CN113861433A - 一种协效阻燃剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种协效阻燃剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113861433A
CN113861433A CN202111037436.4A CN202111037436A CN113861433A CN 113861433 A CN113861433 A CN 113861433A CN 202111037436 A CN202111037436 A CN 202111037436A CN 113861433 A CN113861433 A CN 113861433A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame retardant
retardant
composite material
epoxy resin
synergistic flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111037436.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113861433B (zh
Inventor
冉诗雅
蒋家炜
霍思奇
郭正虹
方征平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Science and Technology ZUST
Original Assignee
Zhejiang University of Science and Technology ZUST
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Science and Technology ZUST filed Critical Zhejiang University of Science and Technology ZUST
Priority to CN202111037436.4A priority Critical patent/CN113861433B/zh
Publication of CN113861433A publication Critical patent/CN113861433A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113861433B publication Critical patent/CN113861433B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/001—Macromolecular compounds containing organic and inorganic sequences, e.g. organic polymers grafted onto silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明属于阻燃聚合物材料技术领域，具体涉及一种协效阻燃剂及其制备方法和应用。本发明协效阻燃剂通过埃洛石纳米管和金属有机框架杂化物均匀分散于基体中，燃烧时能够与HPCP产生协同阻燃效应，为常见的阻燃剂提供复配剂，提升环氧树脂复合材料的阻燃性能。通过加入本发明协效阻燃剂后，可以提升环氧树脂复合材料的耐热性能，适用于要求较高耐热性能的场合，再通过加入了刚性纳米粒子，提升了整体复合材料的力学性能。

Description

一种协效阻燃剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于阻燃聚合物材料技术领域，具体涉及一种协效阻燃剂及其制备方法和应用。
背景技术
环氧树脂由于其突出的性能而在很多领域受到广泛地应用。然而,环氧树脂极易燃烧,燃烧时释放大量的热和有毒烟气,给人们的生命和财产安全造成极大的威胁,这限制了环氧树脂的应用。因此,如何提高环氧树脂的火灾安全性成为了目前亟需解决的问题。
但是目前应用最为广泛的商用双酚A环氧树脂的极限氧指数(LOI)只有19.8wt％属于易燃材料,这极大限制了其在某些特殊领域的应用。磷系阻燃结构DOPO因其燃烧不释放有害气体、反应活性高、阻燃效率高等优点成为国内外研究的热门。目前DOPO添加型环氧树脂存在阻燃剂与树脂基体分散性差,相容性差等问题，而且DOPO型环氧树脂固化剂,存在反应活性位点少,固化不完全等问题。
有机硅化合物是另一种具有发展前景的阻燃剂。硅氧键的高热稳定性可以提高聚合物在燃烧过程中的抗氧化性。同时，引入含硅化合物也可以增强焦炭的热稳定性，从而增强复合材料的阻燃性。但是，有机硅阻燃剂所含有硅氧键由于其柔性很好往往会导致复合材料的玻璃化温度下降。
纳米添加剂随着纳米技术的发展也已经成为现如今被广泛研究的阻燃剂，如层状纳米蒙脱石、石墨烯、钼硫化物等。纳米阻燃剂相对于传统阻燃剂剂的优点是它们的生态友好性和物理阻隔性。石墨烯的层状结构，它可以作为减缓放热的屏障，阻碍燃烧气体向火焰区的转移，并作为层状无机化合物提供能量反馈。但是纳米阻燃剂昂贵的价格是限制其应用一个重要因素。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的上述问题，提出了一种提高环氧复合材料整体物理性能和阻燃性能的协效阻燃剂及其制备方法。
本发明的目的可通过下列技术方案来实现：
一种协效阻燃剂，所述阻燃剂通过带有-COOH的埃洛石纳米管和带有-NH2的金属有机框架反应得到。
本发明还提供了一种协效阻燃剂的制备方法，所述方法包括如下步骤：
S1、取埃洛石纳米管加入到甲苯中超声分散后，加入三乙胺和3-氨丙基三乙氧基硅烷均匀搅拌，然后离心、干燥处理；
S2、然后加入到N,N-二甲基甲酰胺中，再加入琥珀酸酐搅拌得表面有-COOH的埃洛石纳米管；
S3、取氯化锆和2-氨基对苯二甲酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中搅拌，再加入表面有-COOH的埃洛石纳米管超声分散得悬浊液；
S4、最后将悬浊液进行水热反应，然后经离心、洗涤、干燥处理得协效阻燃复合材料。
本发明以埃洛石纳米管、氯化锆和2-氨基对苯二甲酸作为原料,其中埃洛石纳米管表面有丰富的活性基团，经对其进行有针对性的改性处理，UiO66-NH2以金属锆(Zr)为金属中心，2-氨基对苯二甲酸(BDC-NH2)作为有机配体的金属有机框架，最后将带有-COOH的埃洛石纳米管和带有-NH2金属有机框架UiO66反应得到埃洛石纳米管和金属有机框架杂化物。
在上述的一种协效阻燃剂的制备方法中，步骤S1中加入的甲苯、三乙胺、3-氨丙基三乙氧基硅烷与洛石纳米管的质量比为(15-20):(5-10):(1-5):1。
在上述的一种协效阻燃剂的制备方法中，步骤S2中加入的N,N-二甲基甲酰胺、琥珀酸酐与洛石纳米管的质量比为(30-35)：(0.2-0.5):1。本发明以N,N-二甲基甲酰胺作为分散剂，加入琥珀酸酐酸化引入羧基，得到表面有-COOH的埃洛石纳米管。
在上述的一种协效阻燃剂的制备方法中，步骤S3中加入的氯化锆、2-氨基对苯二甲酸与洛石纳米管的质量比为(2-3)：(1-2):1。通过加入氯化锆、2-氨基对苯二甲酸在埃洛石纳米管表面合成UiO66-NH2。
在上述的一种协效阻燃剂的制备方法中，步骤S4水热反应温度为90-150℃，时间为20-40h。
在上述的一种协效阻燃剂的制备方法中，所述步骤S4中的干燥处理为多次离心洗涤，并真空干燥，所述真空干燥为在100-150℃的真空烘箱中干燥至恒重。
本发明还提供了一种环氧阻燃复合材料，所述环氧复合材料包括如下质量份数的原料：100份环氧树脂、0.5-5份权利要求1所述的协效阻燃剂、5-15份六苯氧基环三膦腈、5-60份固化剂。
在上述的一种环氧阻燃复合材料中，所述阻燃复合材料的制备具体包括如下步骤：将六苯氧基环三膦腈、协效阻燃剂及环氧树脂依次加入到反应釜中加热并搅拌，然后加入固化剂搅拌混合后倒入模具内加热固化得到阻燃环氧树脂复合材料。
作为优选，反应釜中加热温度为60-160℃，搅拌时间为5-150分钟。
进一步优选，加热固化温度为60-240℃，时间为4-24h。
在上述的一种环氧阻燃复合材料中，固化剂为脂肪胺、芳香胺、聚酰胺、双氰胺、改性胺、改性双氰胺、酸酐、咪唑、苯并咪唑中的任一种或多种。
在上述的一种环氧阻燃复合材料中，所述环氧树脂的分子链中含两个及以上环氧基团。
作为优选，环氧树脂包括缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、线型脂肪族类环氧树脂、脂环族类环氧树脂中的一种或多种。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.本发明协效阻燃剂通过埃洛石纳米管和金属有机框架杂化物均匀分散于基体中，燃烧时能够与HPCP产生协同阻燃效应，为常见的阻燃剂提供复配剂，提升环氧树脂复合材料的阻燃性能。
2.通过加入本发明协效阻燃剂后，可以提升环氧树脂复合材料的耐热性能，适用于要求较高耐热性能的场合，再通过加入了刚性纳米粒子，提升了整体复合材料的力学性能。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的埃洛石纳米管和金属有机框架杂化物的扫描电子显微镜和透射电子显微镜照片：
(a)HNTs、(b)HNTs-COOH、(d)UiO66-NH2、(e)H-U扫描电子显微镜TEM图；(c)HNTs-COOH、(f)H-U透射电子显微镜SEM图。
图2为本发明应用实施例1所制备的EP复合材料的TEM照片。
图3为本发明应用实施例1和对比例1-2所得的EP复合材料的热失重分析(TGA)曲线。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1：
S1、取17.4g埃洛石纳米管加入到7.3g甲苯中超声分散后，加入2g三乙胺和1g 3-氨丙基三乙氧基硅烷均匀搅拌，然后离心、干燥处理；
S2、然后加入到34.2g N,N-二甲基甲酰胺中，再加入0.4g琥珀酸酐搅拌得表面有-COOH的埃洛石纳米管；
S3、取2.33g氯化锆和1.87g 2-氨基对苯二甲酸溶于140ML N,N-二甲基甲酰胺中并在常温下搅拌半小时，再加入1g表面有-COOH的埃洛石纳米管搅拌0.5h，再进行超声分散15min得悬浊液；
S4、将悬浊液转移至具有聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，然后将反应釜置于鼓风烘箱中在120℃下反应24h，等到水热反应后的产物自然冷却后，将产物进行离心洗涤，所得到的离心产物分别通过DMF、三氯甲烷和甲醇各洗涤3次，然后将产物在120℃真空干燥24h至恒重得到协效阻燃剂。
实施例2：
与实施例1的区别，仅在于，步骤S3中加入表面有-COOH的埃洛石纳米管的量为1.5g。
实施例3：
与实施例1的区别，仅在于，步骤S3中加入表面有-COOH的埃洛石纳米管的量为0.5g。
应用实施例1：
取实施例1中的协效阻燃剂1份和8份六苯氧基环三磷腈于三口圆底烧瓶中，加入30mL丙酮后将其置于超声波清洗机中超声分散15分钟，然后倒入100份在80℃下预热10分钟的环氧树脂。将分散均匀的悬浊液在120℃下加热机械搅拌2h至均匀后加入22.57份4,4'-二氨基二苯砜(DDS)，继续搅拌15分钟后将混合物置于130℃真空环境中脱泡5分钟，待气泡除尽后将混合物倒入已经预热至130℃的模具中，然后依次在130℃、180℃、200℃下分别固化2、5、2个小时后自然冷却至室温得阻燃环氧树脂复合材料。
应用实施例2：
取实施例2中的协效阻燃剂2份和7份六苯氧基环三磷腈于三口圆底烧瓶中，加入30mL丙酮后将其置于超声波清洗机中超声分散15分钟，然后倒入100份在80℃下预热10分钟的环氧树脂。将分散均匀的悬浊液在120℃下加热机械搅拌2h至均匀后加入22.57份4,4'-二氨基二苯砜(DDS)，继续搅拌15分钟后将混合物置于130℃真空环境中脱泡5分钟，待气泡除尽后将混合物倒入已经预热至130℃的模具中，然后依次在130℃、180℃、200℃下分别固化2、5、2个小时后自然冷却至室温得阻燃环氧树脂复合材料。
应用实施例3：
取实施例3中的协效阻燃剂3份和6份六苯氧基环三磷腈于三口圆底烧瓶中，加入30mL丙酮后将其置于超声波清洗机中超声分散15分钟，然后倒入100份在80℃下预热10分钟的环氧树脂。将分散均匀的悬浊液在120℃下加热机械搅拌2h至均匀后加入22.57份4,4'-二氨基二苯砜(DDS)，继续搅拌15分钟后将混合物置于130℃真空环境中脱泡5分钟，待气泡除尽后将混合物倒入已经预热至130℃的模具中，然后依次在130℃、180℃、200℃下分别固化2、5、2个小时后自然冷却至室温得阻燃环氧树脂复合材料。
应用对比例1：
与应用实施例1的区别在于，仅在于，该应用对比例中并未加入实施例1中的协效阻燃剂和六苯氧基环三磷腈。
应用对比例2：
与应用实施例1的区别在于，仅在于，该应用对比例中并未加入实施例1中的协效阻燃剂，仅加入9份六苯氧基环三磷腈。
表1：应用实施例1-3和应用对比例1-2制得的阻燃环氧树脂复合材料力学性能和阻燃性能测试结果
实施例 极限氧指数(％) UL-94(3.0mm)
应用实施例1 31.6 V-1
应用实施例2 33.7 V-1
应用实施例3 35.2 V-0
应用对比例1 24.5 No rating
应用对比例2 28.4 No rating
图1为本发明实施例1制得的埃洛石纳米管和金属有机框架杂化物的扫描电子显微镜和透射电子显微镜照片。HNT具有独特的长径比大的空心管状结构。当改性为-COOH时，与原始HNTs相比，管的表面变得不光滑，直径变大。此外，从图1(d)可以看出，TEM观察到的UiO66-NH2的形貌为不规则球形。对于H-U样品，管的表面覆盖一层不规则的球体。同时，UiO66-NH2接枝HNTs后，HNTs和UiO66-NH2的形态均无明显变化。
图2为本发明应用实施例1所制备的EP复合材料的TEM照片。表明该协效阻燃剂在EP复合材料中分散均匀。
图3为本发明应用实施例1和应用对比例1-2所得的EP复合材料的热失重分析(TGA)曲线。在N2气氛下，对比例1的T5％和Tmax值最高，分别达到391℃和433℃。同时，对比例2的T5％和Tmax值最低。对比例2的T5％下降可能是是由于磷基化合物的形成。由于协效阻燃剂的添加，T5％和Tmax相较于对比例2有所提升表明有助于提高EP复合材料的耐热性能。
从上述结果可以看出，本发明埃洛石纳米管和金属有机框架杂化物协效阻燃剂作为环氧树脂的常用阻燃剂HPCP的一种复配剂，可以提升阻燃环氧树脂复合材料的阻燃、耐热和力学性能，极限氧指数达35.2％，UL-94等级达到V-0级。
本处实施例对本发明要求保护的技术范围中点值未穷尽之处以及在实施例技术方案中对单个或者多个技术特征的同等替换所形成的新的技术方案，同样都在本发明要求保护的范围内；同时本发明方案所有列举或者未列举的实施例中，在同一实施例中的各个参数仅仅表示其技术方案的一个实例(即一种可行性方案)，而各个参数之间并不存在严格的配合与限定关系，其中各参数在不违背公理以及本发明述求时可以相互替换，特别声明的除外。
本发明方案所公开的技术手段不仅限于上述技术手段所公开的技术手段，还包括由以上技术特征任意组合所组成的技术方案。以上所述是本发明的具体实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

Claims (10)

1.一种协效阻燃剂，其特征在于，所述阻燃剂通过带有-COOH的埃洛石纳米管和带有-NH2的金属有机框架反应得到。
2.一种如权利要求1所述协效阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
S1、取埃洛石纳米管加入到甲苯中超声分散后，加入三乙胺和3-氨丙基三乙氧基硅烷均匀搅拌，然后离心、干燥处理；
S2、然后加入到N,N-二甲基甲酰胺中，再加入琥珀酸酐搅拌得表面有-COOH的埃洛石纳米管；
S3、取氯化锆和2-氨基对苯二甲酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中搅拌，再加入表面有-COOH的埃洛石纳米管超声分散得悬浊液；
S4、最后将悬浊液进行水热反应，然后经离心、洗涤、干燥处理得协效阻燃复合材料。
3.根据权利要求2所述的一种协效阻燃剂的制备方法，其特征在于，步骤S1中加入的甲苯、三乙胺、3-氨丙基三乙氧基硅烷与洛石纳米管的质量比为(15-20):(5-10):(1-5):1。
4.根据权利要求2所述的一种协效阻燃剂的制备方法，其特征在于，步骤S2中加入的N,N-二甲基甲酰胺、琥珀酸酐与洛石纳米管的质量比为(30-35)：(0.2-0.5):1。
5.根据权利要求2所述的一种协效阻燃剂的制备方法，其特征在于，步骤S3中加入的氯化锆、2-氨基对苯二甲酸、N,N-二甲基甲酰胺与洛石纳米管的质量比为(2-3)：(1-2):1。
6.根据权利要求2所述的一种协效阻燃剂的制备方法，其特征在于，步骤S4水热反应温度为90-150℃，时间为20-40h。
7.一种环氧阻燃复合材料，其特征在于，所述环氧复合材料包括如下质量份数的原料：100份环氧树脂、0.5-5份权利要求1所述的协效阻燃剂、5-15份六苯氧基环三膦腈、5-60份固化剂。
8.根据权利要求7所述的一种环氧阻燃复合材料，其特征在于，所述阻燃复合材料的制备具体包括如下步骤：将六苯氧基环三膦腈、协效阻燃剂及环氧树脂依次加入到反应釜中加热并搅拌，然后加入固化剂搅拌混合，倒入模具内进行加热固化得到阻燃环氧树脂复合材料。
9.根据权利要求7或8所述的一种环氧阻燃复合材料，其特征在于，固化剂为脂肪胺、芳香胺、聚酰胺、双氰胺、改性胺、改性双氰胺、酸酐、咪唑、苯并咪唑中的任一种或多种。
10.根据权利要求7或8所述的一种环氧阻燃复合材料，其特征在于，环氧树脂的分子链中含两个及以上环氧基团。
CN202111037436.4A 2021-09-06 2021-09-06 一种协效阻燃剂及其制备方法和应用 Active CN113861433B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111037436.4A CN113861433B (zh) 2021-09-06 2021-09-06 一种协效阻燃剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111037436.4A CN113861433B (zh) 2021-09-06 2021-09-06 一种协效阻燃剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113861433A true CN113861433A (zh) 2021-12-31
CN113861433B CN113861433B (zh) 2022-11-01

Family

ID=78989573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111037436.4A Active CN113861433B (zh) 2021-09-06 2021-09-06 一种协效阻燃剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113861433B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115260819A (zh) * 2022-08-31 2022-11-01 青岛海洋新材料科技有限公司 一种阻燃喷涂聚脲的制备方法和产品
CN116083043A (zh) * 2023-02-22 2023-05-09 广州辉鹏新材料科技有限公司 一种高性能密封胶及其制备方法和应用
CN116200063A (zh) * 2023-03-08 2023-06-02 辽宁顺风新材料科技有限公司 一种水性环氧树脂涂料用环保型阻燃抑烟抗静电填料及其制备方法
CN116925497A (zh) * 2023-07-21 2023-10-24 广州润泰新材料科技有限公司 一种新型防火材料及其制备方法和应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103087553A (zh) * 2013-01-30 2013-05-08 北京化工大学常州先进材料研究院 一种顺丁烯二酸酐接枝改性埃洛石纳米管及其制备方法
CN104119704A (zh) * 2013-04-27 2014-10-29 中国科学院化学研究所 埃洛石纳米管的表面改性处理方法
WO2015094888A1 (en) * 2013-12-17 2015-06-25 Polyad Services, Llc Pre-exfoliated layered materials
CN106118146A (zh) * 2016-06-28 2016-11-16 项敬来 一种纳米复合材料改性的阻燃耐腐蚀涂料的制备方法
CN107163375A (zh) * 2017-05-15 2017-09-15 广州大学 一种含埃洛石纳米管无卤膨胀阻燃剂及其制备方法和应用
CN111100303A (zh) * 2019-12-02 2020-05-05 厦门大学 一种有机膦接枝中空金属有机框架材料的制备方法及其应用
CN111592657A (zh) * 2020-05-29 2020-08-28 福建师范大学 一种磷修饰zif-8材料及其制备方法与应用
CN113045762A (zh) * 2021-03-03 2021-06-29 中国安全生产科学研究院 一种改性MOFs阻燃剂及其制备方法和应用
CN113121880A (zh) * 2021-03-03 2021-07-16 中国安全生产科学研究院 一种杂化纳米复合阻燃剂及其制备方法和应用
CN113174057A (zh) * 2021-06-01 2021-07-27 广东顺德同程新材料科技有限公司 一种氮磷协效Al基MOFs阻燃剂及其制备方法与应用

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103087553A (zh) * 2013-01-30 2013-05-08 北京化工大学常州先进材料研究院 一种顺丁烯二酸酐接枝改性埃洛石纳米管及其制备方法
CN104119704A (zh) * 2013-04-27 2014-10-29 中国科学院化学研究所 埃洛石纳米管的表面改性处理方法
WO2015094888A1 (en) * 2013-12-17 2015-06-25 Polyad Services, Llc Pre-exfoliated layered materials
CN106118146A (zh) * 2016-06-28 2016-11-16 项敬来 一种纳米复合材料改性的阻燃耐腐蚀涂料的制备方法
CN107163375A (zh) * 2017-05-15 2017-09-15 广州大学 一种含埃洛石纳米管无卤膨胀阻燃剂及其制备方法和应用
CN111100303A (zh) * 2019-12-02 2020-05-05 厦门大学 一种有机膦接枝中空金属有机框架材料的制备方法及其应用
CN111592657A (zh) * 2020-05-29 2020-08-28 福建师范大学 一种磷修饰zif-8材料及其制备方法与应用
CN113045762A (zh) * 2021-03-03 2021-06-29 中国安全生产科学研究院 一种改性MOFs阻燃剂及其制备方法和应用
CN113121880A (zh) * 2021-03-03 2021-07-16 中国安全生产科学研究院 一种杂化纳米复合阻燃剂及其制备方法和应用
CN113174057A (zh) * 2021-06-01 2021-07-27 广东顺德同程新材料科技有限公司 一种氮磷协效Al基MOFs阻燃剂及其制备方法与应用

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115260819A (zh) * 2022-08-31 2022-11-01 青岛海洋新材料科技有限公司 一种阻燃喷涂聚脲的制备方法和产品
CN115260819B (zh) * 2022-08-31 2023-04-25 青岛海洋新材料科技有限公司 一种阻燃喷涂聚脲的制备方法和产品
CN116083043A (zh) * 2023-02-22 2023-05-09 广州辉鹏新材料科技有限公司 一种高性能密封胶及其制备方法和应用
CN116083043B (zh) * 2023-02-22 2023-09-29 宁波东烁新材料科技有限公司 一种高性能密封胶及其制备方法和应用
CN116200063A (zh) * 2023-03-08 2023-06-02 辽宁顺风新材料科技有限公司 一种水性环氧树脂涂料用环保型阻燃抑烟抗静电填料及其制备方法
CN116925497A (zh) * 2023-07-21 2023-10-24 广州润泰新材料科技有限公司 一种新型防火材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113861433B (zh) 2022-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113861433B (zh) 一种协效阻燃剂及其制备方法和应用
Wan et al. Flame-retarded thermoplastic polyurethane elastomer: From organic materials to nanocomposites and new prospects
Dai et al. Enhanced properties of the incorporation of a novel reactive phosphorus-and sulfur-containing flame-retardant monomer into unsaturated polyester resin
Chen et al. An effective strategy to enhance the flame retardancy and mechanical properties of epoxy resin by using hyperbranched flame retardant
CN111040293B (zh) 一种膨胀阻燃聚丙烯及其制备方法
Bifulco et al. Flame retarded polymer systems based on the sol-gel approach: Recent advances and future perspectives
CN113461907A (zh) 一种阻燃环氧树脂及其制备方法及应用
Yang et al. Enhancing through-plane thermal conductivity of epoxy-based composites via surface treatment of boron nitride cured with a flame retardant phosphazene-based curing agent
JPWO2011034055A1 (ja) プリプレグ
CN115010993A (zh) 一种氧化石墨烯杂化阻燃剂的制备方法及其应用
Zhang et al. Flame retardant composites of ladder phenyl/vinyl polysilsesquioxane-reinforced vinyl ester
Du et al. Fabrication of high transparent, mechanical strong, and flame retardant waterborne polyurethane composites by incorporating phosphorus‐silicon functionalized cellulose nanocrystals
CN108864486B (zh) 一种磷氮系纳米核壳结构阻燃剂及其制备方法和应用
Zhang et al. Ultra-high flame-retardant efficiency of phosphorous-silicon hybrid microsphere in poly (butylene adipate-co-terephthalate)
Jin et al. Hyperbranched phosphorus-containing benzoxazine for epoxy modification: flame retardant and toughening agent
CN107163519B (zh) 一种高强度耐熔滴的石墨烯/pet复合板材及其制备方法
Yuan et al. Multi-functional solvent-free SiO2 nanofluid simultaneously improve major properties and fluidity of epoxy resin: A new strategy beyond nanofillers
CN113621178B (zh) 纳米金属氢氧化物无卤阻燃剂及其复合材料的制备方法
CN114989491B (zh) 可流动的多元素协同的纳米阻燃剂及其制备方法和应用
Zhao et al. Stepwise assembling manganese dioxide nanosheets and metal-organic frameworks on carbon fiber for deriving desirable mechanical properties and flame retardancy of epoxy composites
CN112194822A (zh) 一种含磷阻燃剂、制备方法、改性环氧树脂
CN107841105A (zh) 耐热阻燃聚乳酸石墨烯复合材料及其制备方法
CN114685937A (zh) 阻燃环氧树脂复合材料及其制备方法
CN115594943A (zh) 一种改性碳纳米管阻燃增强环氧树脂及其制备方法
CN112940457B (zh) 一种阻燃型环氧基电磁屏蔽材料及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant