复合材料、制备方法及其应用 |
| CN112063022A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-11 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种机械力化学改性制备耐水淀粉基降解塑料母料的方法 |
-
2021
- 2021-11-08 CN CN202111313431.XA patent/CN113896955A/zh active Pending
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1597752A (zh) * | 2004-08-23 | 2005-03-23 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 生物降解淀粉树脂母料 |
| CN1916074A (zh) * | 2006-08-28 | 2007-02-21 | 董运达 | 复合无机材料补强耐高温生物降解母粒及其制备方法 |
| CN101240086A (zh) * | 2008-03-14 | 2008-08-13 | 上海悦仕生物材料有限公司 | 全生物降解塑料薄膜及制备方法 |
| CN101942120A (zh) * | 2010-09-28 | 2011-01-12 | 武汉绿舟环保科技有限公司 | 一种淀粉基热可塑性生物降解材料及其制备方法 |
| CN101942119A (zh) * | 2010-09-28 | 2011-01-12 | 武汉绿舟环保科技有限公司 | 一种复合生物酶改性淀粉及其制备方法和用途 |
| CN102952199A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-03-06 | 广西大学 | 一种复合改性预胶化淀粉及其制备方法 |
| CN105440606A (zh) * | 2014-09-02 | 2016-03-30 | 允友成(宿迁)复合新材料有限公司 | 一种全生物降解的淀粉/聚乳酸基树脂的制备方法 |
| CN104672507A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-06-03 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种可反复热加工的热塑性淀粉及其制备方法 |
| CN105504704A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-04-20 | 东莞市酬勤包装制品有限公司 | 乙醇胺活化钠基蒙脱土/聚合物复合生物降解吹膜树脂及制备方法 |
| CN105968748A (zh) * | 2016-03-01 | 2016-09-28 | 安徽猛牛彩印包装有限公司 | 一种阻燃型聚乳酸与淀粉复合全降解塑料薄膜及其制备方法 |
| CN110016218A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-07-16 | 含山县领创新材料科技有限公司 | 一种可降解塑料袋用母料及其制备方法 |
| CN110272615A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-09-24 | 山西纽维尔环保科技有限公司 | 一种淀粉基淋膜复合材料、制备方法及其应用 |
| CN112063022A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-11 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种机械力化学改性制备耐水淀粉基降解塑料母料的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 刁晓倩等: "淀粉基塑料研究进展及产业现状", 《中国塑料》 * |
| 周石柔等: "菜籽油酸新戊二醇癸二酸复合酯的制备及性能", 《湖南师范大学自然科学学报》 * |
| 徐甲强 等: "《材料合成化学与合成实例》", 28 February 2015, 哈尔滨工业大学出版社 * |
| 黎厚斌: "《包装应用化学》", 31 January 2014, 印刷工业出版社 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114573721A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-06-03 | 今禾方吟科技(深圳)有限责任公司 | 可快速降解的生物塑料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5360517B2 (ja) | ポリエステル樹脂およびその成形体のマスターバッチ式製造方法 | |
| CN110655769A (zh) | 一种高韧性全降解复合材料 | |
| CN109912946B (zh) | 全生物降解手套及其制备方法 | |
| TWI388605B (zh) | A thermoplastic resin composition and a molded article | |
| KR102212601B1 (ko) | 물성이 개선된 생분해성 복합 수지 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| CN113881109B (zh) | 多级改性的热塑性淀粉母粒及其在制备淀粉基生物降解薄膜中的应用 | |
| CN111621239B (zh) | 一种全生物降解胶带及其制备方法 | |
| KR101000749B1 (ko) | 생분해성 수지 조성물, 그의 제조방법 및 그로부터 제조되는 생분해성 필름 | |
| WO2007012142A1 (en) | Biodegradable polymer composition | |
| CN113956546A (zh) | 一种淀粉基全降解吹膜组合物的制备方法 | |
| KR101132382B1 (ko) | 생분해성 수지 조성물, 그의 제조방법 및 그로부터 제조되는 생분해성 필름 | |
| CN111944285A (zh) | 聚乳酸组合物、增韧透明材料及其制备方法 | |
| CN112358708A (zh) | 一种高淀粉含量生物降解吹膜改性材料及其制备方法 | |
| TW202244117A (zh) | 用於射出成型的聚酯樹脂組成物、其製備方法及射出成型品 | |
| KR101690082B1 (ko) | 생분해성 수지 조성물 및 그로부터 제조되는 생분해성 필름 | |
| CN113896955A (zh) | 一种淀粉基片材组合物及制备方法 | |
| CN113831702B (zh) | 可降解塑料餐盒组合物及其制备方法 | |
| CN114369339A (zh) | 一种低成本生物可降解材料生产技术和应用 | |
| TW201309756A (zh) | 含有生物可分解樹脂之組合物、阻水板及其由該組合物所製成之心材 | |
| CN108395583A (zh) | 一种可降解淀粉基生鲜食品包装片材原料及其制作方法 | |
| CN113980362A (zh) | 一种淀粉基发泡组合物及制备方法 | |
| TWI706989B (zh) | 聚乳酸-聚烯烴合金樹脂組成物 | |
| CN111286164B (zh) | 一种生物降解塑料及其制备方法 | |
| CN113201211A (zh) | 一种复合动态交联聚乳酸/天然橡胶/淀粉弹性体及其制备方法 | |
| CN111978599A (zh) | 一种二氧化硅溶胶改进的耐热性淀粉降解塑料及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220107 |