CN113896697A - 一种四氢糠醇已基醚的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种四氢糠醇已基醚的合成方法，通过在Williamson合成法用合成四氢糠醇已基醚过程中，使用特殊的有机试剂，同时作为碱金属氢氧化物与四氢糠醇反应的良性溶剂和带水剂，不但简化醇盐的合成过程，而且有利于后续的缩合和精馏分离，获得的四氢糠醇已基醚收率高于93.0％，质量含量>99.0％，且回收的有机试剂可以循环重复使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种四氢糠醇已基醚的合成方法，特别涉及一种改进的Williamson合成法用于合成四氢糠醇已基醚的方法，属于有机合成领域。
背景技术
文献之很难见到利用Williamson合成法来制备四氢糠醇/C3～C5相关的烷基醚，主要原因是这类醚与四氢糠醇(THFA)沸点十分接近，很难将二者实现分离。作为改性调节剂的四氢糠醇乙基醚(ETFE)具有较强的刺激气味，因其廉价可作为四氢糠醇已基醚(HTE)的替代品，但ETFE在环保和操作安全方面不如HTE。HTE最先由美国佩恩纳化学公司开发，其主要用作阴离子聚合如丁二烯-苯乙烯类聚合物SBS、SSBR、SEBS等产品的生产中的活化调节剂，可在较低锂/HTE比例和在较高的温度下提高乙烯基含量和苯乙烯-丁二烯共聚物的均匀度。
现有技术中HTE的研究文献报到却不常见，然而HTE烷基醚的研究报到有如下方面。现摘录如下：
如(《青岛科技大学学报(自然科学版)》，韩军仕，2015年S2期)中介绍了双-四氢糠醇醚基-丙烷的合成及其在阴离子聚合中的应用，对用四氢糠醇、1,2-二氯丙烷等为原料合成1,2-双-四氢糠醇醚基-丙烷的工艺条件进行了研究。杜昕等，研究了一种四氢糠基醚类化合物的制备方法，在浓硫酸存在下，将THFA和C2～C8的烯烃接触反应，可制备四氢糠醇醚类化合物纯度高，杂质含量低。北京化工大学采用四氢糠醇、火碱、溴乙烷、金属钠和烃类溶剂等为原料制备ETFE，可得质量分数大于98％的ETFE，但制备和精制过程中含有过量不安定的金属钠，其反应条件要求很苛刻，操作非常危险且成本高，造成处理上的麻烦和工业生产的不能连续和不安全性。在(“丁苯橡胶新型结构调节剂四氢糠醇乙醚的合成”张建国等，四川化工，2010.3(13))一文中介绍了以甲苯为溶剂，四氢糠醇、氢氧化钠、溴乙烷和顺丁烯二酸酐为原料制备四氢糠醇乙醚。在n(四氢糠醇):n(氢氧化钠):n(溴乙烷)＝1:1:(1-1.2)；n(再精制时残余四氢糠醇):n(顺丁烯二酸酐)＝1:1.2，THFA与溴乙烷等反应的产物进行提纯ETFE的工艺。因THFA与ETFE(沸程156～158℃)沸点相差21℃，采用低塔板数和低回流比等条件下进行精馏，收集的ETFE中仍含有2～3％的THFA，在锂系阴离子聚合中，如果使用的ETFE中仍含有2～3％的THFA，少量的THFA也仍然会将阴离子聚合中的活性种杀死，所以采用常规精馏法很难得到高纯度的ETFE。所以作者对合成的ETFE与THFA混合物用顺丁烯二酸酐处理，将THFA转化为加聚物顺丁烯二酸单四氢糠醇酯，但采用此转化法具有反应时间长，转化效率低和精制的ETFE中仍含有未反应完全的THFA等缺陷。此外，在合成THFA钠盐时，用的脱水溶剂为甲苯，然而THFA钠盐在甲苯中的溶解度较小，导致THFA钠盐呈现泥膏状，传质传热效果差不利于下步THFA钠盐与卤乙烷转化为ETFE的缩合反应。
另外，中国专利(CN105218491A)公开了一种乙二撑双四氢糠醇醚的合成方法及其应用，其制备方法是将四氢糠醇先和碱金属，或碱金属碱反应，再和1,2-二卤代乙烷反应，反应完成后，过滤，将过滤所得滤液蒸馏，即得；该方法流程和操作简单，合成的乙二撑双四氢糠醇醚产率高、纯度高，将其作为结构调节剂和活化剂可高效调节共轭二烯阴离子聚合产物中1,2或3,4加成物的百分含量。中国专利(申请号201010152905.2)介绍了乙基四氢糠基醚合成方法，是将四氢糠醇、卤代烃和碱加入反应器中，在搅拌下进行反应，反应温度为5～95℃，反应时间为0.5～9小时，四氢糠醇、卤代烃、碱的摩尔比为1∶(1～4)∶(1～4)。直接合成出乙基四氢糠基醚；该方法省去了制备醇钠的工艺步骤。但此技术不可避免会产生大量副产物乙醇和乙烯，同时反应环境中生成的水不能及时移出糸统，导致反应速度很慢。
