CN113893860A - 一种低温费托合成铁基催化剂还原方法 - Google Patents
一种低温费托合成铁基催化剂还原方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113893860A CN113893860A CN202111330509.9A CN202111330509A CN113893860A CN 113893860 A CN113893860 A CN 113893860A CN 202111330509 A CN202111330509 A CN 202111330509A CN 113893860 A CN113893860 A CN 113893860A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- iron
- reduction
- tropsch synthesis
- low
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 106
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title claims abstract description 45
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 18
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 7
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开提供了一种低温费托合成铁基催化剂还原方法，以解决催化剂形状破碎、还原度低、初始活性差、使用周期短等技术问题。且通过该方法还原前后完整保持催化剂微球状结构，以及所述微球状铁基催化剂是由喷雾干燥制得，主要成分为Fe、Cu、SiO2和K2O，其中Fe、Cu、SiO2与K2O的质量比为100:(3～8):(12～35):(0～9)；且铁基催化剂的粒度分布范围为20～300μm，平均粒度为80～200μm。该方法适用于浆态床合成反应器和流化床合成反应器，极具市场应用与推广前景。
Description
技术领域
本发明涉及低温费托合成催化剂还原技术领域，具体地说涉及一种低温费托合成铁基催化剂还原方法。
背景技术
费托合成(Fischer-Tropsch synthesis)是将CO和H2(一般来自于煤炭或天然气)转化为液体燃料或者化学品的过程。费托合成催化剂是煤间接液化的关键与核心技术，它是一个复杂的技术体系，有近百年的发展历史。
低温费托合成催化剂的活性组分主要为Ⅷ族过渡金属元素。Ⅷ族过渡金属元素(包含Fe、Co、Ni、Ru等)特点是不仅能够适度解离CO，而且比较稳定，是相对来说适合费托反应的金属元素。其中Fe元素储量丰富，价格低廉，Fe基催化剂较早应用于费托合成研究。Fe基催化剂具有较宽的操作温度(220～350℃)，甲烷选择性相对较低(即使在较高反应温度下)，产物选择的灵活性大。
且，低温铁基催化剂操作温度一般为220～250℃，产物主要是长链重质烃类，同时能够副产硬蜡。以及还原活化过程是催化剂使用过程的关键步骤。常规生产过程中产出的催化剂其活性组分均为氧化态，必须经还原活化才能具备反应活性。
现阶段诸多还原技术能够获得性能良好的还原活化态催化剂，然而并没有任何现有技术公开还原过程能够较好维持催化剂的外观形态。
发明内容
有鉴于此，本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种低温费托合成铁基催化剂还原方法。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种低温费托合成铁基催化剂还原方法，所述方法具体包括如下步骤：
(1)在配浆槽中加入液体烃类化合物和低温费托合成微球状的铁基催化剂，配制成催化剂悬浮浆液，备用；
(2)将所述催化剂悬浮浆液经程序升温加热至还原温度后，在惰性气体气氛下还原；其中，催化剂还原过程包括催化剂活性组分还原和催化剂活性组分活化两个阶段；以最终完成所述低温费托合成铁基催化剂的还原过程。
上述微球状铁基催化剂是由喷雾干燥制得，主要成分为Fe、Cu、SiO2和K2O，其中Fe、Cu、SiO2与K2O的质量比为100:(3～8):(12～35):(0～9)；且铁基催化剂的粒度分布范围为20～300μm，平均粒度为80～200μm。
优选的，步骤(2)中的程序升温速率为5～10℃/h。
优选的，所述催化剂活性组分还原阶段：还原温度为180℃～250℃，时间为4～28h，压力为0.5～2.5MPa，空速为2000～5000mL(N)/g催化剂/h。
优选的，所述催化剂活性组分活化阶段：活化温度为200℃～250℃，时间为10～28h，压力为0.5～2.5MPa，空速为3000～5000mL(N)/g催化剂/h；及所述催化剂活性组分活化阶段中还原气体成分H2和CO的摩尔比为(1000～1):1，所述摩尔比应大于所述催化剂活性组分还原阶段的气体成分摩尔比值。
优选的，步骤(1)中，为防止催化剂沉降，所述配浆槽的顶部设置有机械搅拌器，底部设置有气体分布器；其中惰性气体在所述气体分布器内部形成连续鼓泡，共同扰动浆液，促进催化剂在其中均匀分散。
其中，本发明中费托合成铁基催化剂的评价方法为：称取定量催化剂与液体石蜡制成催化剂浆液(固含量25-45％)；将催化剂浆液加入反应器中进行催化剂还原，还原后切入费托合成反应，并评价还原后的催化剂的性能；其中反应条件：反应温度240℃，反应压力2.4MPa，新鲜合成气H2/CO摩尔比1.5，新鲜合成气进料量700mL/min，单程反应。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明提供的一种低温费托合成铁基催化剂还原方法，具有如下优异效果：
本发明公开提供了一种低温费托合成铁基催化剂还原方法，通过本方法还原后的低温费托合成铁基催化剂的H2转化率、CO转化率、CO+H2转化率以及C5+选择性明显提高，还原效果较好；且催化剂球形度完整，无破碎催化剂产生。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为实施例1还原活化前低温费托合成微球状铁基催化剂的SEM图。
图2为实施例1还原活化后低温费托合成微球状铁基催化剂(催化剂已钝化处理)的SEM图。
图3为实施例2还原活化前低温费托合成微球状铁基催化剂的SEM图。
图4为实施例2还原活化后低温费托合成微球状铁基催化剂(催化剂已钝化处理)的SEM图。
图5为实施例3还原活化前低温费托合成微球状铁基催化剂的SEM图。
图6为实施例3还原活化后低温费托合成微球状铁基催化剂(催化剂已钝化处理)的SEM图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例及说明书附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例公开了一种低温费托合成铁基催化剂还原方法。
为更好地理解本发明，下面通过以下实施例对本发明作进一步具体的阐述，但不可理解为对本发明的限定，对于本领域的技术人员根据上述发明内容所作的一些非本质的改进与调整，也视为落在本发明的保护范围内。
下面，将结合具体实施例，对本发明的技术方案进行进一步的说明。
实施例1：
向充满氮气的浆态床反应器(空反应器通过电加热器预热至180℃)中加入固含量为28％催化剂和液体石蜡的混合浆液(已预热至180℃，通过氮气压入)，向反应器中连续通入新鲜还原气(还原气由水煤气生产现场引入，经过低温甲醇洗、分子筛等工序净化)。
反应器升温过程：180℃→200℃，升温速率3℃/h。
催化剂活性组分还原阶段：还原温度为200℃，时间为16h，压力为1.5MPa，空速为3500mL(N)/g催化剂/h。
催化剂活性组分活化阶段：活化温度为200℃，时间为19h，压力为1.5MPa，空速为4000mL(N)/g催化剂/h。
实验结果如下：
对比正常还原样可以看出，实施例1样H2转化率、CO转化率、CO+H2转化率以及C5+选择性明显提高，还原效果较好。
实施例2：
向充满氮气的浆态床反应器(空反应器通过电加热器预热至180℃)中加入固含量为33％催化剂和液体石蜡的混合浆液(已预热至180℃，通过氮气压入)，向反应器中连续通入新鲜还原气(还原气由水煤气生产现场引入，经过低温甲醇洗、分子筛等工序净化)。
反应器升温过程：180℃→230℃，升温速率7℃/h。
催化剂活性组分还原阶段：还原温度为230℃，时间为13h，压力为1.8MPa，空速为4000mL(N)/g催化剂/h。
催化剂活性组分活化阶段：活化温度为230℃，时间为17h，压力为1.8MPa，空速为4300mL(N)/g催化剂/h。
实验结果如下：
对比正常还原样可以看出，实施例2样H2转化率、CO转化率、CO+H2转化率以及C5+选择性明显提高，还原效果较好。
实施例3：
向充满氮气的浆态床反应器(空反应器通过电加热器预热至180℃)中加入固含量为40％催化剂和液体石蜡的混合浆液(已预热至180℃，通过氮气压入)，向反应器中连续通入新鲜还原气(还原气由水煤气生产现场引入，经过低温甲醇洗、分子筛等工序净化)。
反应器升温过程：180℃→240℃，升温速率9℃/h。
催化剂活性组分还原阶段：还原温度为240℃，时间为28h，压力为2.3MPa，空速为4500mL(N)/g催化剂/h。
催化剂活性组分活化阶段：活化温度为240℃，时间为24h，压力为2.3MPa，空速为4800mL(N)/g催化剂/h。
实验结果如下：
对比正常还原样可以看出，实施例3样H2转化率、CO转化率、CO+H2转化率以及C5+选择性明显提高，还原效果较好。
其中，催化剂颗粒微观形貌照片通过扫描电镜获取，扫描电镜可选取钨灯丝扫描电镜或场发射扫描电镜。本专利中呈现的扫描电镜照片所用设备为日本电子株式会社JSM-IT300。
费托合成铁基催化剂评价方法为：称取定量催化剂与液体石蜡制成催化剂浆液(固含量25-45％)；将催化剂浆液加入和与反应器中，进行催化剂还原，还原后切入费托合成反应，评价还原后的催化剂的性能，反应条件：反应温度240℃，反应压力2.4MPa，新鲜合成气H2/CO摩尔比1.5，新鲜合成气进料量700mL/min，单程反应。
具体如图1～6所示。
图1和图2为实施例1还原前后电镜照片对比，可以看出还原后的催化剂球形度完整且无破碎催化剂产生，效果较好。
图3和图4为实施例2还原前后电镜照片对比，可以看出还原后的催化剂球形度完整且无破碎催化剂产生，效果较好。
图5和图6为实施例3还原前后电镜照片对比，可以看出还原后的催化剂球形度完整且无破碎催化剂产生，效果较好。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (6)
1.一种低温费托合成铁基催化剂还原方法，其特征在于，所述方法具体包括如下步骤：
(1)在配浆槽中加入液体烃类化合物和低温费托合成微球状的铁基催化剂，配制成催化剂悬浮浆液，备用；
(2)将所述催化剂悬浮浆液经程序升温加热至还原温度后，在惰性气体气氛下还原；其中，催化剂还原过程包括催化剂活性组分还原和催化剂活性组分活化两个阶段；以最终完成所述低温费托合成铁基催化剂的还原过程。
2.根据权利要求1所述的一种低温费托合成铁基催化剂还原方法，其特征在于，所述微球状铁基催化剂是由喷雾干燥制得，主要成分为Fe、Cu、SiO2和K2O，其中Fe、Cu、SiO2与K2O的质量比为100:(3～8):(12～35):(0～9)；且铁基催化剂的粒度分布范围为20～300μm，平均粒度为80～200μm。
3.根据权利要求1所述的一种低温费托合成铁基催化剂还原方法，其特征在于，步骤(2)中的程序升温速率为5～10℃/h。
4.根据权利要求1～3任一所述的一种低温费托合成铁基催化剂还原方法，其特征在于，所述催化剂活性组分还原阶段：还原温度为180℃～250℃，时间为4～28h，压力为0.5～2.5MPa，空速为2000～5000mL(N)/g催化剂/h。
5.根据权利要求1～3任一所述的一种低温费托合成铁基催化剂还原方法，其特征在于，所述催化剂活性组分活化阶段：活化温度为200℃～250℃，时间为10～28h，压力为0.5～2.5MPa，空速为3000～5000mL(N)/g催化剂/h；及所述催化剂活性组分活化阶段中还原气体成分H2和CO的摩尔比为(1000～1):1，所述摩尔比应大于所述催化剂活性组分还原阶段的气体成分摩尔比值。
6.根据权利要求1所述的一种低温费托合成铁基催化剂还原方法，其特征在于，步骤(1)中，为防止催化剂沉降，所述配浆槽的顶部设置有机械搅拌器，底部设置有气体分布器；其中惰性气体在所述气体分布器内部形成连续鼓泡，共同扰动浆液，促进催化剂在其中均匀分散。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111330509.9A CN113893860A (zh) | 2021-11-11 | 2021-11-11 | 一种低温费托合成铁基催化剂还原方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111330509.9A CN113893860A (zh) | 2021-11-11 | 2021-11-11 | 一种低温费托合成铁基催化剂还原方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113893860A true CN113893860A (zh) | 2022-01-07 |
Family
ID=79193914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111330509.9A Pending CN113893860A (zh) | 2021-11-11 | 2021-11-11 | 一种低温费托合成铁基催化剂还原方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113893860A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1562484A (zh) * | 2004-03-19 | 2005-01-12 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种浆态床费托合成铁基催化剂的还原方法 |
| JP2009214013A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Ihi Corp | フィッシャー・トロプシュ合成触媒の連続再生方法及び装置 |
| CN103962070A (zh) * | 2013-01-31 | 2014-08-06 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种用来进行浆态床反应的方法 |
| CN107149948A (zh) * | 2016-03-02 | 2017-09-12 | 神华集团有限责任公司 | 一种费托合成铁基催化剂的还原方法 |
| CN110201673A (zh) * | 2018-02-28 | 2019-09-06 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 还原铁基费托合成催化剂的方法和还原态铁基费托合成催化剂 |
| CN112156726A (zh) * | 2020-09-03 | 2021-01-01 | 中科合成油技术有限公司 | 浆态床在线实验系统及其实验方法 |
-
2021
- 2021-11-11 CN CN202111330509.9A patent/CN113893860A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1562484A (zh) * | 2004-03-19 | 2005-01-12 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种浆态床费托合成铁基催化剂的还原方法 |
| JP2009214013A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Ihi Corp | フィッシャー・トロプシュ合成触媒の連続再生方法及び装置 |
| CN103962070A (zh) * | 2013-01-31 | 2014-08-06 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种用来进行浆态床反应的方法 |
| CN107149948A (zh) * | 2016-03-02 | 2017-09-12 | 神华集团有限责任公司 | 一种费托合成铁基催化剂的还原方法 |
| CN110201673A (zh) * | 2018-02-28 | 2019-09-06 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 还原铁基费托合成催化剂的方法和还原态铁基费托合成催化剂 |
| CN112156726A (zh) * | 2020-09-03 | 2021-01-01 | 中科合成油技术有限公司 | 浆态床在线实验系统及其实验方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109999880B (zh) | 氮掺杂多孔碳负载双金属催化剂及其制备方法及用途 | |
| US7541310B2 (en) | Silica-alumina catalyst support, catalysts made therefrom and methods of making and using same | |
| CN104096564B (zh) | 一种费托合成铁基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103007945B (zh) | 负载型铜镍合金纳米颗粒催化剂及其制法和在甲烷二氧化碳重整制合成气中的应用 | |
| CN113145155B (zh) | 一种应用于组装生物乙醇合成高碳醇的氮掺杂碳包覆镍催化剂及其制备方法 | |
| CN107537481B (zh) | 负载型单原子铑基催化剂及其在烯烃氢甲酰化反应中应用 | |
| CN112044434B (zh) | 一种单原子贵金属/过渡金属氧化物复合材料及其制备方法和用途 | |
| Gholami et al. | The influence of catalyst factors for sustainable production of hydrocarbons via Fischer-Tropsch synthesis | |
| CN105817222A (zh) | 一种烃类费-托合成用催化剂组合物的制备方法及应用 | |
| CN105921147B (zh) | 一种烃类费-托合成用催化剂组合物及其应用 | |
| US4714692A (en) | Microemulsion impregnated catalyst composite and use thereof in a synthesis gas conversion process | |
| CN101024192A (zh) | 一种用于合成气制备低碳烯烃的催化剂及制法和应用 | |
| CN111111684A (zh) | 乙酸自热重整制氢用介孔氧化硅负载钨促进镍基催化剂 | |
| CN114392744A (zh) | 一种CuFe双金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| EP2049259A1 (en) | Improved method for activating an iron-based fischer-tropsch catalyst | |
| CN105582958B (zh) | 球形载体负载的钴基费托合成催化剂及其制备方法 | |
| CN113893860A (zh) | 一种低温费托合成铁基催化剂还原方法 | |
| CN105582957B (zh) | 球形载体负载的钴基费托合成催化剂及其制备方法 | |
| CN111068687B (zh) | 用于合成气一步法制备低碳烯烃的催化剂及其应用 | |
| CN114984952B (zh) | 一种碳包覆铜材料及其制备方法和应用 | |
| CN115957786A (zh) | 一种纳米核壳钴基催化剂及其制备和应用 | |
| CN111715252B (zh) | 一种催化合成有机化合物的方法及其催化剂和应用 | |
| CN114797925A (zh) | 一种多孔氮掺杂碳材料载双晶相钴基催化剂及制备和应用 | |
| CN109647492B (zh) | 合成气直接生产低碳烯烃的催化剂 | |
| Tang et al. | Review of CO 2 selectivity and its control in the Fischer–Tropsch synthesis of value-added chemicals |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |