CN113860340A - 一种干法制备高纯粒状勃姆石的方法及勃姆石 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种干法制备高纯粒状勃姆石的方法及勃姆石。该方法包括:将铝源、铵盐、碱度调节剂混合得到不加入水的反应体系,或者,将铝源、铵盐、碱度调节剂、水混合得到加入少量水的反应体系,加入的水的量≤15wt%;将反应体系升温至170‑250℃,反应4‑14h;采用稀酸对反应产物进行洗涤、二次洗涤、干燥得到勃姆石。本发明还提供了通过上述方法制备的勃姆石。本发明提供了一种低能耗、低成本、易操作、易放大的直接制备高纯粒状勃姆石的生产方法,制得的勃姆石具有形状规整、结晶度高、以及粒度分布窄等优势;其中勃姆石粒径0.4‑2.0μm,勃姆石结晶度>99%,勃姆石纯度>99.95%。
Description
技术领域
本发明涉及一种干法制备高纯粒状勃姆石的方法及勃姆石,属于无机材料制备技术领域。
背景技术
勃姆石(γ-AlOOH,γ-Al2O3·H2O)又被称为软水铝石,是一种部分脱水的氢氧化铝。勃姆石外观为细小的白色晶体,属于正交晶系,具有层状结构;单一结构层内,氧离子(O2-)以立方密堆积排列在八面体的顶点,铝离子(Al3+)位于八面体的中央,氢氧根(OH-)位于层状结构的表面上,层与层之间由氢键连接。另外,勃姆石导热系数较高,热稳定性好,堆密度较低,并且热分解会释放出水蒸气,吸收大量热量,分解产生的Al2O3覆盖于基体表面,可延缓燃烧速率,达到阻燃效果。因其良好的微观组织及热稳定性,勃姆石广泛应用于陶瓷材料、半导体材料、涂覆材料、阻燃材料、催化剂及载体等领域;更为值得注意的是,由于勃姆石具有密度低、质地软、导热性好、和有机物相容性好等特点,使得勃姆石逐渐取代传统的Al2O3和TiO2等硬质材料用于锂电池隔膜涂覆;除此以外,使用勃姆石涂覆锂电池隔膜还能主动提升锂电池安全性能和能量密度;在实现“双碳”目标的时代背景下,作为新能源电池电芯隔膜、极片涂覆材料的首选材料,勃姆石有非常广阔的应用前景。
在应用方面,材料的特性往往因其粒径和形貌的变化而变化;从廉价易得的工业原料出发制备粒径小的高纯勃姆石成为目前行业研究的重点。CN 106186008 A公开了一种锂电池隔膜涂层用勃姆石的水热制备方法,以六水氯化铝和九水硝酸铝作铝源,经沉淀、陈化、过滤、水热、洗涤、干燥等步骤后获得粒径为800nm左右的菱形勃姆石。该法使用价格相对高昂的无机铝盐作铝源,且流程复杂,生产和操作成本高。CN 104944454 A公开了一种勃姆石制备方法,即使用氢氧化铝为原料,调节pH值后,经水热法制备勃姆石;该法虽使用相对廉价的氢氧化铝做原料,但反应物料Al(OH)3/H2O料液中Al(OH)3质量分数为20-60%,水含量相当高;且反应温度为170-240℃,由于水具有相当高的比热容(4.2KJ/Kg℃)和相变热(2260KJ/kg),单纯将高压釜中的水加热至170-240℃就会消耗大量的电能,极大的增加了生产成本。CN 111453751A公开了一种高纯勃姆石的制备方法,即通过控制高温水蒸气和醇铝的反应比例和气体流速来控制反应进程以制备高纯纳米块状勃姆石;该法不经水热生产勃姆石,且制备的勃姆石粒度分布窄、分散性好、纯度高;但操作复杂、并且使用价格高昂的醇铝作铝源,不利于工业放大。
在制备高纯勃姆石方面,如上所述,主要依赖于直接使用价格高昂的无机、有机铝盐作铝源,原料成本极高,难以大规模生产。在勃姆石形貌控制方面,主要采取加入添加剂的形式控制形貌。CN 112607759 A公开了一种勃姆石的形貌控制方法,即以氢氧化铝作原料,使用氯化镁作为添加剂,虽然可通过控制原料液中氯化镁含量来控制勃姆石形貌,但产物中引入了镁离子,最终降低了勃姆石纯度;CN 108569713 A公布了一种片状勃姆石的制备方式,即以氢氧化铝为铝源,使用高速球磨机将氢氧化铝与水的浆料充分研磨后,加入乙酸钠、磷酸钠、硝酸钠等碱金属盐作晶型调节剂,再经氢氧化钠/氢氧化钾调节pH之后,水热、过滤、洗涤、干燥,得到片状勃姆石;该法经球磨操作繁琐,且使用大量碱金属盐和碱,洗涤废水多,且产品中金属杂质残留量高。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明的目的在于提供一种干法制备高纯粒状勃姆石的方法,在不加入水或加入少量水的条件下实现氢氧化铝、拟薄水铝石等向勃姆石的转变,从而制备得到纯度高、形状规整、结晶度高、粒度分布窄的粒状勃姆石。
为达到上述目的,本发明提供了一种干法制备高纯粒状勃姆石的方法,其包括以下步骤:
将铝源、铵盐、碱度调节剂混合得到不加入水的反应体系,或者,将铝源、铵盐、碱度调节剂、水混合得到加入少量水的反应体系,其中,在所述加入少量水的反应体系中,加入的水的量≤15wt%,优选<10wt%;铵盐中的NH4 +与反应体系中的Al的摩尔比为0.001-0.30:1,优选为0.005-0.20:1;碱度调节剂中的OH-与反应体系中的Al的摩尔比为0.001-0.20:1,优选为0.01-0.05:1;
将反应体系升温至170-250℃,反应4-14h,优选4-10h;
采用稀酸对反应产物进行洗涤,再经过二次洗涤、干燥得到所述勃姆石。
在上述方法中,优选地,所述铝源包括但不限于氢氧化铝、快脱粉、拟薄水铝石、γ-氧化铝等中的一种或者两种以上的组合;更优选地,所述铝源为氢氧化铝和/或γ-氧化铝。其中,所述氢氧化铝的粒径可以为0.5-20μm,优选为0.5-5μm。当所述铝源为氢氧化铝和γ-氧化铝的组合时,二者(氢氧化铝:γ-氧化铝)的重量比优选为0.001-0.50:1,更优选为0.05-0.20:1。
在上述方法中,氢氧化铝(又称:三水氧化铝)、拟薄水铝石(又称:一水合氧化铝)的结晶水含量比勃姆石高,从氢氧化铝、拟薄水铝石加热转晶为勃姆石实际上为脱水过程,本发明的方法以氢氧化铝、拟薄水铝石转晶过程中的多余结晶水充当溶剂,在不加入水或加入少量水的条件下实现氢氧化铝、拟薄水铝石向勃姆石的转变。
本发明还可以通过加入快脱粉、γ-氧化铝等不同晶型的铝氧化合物作为第二铝源,调节控制勃姆石粒径。另外,本发明还可利用转晶过程中析出的水作为溶剂溶解盐类等添加剂。
在上述方法中,通过加入铵盐能够控制勃姆石的形貌,铵盐中的阴离子可以通过与Al离子配位的方式吸附在勃姆石表面,从而使不同晶面具有不同的生长速率,从而制备得到不同形貌的勃姆石。另外,氢氧化铝转晶成勃姆石,同时存在两种方式:固相转化和液相转化,由于阴离子与Al离子配位,反应体系中溶解到溶液中的Al的量和溶解的Al沉积到勃姆石表面的速度因阴离子的不同而变化,这些因素也能够影响勃姆石晶粒的成核速率和生长速率,进而影响勃姆石粒径大小。优选地,所述铵盐包括但不限于氯化铵、醋酸铵、草酸铵、硫酸铵、柠檬酸铵以及上述铵盐相应的结晶水化合物中的一种或者两种以上的组合;更优选为氯化铵和/或硫酸铵。铵盐可以以铵盐溶液的形式加入;其中,无论以何种形式加入铵盐,加入少量水的反应体系中所额外加入的水的量均控制为≤15wt%。本发明选择铵盐作为添加剂能够带来以下一些优点:铵盐水溶性好,溶解度高,便于洗脱,且受热易分解挥发,不会引入其它金属离子,有助于提升产品纯度。
在上述方法中,优选地,所述碱度调节剂包括尿素和/或氨水等。通过添加碱度调节剂增加反应体系的碱度有利于金属氧化物的形成,选择加入尿素、氨水等碱性物质提升反应体系碱度,还能够缩短反应时间;尿素、氨水等易溶解、易分解、易挥发、在干燥过程中即可除去,而且尿素、氨水的引入非但不会降低产品纯度,反而会增大反应体系中NH4 +浓度,加强NH4 +取代原料中金属离子的能力,有助于提高产品纯度。在计算碱度调节剂中的OH-与反应体系中的Al的摩尔比时,尿素、氨水等碱度调节剂的添加量以其所能提供的OH-的理论最高摩尔量与原料中Al摩尔量之比表示,其中1mol尿素认为可提供2mol OH-,1mol氨水认为可提供1mol OH-。
在上述方法中,优选地,在所述加入少量水的反应体系中加入的水包括去离子水、蒸馏水、高纯水和反渗透水等中的一种或两种以上的组合。
在上述方法中,优选地,将反应体系升温至170-250℃的过程中的升温速率为1-6℃/min。
在上述方法中,优选地,所述稀酸包括浓度不高于10wt%的稀盐酸和/或稀硝酸等。本发明采取稀盐酸、稀硫酸等稀酸对产物进行初次及二次洗涤,溶解金属氧化物或氢氧化物,以降低产品中杂质含量,提升产品纯度,并回收稀酸;由此,能够解决因为反应体系倾向于碱性,反应中析出的金属杂质大多以金属氧化物或氢氧化物的形式存在,直接洗涤、过滤难以去除的问题,而且,由于在常温下稀酸对勃姆石等铝氧化物几乎无溶解作用,无需担心Al3+溶出的问题。在采用稀酸进行洗涤时,可以按照以下方式进行:将反应产物转移至容器中,加入稀酸搅拌、洗涤,使用压滤装置滤除并回收稀酸,使用稀酸洗涤两次。
在上述方法中,优选地,二次洗涤所采用的洗涤剂包括去离子水、蒸馏水、高纯水、反渗透水、无水乙醇、95%乙醇等中的一种或两种以上的组合。二次洗涤可以包括2-3次的洗涤过程,例如在稀酸洗涤之后,使用水或乙醇洗涤3次。
在上述方法中,优选地,所述干燥的温度为100-150℃。
经如上方法制备高纯度勃姆石,整个制备过程无需研磨(即本发明所提供的上述方法不包含研磨步骤),可直接制备高纯粒状勃姆石。
本发明使用廉价的大宗工业产品,氢氧化铝、快脱粉、拟薄水铝石、γ-氧化铝等作为原料,采用干法,在不额外加入水或加入少量水、控制反应物料中额外加入水量≤15wt%的条件下,使用铵盐作添加剂,以及使用氨水、尿素等调节反应体系碱度,经加热转晶直接制备高纯粒状勃姆石。
本发明针对现有技术的不足所提供的干法制备高纯粒状勃姆石的方法是一种低能耗、低成本、易操作的直接制备高纯粒状勃姆石的生产方法,该法采用廉价的工业产品作原料,经加热转晶即可制备高纯粒状勃姆石,勃姆石粒径为0.4-2.0μm;运用本发明提供方法所制备的勃姆石具有纯度高、形状规整、结晶度高、粒度分布窄等优势;并且本方法还具有工艺简单、设备腐蚀性小、洗涤废水少,适宜于大规模工业化生产等优势和特点。
本发明还提供了一种勃姆石,其是由上述干法制备高纯粒状勃姆石的方法制备的。
根据本发明的具体实施方案,优选地,上述勃姆石的粒径为0.4-2.0μm。
根据本发明的具体实施方案,优选地,上述勃姆石的结晶度>99%,纯度>99.95%。
相较于现有技术,本发明的技术方案具有以下优点:
1)本发明的方法是一种低成本的勃姆石制备方法,区别于传统的溶剂热、水热合成法,该方法在不额外加入水,或加入少量水的情况下制备勃姆石,极大地降低了制备过程中因加热溶剂而带来的能量消耗,大大降低了生产成本。
2)本发明的方法是一种更安全、更方便的勃姆石制备方法,在无水或少水条件下制备勃姆石,相比于传统的溶剂热、水热合成法,反应体系压力低,极大地降低了对生产设备的强度要求,大大降低了设备成本;同时,反应后没有高温高热的母液,非常方便后续过滤、洗涤等操作,大大降低了操作成本。
3)本发明的方法以氢氧化铝、快脱粉、拟薄水铝、γ-氧化铝等廉价工业产品作原料进一步降低了原料成本。
4)本发明的方法是使用铵盐作添加剂进一步控制勃姆石形貌,制得的勃姆石具有形状规整、结晶度高、以及粒度分布窄等优势;铵盐易溶于水,便于洗脱,且受热易分解挥发,不会引入其它金属离子,提升了产品纯度。
5)本发明的方法在反应物料中添加尿素、氨水等碱性物质,在不增大勃姆石粒径的情况下,缩短了反应时间,进一步降低了生产成本;尿素、氨水受热易分解,在干燥过程中即可除去,不降低产品纯度;尿素、氨水还能增大反应体系中NH4 +浓度,加强NH4 +取代原料中金属离子的能力,有助于提高产品纯度。
6)本发明的方法对反应产物使用稀盐酸、稀硝酸等稀酸洗涤,常温下无机稀酸可迅速溶解除去反应中析出的杂质金属氧化物,同时又对勃姆石等铝氧化物几乎无溶解作用无需担心Al3+溶出的问题,且稀盐酸、稀硝酸易分解、易挥发,在干燥过程中即可除去;进一步提升了产品纯度。
7)本发明的方法的整个制备过程无需研磨,直接制备高纯粒状勃姆石,勃姆石粒径0.4-2μm。
总之,与现有技术相比,本发明提供了一种低能耗、低成本、易操作、易放大的直接制备高纯粒状勃姆石的生产方法,所有制得的勃姆石具有形状规整、结晶度高、以及粒度分布窄等优势;其中勃姆石粒径0.4-2.0μm,勃姆石结晶度>99%,勃姆石纯度>99.95%。
附图说明
图1为实施例1制备的高纯粒状勃姆石样品的XRD图。
图2为实施例1制备的高纯粒状勃姆石样品的SEM图。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本发明的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
实施例1
本实施例提供一种高纯粒状勃姆石的制备方法,具体如下:将360g粒径为2μm氢氧化铝、20g快脱粉、20gγ-氧化铝,5g柠檬酸铵、5g氯化铵,20g 25wt%氨水混合均匀后,装入高压釜中,控制4℃/min升温至240℃,保温5h。降温后用5wt%HNO3洗涤两次,回收稀酸;再经去离子水洗涤3次,烘箱120℃烘干,得到高纯粒状勃姆石。
其中,物料总计430g,额外加入水15g(20g 25wt%氨水含水15g),体系中额外加入水的量为15/430=3.49%。
产品勃姆石粒径0.4-0.8μm,勃姆石结晶度99.2%,勃姆石纯度99.98%,Na+含量83ppm。
本实施例制备的高纯粒状勃姆石样品的XRD图、SEM图分别如图1、图2所示。由图2可以看出:本实施例制备的勃姆石样品的形状较为规整,粒径的均一性较好,颗粒分散性也比较好。
实施例2
本实施例提供一种高纯粒状勃姆石的制备方法,具体如下:将400g粒径为5μm氢氧化铝、5g氯化铵、5g尿素混合均匀后,装入1L高压釜中,控制4℃/min升温至250℃,保温5h。降温后用5wt%HCl洗涤两次,回收稀酸;再经去离子水洗涤3次,烘箱150℃烘干,得到高纯粒状勃姆石。产品勃姆石粒径0.8-1.5μm,勃姆石结晶度99.5%,勃姆石纯度99.96%,Na+含量186ppm。
实施例3
本实施例提供一种高纯粒状勃姆石的制备方法,具体如下:将380g拟薄水铝石、20g快脱粉,10g硫酸铵、8g 25wt%氨水、10g水混合均匀后,装入1L高压釜中,控制5℃/min升温至240℃,保温6h。降温后用10wt%HNO3洗涤两次,回收稀酸;再经去离子水洗涤2次,无水乙醇洗涤1次,烘箱130℃烘干,得到高纯粒状勃姆石。
其中,物料总计428g,额外加入水16g(氨水中含6g水,再加入了10g水作溶剂),体系中额外加入水的量为16/428=3.74%。
产品勃姆石粒径0.8-2.0μm,勃姆石结晶度99.7%,勃姆石纯度99.97%,Na+含量178ppm。
实施例4
本实施例提供一种高纯粒状勃姆石的制备方法,具体如下:将380g粒径为5μm氢氧化铝、20g快脱粉、5g氯化铵、5g草酸铵、5g尿素、45ml水装入1L高压釜中,控制6℃/min升温至220℃,保温6h。降温后用10wt%HCl洗涤两次,回收稀酸;再经去离子水洗涤3次,烘箱120℃烘干,得到高纯粒状勃姆石。
其中,物料总计460g,额外加入水45g,体系中额外加入水的量为45/460=9.78%。
产品勃姆石粒径1.2-2.0μm,勃姆石结晶度99.5%,勃姆石纯度99.97%,Na+含量128ppm。
实施例5
本实施例提供一种高纯粒状勃姆石的制备方法,具体如下:将400g粒径为2μm氢氧化铝、5g柠檬酸铵、5g氯化铵,20g 25wt%氨水混合均匀后,装入高压釜中,控制4℃/min升温至240℃,保温5h。降温后用5wt%HNO3洗涤两次,回收稀酸;再经去离子水洗涤3次,烘箱120℃烘干,得到高纯粒状勃姆石。
其中,物料总计430g,额外加入水15g(20g 25wt%氨水含水15g),体系中额外加入水的量为15/430=3.49%。
产品勃姆石粒径0.8-1.2μm,勃姆石结晶度99.4%,勃姆石纯度99.96%,Na+含量114ppm。
实施例6
本实施例提供一种高纯粒状勃姆石的制备方法,具体如下:将380g粒径为2μm氢氧化铝、20gγ-氧化铝(γ-氧化铝/氢氧化铝重量比为20/380=0.053)、5g柠檬酸铵、5g氯化铵,20g 25wt%氨水混合均匀后,装入高压釜中,控制4℃/min升温至240℃,保温5h。降温后用5wt%HNO3洗涤两次,回收稀酸;再经去离子水洗涤3次,烘箱120℃烘干,得到高纯粒状勃姆石。
其中,物料总计430g,额外加入水15g(20g 25wt%氨水含水15g),体系中额外加入水的量为15/430=3.49%。
产品勃姆石粒径0.6-1.0μm,勃姆石结晶度99.4%,勃姆石纯度99.96%,Na+含量107ppm。
实施例7
本实施例提供一种高纯粒状勃姆石的制备方法,具体如下:将360g粒径为2μm氢氧化铝、40g快脱粉(快脱粉/氢氧化铝重量比为40/360=0.111)、5g柠檬酸铵、5g氯化铵,20g25wt%氨水混合均匀后,装入高压釜中,控制4℃/min升温至240℃,保温5h。降温后用5wt%HNO3洗涤两次,回收稀酸;再经去离子水洗涤3次,烘箱120℃烘干,得到高纯粒状勃姆石。
其中,物料总计430g,额外加入水15g(20g 25wt%氨水含水15g),体系中额外加入水的量为15/430=3.49%。
产品勃姆石粒径0.4-1.0μm,勃姆石结晶度99.2%,勃姆石纯度99.96%,Na+含量98ppm。
对比例1
对比例1以实施例2为参照,对比例1与实施例2的区别在于:反应物料中不加入5g尿素,其余与实施例2相同。反应5h后,原料并未完全转化为勃姆石,还有残留的未转化完全的氢氧化铝,Na+含量861ppm。
对比例2
对比例2以实施例2为参照,对比例2与实施例2的区别在于:反应物料中不加入5g尿素,并延长反应时间达15h,其余与实施例2相同。反应15h后,原料中还有残留有少量未转化完全的氢氧化铝,Na+含量562ppm。
对比例3
对比例3以实施例2为参照,对比例3与实施例2的区别在于:反应物料中不加入5g尿素,并延长反应时间达20h,其余与实施例2相同。反应20h后,得到高纯粒状勃姆石,产品勃姆石粒径0.8-1.5μm,勃姆石结晶度99.6%,勃姆石纯度99.95%,Na+含量323ppm。
对比例4
对比例4以实施例2为参照,对比例4与实施例2的区别在于:产品未经稀盐酸洗涤除杂,只是使用去离子水洗涤3次,其余与实施例2相同。得到粒状勃姆石,产品勃姆石粒径0.8-1.5μm,勃姆石结晶度99.5%,勃姆石纯度99.5%,Na+含量488ppm、Ca2+含量274ppm。
对比例5
对比例5以实施例1为参照,对比例5与实施例1的区别在于:产品未经稀硝酸洗涤除杂,只是使用去离子水洗涤3次,其余与实施例1相同。得到粒状勃姆石。产品勃姆石粒径0.4-0.8μm,勃姆石结晶度99.2%,勃姆石纯度99.5%,Na+含量529ppm,Ca2+含量292ppm。
对比例6
对比例6以实施例1为参照,对比例6与实施例1的区别在于:反应物料中不加入10g25wt%氨水,其余与实施例1相同。反应5h后,原料并未完全转化为勃姆石,还有残留的未转化完全的氢氧化铝,Na+含量1065ppm。
根据实施例1-7和对比例1-6的内容可以看出:在不加水或者仅加入少量水的情况下,本发明的制备方法制备得到的勃姆石的粒径均比较小,均在0.4-2.0μm的范围之内,粒度分布窄;勃姆石的结晶度能够达到>99%;进一步通过稀酸洗涤,有效去除产物中的杂质,降低杂质含量,勃姆石的纯度能够达到>99.95%;另外,在反应体系中加入氨水、尿素等碱度调节剂大大地缩短了反应时间;除此之外,所得勃姆石还具有形貌比较规整,尺寸也比较均一的优点。
Claims (10)
1.一种干法制备高纯粒状勃姆石的方法,其包括以下步骤:
将铝源、铵盐、碱度调节剂混合得到不加入水的反应体系,或者,将铝源、铵盐、碱度调节剂、水混合得到加入少量水的反应体系,其中,在所述加入少量水的反应体系中,加入的水的量≤15wt%,优选<10wt%;铵盐中的NH4 +与反应体系中的Al的摩尔比为0.001-0.30:1,优选为0.005-0.20:1;碱度调节剂中的OH-与反应体系中的Al的摩尔比为0.001-0.20:1,优选为0.01-0.05:1;
将反应体系升温至170-250℃,反应4-14h,优选4-10h;
采用稀酸对反应产物进行洗涤,再经过二次洗涤、干燥得到所述勃姆石。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述铝源包括氢氧化铝、快脱粉、拟薄水铝石、γ-氧化铝中的一种或者两种以上的组合;优选地,所述铝源为氢氧化铝和/或γ-氧化铝;
更优选地,所述氢氧化铝的粒径为0.5-20μm,进一步优选为0.5-5μm;
更优选地,所述铝源为氢氧化铝和γ-氧化铝的组合,其中,二者的重量比优选为0.001-0.50,更优选为0.05-0.20。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述铵盐包括氯化铵、醋酸铵、草酸铵、硫酸铵、柠檬酸铵以及上述铵盐相应的结晶水化合物中的一种或者两种以上的组合;优选为氯化铵和/或硫酸铵。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述碱度调节剂包括尿素和/或氨水。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述加入少量水的反应体系中加入的水包括去离子水、蒸馏水、高纯水和反渗透水中的一种或两种以上的组合。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,将反应体系升温至170-250℃的过程中的升温速率为1-6℃/min。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述稀酸包括浓度不高于10wt%的稀盐酸和/或稀硝酸。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,二次洗涤所采用的洗涤剂包括去离子水、蒸馏水、高纯水、反渗透水、无水乙醇、95%乙醇中的一种或两种以上的组合。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述干燥的温度为100-150℃。
10.一种勃姆石,其是由权利要求1-9任一项所述的方法制备的;
优选地,该勃姆石的粒径为0.4-2.0μm;
优选地,该勃姆石的结晶度>99%,纯度>99.95%。
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