英国专利(GB2000771A)中介绍了用四氢糠醇与碱金属或它们的氢氧化物先制备THFA盐，然后用C1～C4的卤化烷，如一卤乙烷与THFA盐缩合得到ETFE。在当n(卤乙烷)/n(氢氧化钠)/THFA＝1/0.5/1.5～2.5、THFA盐制备反应温度为120～160℃，缩合反应温度为70～110℃，制备的粗产物经过滤脱盐后含76％的水和24％的ETFE，收率95％。但此专利没有对ETFE粗产物进行精制提纯等方面的描述。在(US43058781981.12.15)研究了在含有四氢糠醇、四氢糠醇乙基醚、乙醇和水的混合物中用碱土金属的氯化盐来萃取THFA和乙醇，并且提及到了用蒸馏的方法很难从混合物中分离出ETFE。即通过两次以上萃取法，将质量含量为76％的ETFE、23％的THFA和3％的乙醇用氯化钙饱和水溶液进行混合，然后脱去水层，油相再用饱和水溶液氯化钙溶解，再去水相，得到的ETFE质量含量为96.6％，水和THFA及其它杂质含量3.4％。即采用此方法制备的ETFE仍然达不到阴离子聚合级标准。此专利也没有描述从THFA转化为ETFE的反应和制备单元过程。
作为ETFE的替代物THE，其沸点为231℃，ETFE沸点156℃，四氢糠醇(THFA)沸点178℃，即利用Williamson合成法，采用卤代烃与四氢糠醇钠通过取代(或缩合)反应制备HTE并非难事。然而，现有的技术中却没有相关的文献报到。
综上所述，利用Williamson合成法以四氢糠醇为基准合成四氢糠醇烷基醚或HTE,其技术均存在醇盐制作反应时间长和脱水效率低、合成的THFA盐呈现为泥状、与卤代已烷缩合反应中其传质和传热效果差、制作不易控制、能耗高及流程长等所存在的缺陷。
发明内容
针对现有技术在制备或纯化THE过程中存在的缺陷，本发明的目的是在于提供一种操作方便、工艺简单、生产成本低的合成THE的方法，该方法制备的HTE收率和转化率不低于93.0％、获得的HTE质量含量不少于99％，极性杂质含量不高于0.5％，可以安全、环保并取代ETFE满足阴离子聚合用作SSBR、SBS、SIS、SEBS等产品调节剂的需要。
为了实现上述技术目的，本发明提供了一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其包括以下步骤：
1)将THFA与碱金属氢氧化物进行脱水反应，同时分离出脱水反应产生的水，得到醇盐产物，其中，THFA与碱金属氢氧化物的摩尔比为2.0～6.0:1；
2)醇盐产物经过冷却后，与卤代正已烷进行缩合反应，得到含盐粗HTE产物；
3)所述含盐粗HTE产物经过过滤脱除卤盐后，精馏收集HTE馏份。
作为一个优选的方案，所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠。
作为一个优选的方案，THFA与碱金属氢氧化物的摩尔比为2.5～4.0:1。
作为一个优选的方案，所述脱水反应的温度为130～135℃，时间为4～5h。
作为一个优选的方案，所述缩合反应的温度为10～60℃，时间为2～4h。
作为一个优选的方案，所述精馏过程中，精馏塔填料为波纹填料，理论塔板数20块，采用间断式精馏，回流比为R＝1/(1～2)，在负压2.7KPa下收集68～69℃的THFA馏分，再在同等负压条件下无回流收集136～138℃的HTE馏分。
本发明还提供了另外一种四氢糠醇已基醚的合成方法，该包括以下步骤：
1)将THFA、碱金属氢氧化物及ETFE进行脱水反应，同时分离出脱水反应产生的水，得到醇盐产物，其中，ETFE与THFA的质量比为0.5～1.0:1；
2)醇盐产物经过冷却后，与卤代正已烷进行缩合反应，得到含盐粗HTE产物；
3)所述含盐粗HTE产物经过过滤脱除卤盐后，精馏收集HTE馏份。
作为一个优选的方案，THFA与碱金属氢氧化物的摩尔比为1:1
作为一个优选的方案，所述碱金属强氧化物为氢氧化钠。
作为一个优选的方案，所述脱水反应的温度为130～135℃，时间为4～5h。反应压力为常压。
作为一个优选的方案，所述缩合反应的温度为10～60℃，时间为2～4h。卤代正已烷在强碱、较高的温度条件可能发生消去反应或取代反应生成为1-已烯和醇。
作为一个优选的方案，所述精馏过程中，精馏塔填料为波纹填料，理论塔板数20块，采用间断式精馏，回流比为R＝1/(1～2)，在常压下收集155～160℃的ETFE馏分(包含少量过量残余的THFA馏分)，再在负压2.7KPa下无回流收集136～138℃的HTE馏分。
现有技术采用行业共知的Williamson合成法合成HTE，具体包括以下步骤：
1)将设定比例的工业级的THFA与片碱金属氢氧化物在溶剂等在指定的条件下进行酯化脱水反应生成四氢糠醇盐；
2)将四氢糠醇盐与卤代正已烷在指定工艺条件下进行缩合反应生成HTE初产物。
3)将初产物进行过滤脱盐，并将滤液精馏得HTE。
采用现有的Williamson合成法来制备THE过程中，由于按理论配比得到的醇盐在室温下呈现固态，不利于对下一步的卤代已烷的取代缩合反应单元的进行，固状的醇盐是无法进行搅拌，也不能有效进行传质、传热。
本发明技术方案提供的HTE制备方法：1)在带有搅拌、脱水器和温度计的四口烧瓶中加入定量的THFA、烧碱、醇盐增溶剂，搅拌并升温至130～135℃下进行脱水反应，因脱水反应为可逆反应，直至反应糸统中无反应生成的水逸出析出分水器中为止；2)将脱水后的反应物降至低温，此时向缩合反应釜中缓慢匀速加入定量的卤代正已烷进行缩合反应，同时用冷水移出反应热，直至卤已烷加料完成，反应系统无放热产生后，再搅拌反应2小时，即可的含盐粗产物；3)将上述的含盐粗产物在室温下进行过滤脱除卤盐，可得无盐粗产物；4)将无盐粗产物在一定的塔板数的精馏塔下进行精馏脱除醇盐增溶剂，再在减压条件下无回流收集HTE馏份，即可得质量分数>99.0％的THE目的产物。
本发明的酯化脱水反应中按本行业内的专业技术人员所共知的方法进行，选用的THFA质量含量不少于98％，因THFA分子中的羟基呈现弱酸性，THFA易与碱金属氢氧化物发生酯化反应生成THFA的醇碱金属盐和水，优选的碱金属的氢氧化物为片状烧碱。
本发明技术方案一个方案主要是在于采用过量的THFA作为反应底物，以及同时作为醇盐增溶剂和脱水带水剂，其不但能够有效脱除水分，促进脱水反应进行彻底，而且对醇盐具有较好的溶解性，因此有利于后续与卤代正已烷的反应过程，从而可以提高目标产物的收率。但是采用过量的THFA作为醇盐增溶剂，可以避免生成的醇盐在低温下呈固态，但会导致理论用量之外的THFA在最后精制HTE中，首先要将缩合脱盐后的粗产物中的THFA完全脱除(因HTE沸点为231℃，四氢糠醇(THFA)沸点178℃)，最后才能通过精馏法得到高纯的THE，这样就会消耗过多的能源，同时生产效率也大大降低。因此，本发明技术方案进一步优选ETFE作为醇盐的助溶剂和带水剂，其不但能起到很好的带水效果，而且对醇盐的溶解效果比THFA更佳，在质量比ETFE/THFA醇盐＝(0.5～1.0)/1时，THFA醇盐在室温下也能呈现树脂状易流动的流体。然而作为其它醇类溶剂如苯甲醇、苯乙醇，因与HTE沸点相差12～26℃，二者也与目的产物分离提纯存在极大的困难，所以不宜使用。另外，研究表明，选用其它价廉的脂肪类一元、二元醇及醚醇类和芳香烃等如异辛醇、十二醇、乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、双四氢糠丙烷及二甲苯、乙苯、三甲苯等作为THFA醇盐的溶剂不是溶解性较差，就是与HTE沸点相差较近，不利于后续的分离。而本发明选择的ETFE与HTE沸点相差较大，有利于后续的分离、提纯易与HTE分离。
本发明技术方案，若采用THFA作为THFA醇盐的起始原料，又作为反应中的溶剂，同时也用作脱水反应中的带水剂，以利于反应向目的产物转化，优选的THFA用量为：分子比n(THFA)/n(NaOH)＝(2.0～6.0)/1，进一步优选的THFA用量为n(THFA)/n(NaOH)＝(2.5-4.0)/1。
本发明技术方案，若采用THFA作为THFA醇盐的起始原料，反应的溶剂和带水剂选为ETFE，则优选的THFA用量为n(THFA)/n(NaOH)＝1/1，其用量比为ETFE/THFA＝(0.5～1.0)/1(质量比)。
上述两种选择均可使合成的THFA醇盐在室温下保持易流动态或液态，达到令人意想不到的满意效果。
本发明采用的卤代已烷优选为氯代正已烷和溴已烷中至少一种，因卤代已烷与THFA和ETFE沸点相差较小，避免回收的THFA或ETFE在返回酯化单元循环使用中带入的卤代正已烷影响酯化脱水反应，本发明选择烧碱并稍为过量的原则，在THFA醇盐缩合转化HTE的反应过程中将卤代正已烷全部消耗掉。
作为一个优选的方案，卤已烷用量为n(NaOH)/n(卤已烷)＝(1～1.05)/1。
作为一个优选的方案，所述的优选为氯代正已烷，因氯代正已烷相比溴代正已烷价廉，且化学性质相对较稳定，溴代正已烷更易与碱水水解成醇和分子内的消去反应。
本发明的含盐粗HTE产物脱盐的目的是将卤代正已烷与THFA醇盐缩合后生成的卤化钠和少量未反应的氢氧化钠从缩合粗产物中脱除，其优选的方法是采用加压或真空抽滤的方式进行。
本发明的精馏过程是将含有HTE无盐滤液初产物采用常用的精馏法进行精馏而得目的产物HTE。
本发明的含盐粗HTE产物经过脱盐后主要成分由THFA(或ETFE)及少量的副产物正已烯、微量的正已醇和四氢糠醛等组成。其中，微量的四氢糠醛由THFA氧化所致。因THFA(或ETFE)、正已烯、正已醇和四氢糠醛与THE沸点相差不少于53℃，所以采用精馏的方法分离这类物质是容易的。
本发明在对脱盐粗HTE产物进行精馏提纯HTE的操作过程中，其精馏采用精馏塔进行分离提纯，塔填料采用波纹填料，理论塔板数20块，间断式精馏；本发明在精馏中，采用负压脱THFA或常压脱ETFE；减压精馏收集THE的操作方式进行：若用n(THFA)/n(NaOH)＝(2.0～4.0)/1的条件下制备的滤液粗产物进行精馏提纯THE的操作单元过程中；优选的回流比为R＝1/(1～2)，在负压2.7KPa下可收集68～69℃的THFA馏分；然后在同等负压条件下无回流收集136～138℃的HTE馏分，用气相色谱仪测得该馏分中的HTE质量含量>99.0％。头馏分可返回至THFA醇盐制备单元中去。若用n(THFA)/n(NaOH)＝1/1，反应的溶剂和带水剂为ETFE，且ETFE/THFA＝(0.5～1.0)/1(质量比)的条件制备的滤液粗产物进行精馏提纯THE的操作单元过程中；优选的回流比为R＝1/(1～2)，常压下收集155～160℃的ETFE馏分；然后再在2.7KPa负压条件下无回流收集136-138℃的HTE馏分，用气相色谱仪测得该馏分中的HTE质量含量>99.0％。ETFE头馏分可返回至THFA醇盐制备单元中去。
本发明制备的HTE收率>93.0％，精馏回收的“醇盐增溶剂”可循环至四氢糠醇钠的制备单元中重复利用。
相对现有技术，本发明技术方案带来的有益效果：
本发明提供的由四氢糠醇制备四氢糠醇已基醚过程中，醇盐的合成反应时间短、脱水效率高和合成的THFA醇盐在低温下呈现为易流动的液态，而THFA醇盐溶液与卤已烷缩合反应不存在传质、传热效果差的弊病，反应易于控制；脱盐后的粗HTE产物中含有的THFA(或ETFE)及其少量的副产物与HTE沸点相差53℃，即使采用通用的精馏装备也能从脱盐粗产物中高效分离出较高纯度的THE，制得的HTE产品质量含量高于99.0％，同时还具有能耗低，收率高达93.0％，溶剂回收后可循环使用、环保、安全可靠。
本发明成功解决了原有四氢糠醇钠制备中存在各种弊端，反应在均相中进行、过程易于控制、制备简单，可以利用现有的常用装备来完成，易于工业化。
本发明制备的THE杂质含量低，满足阴离子聚合的标准要求。
具体实施方式
本发明用以下实施例进行说明，并不构成对本发明范围或实施方法的限制。
下列实施例中用气相色谱仪测定各个制作单元中的有机原料及反应、精制后的目的和副产物的含量。
实施例1
在带有搅拌、脱水器和温度计的5升四口烧瓶中依次加入质量份数为98.6％的THFA 2570g、99.0％的烧碱405g,搅拌并升温至130-135℃下进行酯化脱水反应，当分水器内无明显反应生成水逸出，此时脱水反应时间4.5h。
然后将脱水后的反应物冷却至室温，醇盐呈现黄色粘稠状非牛顿流体，此时向缩合反应釜中在2小时内匀速加入质量份数>99.3％氯代正已烷1200g进行缩合反应，同时用冷水移出反应热，控制缩合反应温度在20～40℃，反应压力为常压，直至氯代正已烷加料完毕后，再搅拌反应2小时，视无放热产生时，即可得含盐HTE粗产物。
将含盐粗产物在室温下进行过滤脱除氯化钠，可得无盐粗产物的滤液3620g，经气相色谱分析测得滤液中的质量组份见表1，HTE收率93.57％。
表1
将滤液置于装有高效玻璃弹簧填料约20块塔板数的镀银玻璃精馏柱的三口烧瓶中进行精馏，控制回流比R＝1/2，先脱除轻组分，再在塔压为2.7Kpa的负压下，收集塔顶68～69℃的中间馏份，测得其中的THFA质量含量98.78％。中间馏分可返回至THFA醇盐制备单元中去。
然后再在2.7KPa的负压条件下无回流收集135～136℃的馏分，测得该馏分中的HTE质量含量99.32％。
实施例2
将实施例1中的相关工艺条件及参数保持不变，仅只是加入的THFA 4100g，氯代正已烷1165g。
结果得到的THFA醇盐为黄色易流动液体；得到的脱盐滤液5153g，其质量组份见表2，HTE收率93.85％
表2
减压回收的中间馏分中THFA质量含量98.64％；在2.7KPa的负压条件下无回流收集135～136℃的馏分，测得该馏分中的HTE质量含量99.46％。
实施例3
将实施例1中的相关工艺条件及参数保持不变，仅只是加入的实施例2减压精馏回收的中间馏份2900g。
结果得到的THFA醇盐为黄色易流动液体；得到的脱盐滤液3952g,其质量组份见表3，THE收率93.65％。
表3
在2.7KPa的负压条件下无回流收集135～136℃的馏分，测得该馏分中的HTE质量含量99.21％。
实施例4
在带有搅拌、脱水器和温度计的5升四口烧瓶中依次加入质量份数为98.6％的THFA 1028g、ETFE 514g、99.0％的烧碱405g，搅拌并升温至130～135℃下进行酯化脱水反应，当分水器内无明显反应生成水逸出，此时脱水反应时间5h。
然后将脱水后的反应物冷却至室温，醇盐呈现黄色粘稠状非牛顿流体，此时向缩合反应釜中在2小时内匀速加入质量份数>99.3％氯代正已烷1200g进行缩合反应，同时用冷水移出反应热，控制缩合反应温度在20～40℃，反应压力常压，直至氯代正已烷加料完毕后，再搅拌反应2小时，视无放热产生时，即可得含盐HTE粗产物。
将含盐粗产物在室温下进行过滤脱除氯化钠，可得无盐粗产物的滤液2572g，经气相色谱分析测得滤液中的质量组份见表4，HTE收率93.01％。
表4
将滤液置于装有高效玻璃弹簧填料约20块塔板数的镀银玻璃精馏柱的三口烧瓶中进行精馏，控制回流比R＝1/2，先脱除轻组分，再在常压下收集塔顶155～160℃的中间馏份，测得其中的ETFE质量含量97.78％。
然后再在2.7KPa的负压条件下无回流收集135～136℃的馏分，测得该馏分中的HTE质量含量99.43％。
实施例5
将实施例4中的相关工艺条件和参数保持不变，仅只是加入的ETFE为1028g。
结果得到的THFA醇盐为黄色易流动液体；得到的脱盐滤液3109g，其质量组份见表2，HTE收率93.20％。
表5
在2.7KPa的负压条件下无回流收集135～136℃的馏分，测得该馏分中的HTE质量含量99.42％。
实施例6
将实施例4中的相关工艺条件和参数保持不变，仅只是加入的溶剂为实施例4中收集塔顶155～160℃的中间馏份(ETFE质量含量97.78％)700g，加入的THFA为1025g。
结果得到的THFA醇盐为黄色易流动液体；得到的脱盐滤液2783g，其质量组份见表6，HTE收率93.65％。
表6
在2.7KPa的负压条件下无回流收集135～136℃的馏分，测得该馏分中的HTE质量含量99.38％。
Claims (12)
1.一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将THFA与碱金属氢氧化物进行脱水反应，同时分离出脱水反应产生的水，得到醇盐产物，其中，THFA与碱金属氢氧化物的摩尔比为2.0～6.0:1；
2)醇盐产物经过冷却后，与卤代正已烷进行缩合反应，得到含盐粗HTE产物；
3)所述含盐粗HTE产物经过过滤脱除卤盐后，精馏收集HTE馏份。
2.根据权利要求1所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠。
3.根据权利要求1所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：THFA与碱金属氢氧化物的摩尔比为2.5～4.0:1。
4.根据权利要求1～3任一项所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：所述脱水反应的温度为130～135℃，时间为4～5h。
5.根据权利要求1所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：所述缩合反应的温度为10～60℃，时间为2～4h。
6.根据权利要求1所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：所述精馏过程中，精馏塔填料为波纹填料，理论塔板数20块，采用间断式精馏，回流比为R＝1/(1～2)，在负压2.7KPa下收集68～69℃的THFA馏分，再在同等负压条件下无回流收集136～138℃的HTE馏分。
7.一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将THFA、碱金属氢氧化物及ETFE进行脱水反应，同时分离出脱水反应产生的水，得到醇盐产物，其中，ETFE与THFA的质量比为0.5～1.0:1；
2)醇盐产物经过冷却后，与卤代正已烷进行缩合反应，得到含盐粗HTE产物；
3)所述含盐粗HTE产物经过过滤脱除卤盐后，精馏收集HTE馏份。
8.根据权利要求7所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：THFA与碱金属氢氧化物的摩尔比为1:1。
9.根据权利要求8所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：所述碱金属强氧化物为氢氧化钠。
10.根据权利要求7或8所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：所述脱水反应的温度为130～135℃，时间为4～5h。
11.根据权利要求7所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：所述缩合反应的温度为10～60℃，时间为2～4h。
12.根据权利要求7所述的一种四氢糠醇已基醚的合成方法，其特征在于：所述精馏过程中，精馏塔填料为波纹填料，理论塔板数20块，采用间断式精馏，回流比为R＝1/(1～2)，在常压下收集155～160℃的ETFE馏分，再在负压2.7KPa下无回流收集136～138℃的HTE馏分。
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2020
- 2020-06-22 CN CN202010573409.8A patent/CN113896697A/zh active Pending
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