CN113860276A - 一种炉法磷酸生产系统以及生产工艺 - Google Patents
一种炉法磷酸生产系统以及生产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113860276A CN113860276A CN202111317935.9A CN202111317935A CN113860276A CN 113860276 A CN113860276 A CN 113860276A CN 202111317935 A CN202111317935 A CN 202111317935A CN 113860276 A CN113860276 A CN 113860276A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- furnace
- phosphoric acid
- gas
- reactor
- inlet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 176
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 88
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 77
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 49
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 25
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 53
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 39
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 19
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 19
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 11
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 5
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 4
- 230000008676 import Effects 0.000 claims description 4
- 239000003595 mist Substances 0.000 claims description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 abstract description 10
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus Chemical compound P12P3P1P32 OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 229910004014 SiF4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/185—Preparation neither from elemental phosphorus or phosphoric anhydride nor by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. by reacting phosphate-containing material with an ion-exchange resin or an acid salt used alone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27B—FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS IN GENERAL; OPEN SINTERING OR LIKE APPARATUS
- F27B17/00—Furnaces of a kind not covered by any preceding group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种炉法磷酸生产系统,中间炉法反应组件包括炉法反应器,所述炉法反应器包括还原区与氧化区,还原区设置有一次空气进口、燃烧气进口以及固体物料进口,氧化区设置有二次空气进口,一次空气进口连接有一次空气装置,燃烧气进口连接有燃烧气装置,固体物料进口连接前端给料组件的物料出口,二次空气进口连接有二次空气装置,P2O5气体出口连接后端磷酸制备组件的气体进口。本发明还公开了一种炉法磷酸生产工艺。与现有技术相比,本发明可直接用磷矿石生产出高浓度磷酸而无需用净化设备,它可以大大降低能耗和生产成本,无污染物排放,还可以充分利用低品位的磷矿,符合节能省耗,碳中和,资源综合利用的要求。
Description
技术领域
本发明涉及化工产品加工技术领域,特别涉及一种炉法磷酸生产系统以及生产工艺。
背景技术
目前,世界上生产磷酸主要有二种生产工艺,即热法生产磷酸和湿法生产磷酸。
热法磷酸是在电炉中高温下采用焦炭还原剂把磷矿石中的磷还原制得黄磷,然后再将黄磷燃烧氧化,制得P2O5,经水化吸收后得到磷酸。这种生产方法高能耗,高污染,高排放。每生产1吨黄磷耗电约1.5—1.7万KWH,每生产1吨黄磷要产生3.34tCO,且尾气中CO浓度高达90%以上,这非常不利于碳减排,现生产中尾气大都被烧掉,也是一个巨大的能源浪费,由于黄磷的生产消耗大量的能源,并对周围环境带来极大影响,因此发达国家已将黄磷生产逐步移到发展中国家。
湿法磷酸生产是用硫酸等强酸把磷矿石中的磷萃取出来直接得到磷酸,由于湿法磷酸是由磷矿直接酸解而得,因此矿中的各种杂质也进入产品酸中。这种产品质量比热法磷酸差,同时湿法磷酸生产需在低黏度下分离磷石膏及杂质,故得到的产品酸浓度较低。因此湿法磷酸要用于高浓度精细磷酸盐生产,必须经过净化与浓缩。这样生产成本大大增加,在湿法磷酸生产中,最大的问题是产生大量的副产物磷石膏,通常每生产1t湿法磷酸(以P2O5计)将副产4-4.5t磷石膏。目前对磷石膏的处理主要是运往渣场,渣库后排入流动的水域。由于磷石膏中含铁,锆,铝,砷,铅,酸等将对环境造成严重污染。另外,磷酸中杂质的成分和含量与矿石产地,品位和矿中杂质品种有关,这就限制湿法磷酸生产大都采用中高品位的磷矿石。
发明内容
本发明目的在于提供一种炉法磷酸生产系统以及生产工艺,以解决现有技术磷酸生产过程中热法磷酸高能耗、高污染、高排放以及湿法磷酸高污染、产品质量较低的技术性缺陷。
本发明的技术方案是这样实现的:
一种炉法磷酸生产系统,其特征在于:包括前端给料组件、中间炉法反应组件以及后端磷酸制备组件,所述中间炉法反应组件包括炉法反应器,所述炉法反应器包括还原区与氧化区,所述还原区设置有一次空气进口、燃烧气进口以及固体物料进口,所述氧化区设置有二次空气进口,所述一次空气进口连接有一次空气装置,所述燃烧气进口连接有燃烧气装置,所述固体物料进口连接前端给料组件的物料出口,所述二次空气进口连接有二次空气装置,所述氧化区上部设置有P2O5气体出口,所述P2O5气体出口连接后端磷酸制备组件的气体进口。
优选地,所述前端给料组件包括三组分别破碎磷矿石、煤碳或焦炭、硅石的破碎磨粉机和单料料仓,各组的破碎磨粉机的物料出口连接对应的单料料仓,所述单料料仓的物料出口均连接将原料均匀混合的混合机,所述混合机的出料口连接造粒机,所述造粒机的出料口通过连续给料器连接还原区的固体物料进口。
优选地,所述后端磷酸制备组件包括多级吸收塔、循环罐、循环泵、除雾器、压滤机以及成品料仓,所述多级吸收塔的进气口连接氧化区的P2O5气体出口,所述多级吸收塔的出液口通过管道连接循环罐,所述循环罐配置有循环泵,所述循环泵的出口通过压滤机连接成品料仓,所述多级吸收塔的废气口连接除雾器,所述除雾器内设置捕沫装置。
优选地,所述燃烧气装置内设置有气体分布器、流量计、调节阀,所述一次空气装置与二次空气装置均设置有气体分布器、流量计、调节阀以及风机,所述调节阀均同时连接一个外部PLC控制器,所述连续给料器设置有称重传感器与变频电机,所述变频电机与外部PLC控制器连接,称重传感器与变频电机构成一个闭环控制的失重秤。
优选地,其特征在于,所述炉法反应器底部设置有催化炉内反应的催化装置。
优选地,所述炉法反应器内壁设置有耐火隔热层,耐火隔热层用于避免炉内的热量向炉外辐射,由于在炉法反应器中完成还原和氧化反应,而还原反应是吸热反应,热量大都由燃烧气装置提供的燃气燃烧提供,氧化反应是放热反应(所述氧化反应相当于为白磷燃烧,所以会产生大量的热量),所述炉法反应器中氧化反应区域内的热量会通过辐射的方式将近一半的热量传递至还原区供还原反应利用,从而可大大减少燃气的消耗。
本发明还提供了一种炉法磷酸生产工艺,包括以下步骤:
1)原料粉碎、混合:将磷矿石、焦炭以及硅石,由抓斗送入各自的破碎磨粉机中进行破碎磨细,制成粒度<0.2mm的颗粒,磨细后的磷矿石、焦炭、硅石分别送入各自的单料料仓中,在各自单料料仓按配制比例经称量后进入混合机中进行均匀混合;
2)造粒、给料:混合好后的混合料再送入造粒机中造粒,造粒好的物料粒度<4mm,造粒后的料进入混合料仓和连续给料器中,连续给料器是一个闭环控制的失重秤,计量精度<1%,物料按设定进料流量连续进入炉法反应器中进行还原、氧化反应;
3)P2O5气体制备:连续给料器通过炉法反应器的固体物料进口将混合物料送入炉内还原区,一次空气装置定量向还原区通入空气,燃烧气装置定量向还原区通入燃气,所述燃气与空气内的氧气燃烧提供磷单质还原的能量,所述燃气与空气内的氧气燃烧构成的火焰区域形成独立的还原区,还原反应磷单质在火焰高压的作用下上浮进入氧化区,在氧化区内二次空气装置通入定量空气,并将磷单质进行氧化生成P2O5气体,其中,氧化区发生的氧化反应会产生大量的热量,该部分的氧化热量有近一半会辐射至还原区,供还原反应使用,所述P2O5气体通过氧化区上部的P2O5气体出口进入后端磷酸制备组件进行水合吸收,制备成定量浓度的磷酸液;
4)磷酸液的制备:物料在炉法反应器中完成反应后生成的P2O5气体经换热器换热后进入吸收塔中完成吸收水合,进入吸收塔中的P2O5气体温度控制在800-1000℃,P2O5气体经水合吸收后,变成磷酸进入循环罐中,然后通过循环泵又进入吸收塔中反复吸收P2O5,达到设定的磷酸浓度,磷酸喷淋的温度<80℃,从吸收塔中出来的尾气经除雾器除去酸雾后达标排放,达到要求浓度后的磷酸中含有的杂质,经过循环泵送入压滤机后除去残渣进入成品料仓中。
优选地,所述步骤3)中,炉法反应器中的反应温度控制在1200-1500℃,从一次空气装置(13)以及二次空气装置中进入炉法反应器中的空气含氧量>10%,通过调节一次空气装置和二次空气装置中的调节阀和风机来控制进入炉法反应器中的空气速度以及流量,使还原区以及氧化区的反应完全以及还原后的磷单质在空气中燃烧完全,将炉法反应器中的还原区和氧化区分隔开。
优选地,所述一次空气装置、二次空气装置、燃烧气装置以及失重秤分别通过外部PLC控制器控制使用。
与现有技术相比,本发明有以下有益效果:
本发明的炉法磷酸生产系统以及生产工艺,在磷酸生产中磷矿石直接在燃烧反应器内完成还原反应和氧化反应,经水合后直接得到高浓度的优质磷酸,且生产过程无污染,废弃物排放,并可大幅度降低生产能耗及生产成本,是一个环境友好,节能降耗,磷矿资源综合利用效率极高;
本发明炉法反应器,可通过调节进入反应器内的空气速度和空气量,使还原与氧化过程反应完全,将反应器内的还原反应和氧化反应完全分隔开,提高原料的转化率以及反应热量的充分利用;
本发明炉法反应器,其底部结构设计可产生高线速,保证进入反应器内的磷矿混合物颗粒成流态化;
本发明采用炉法反应器,可直接将反应器内的氧化反应热传递到还原空间,实现节能,与现有技术相比,可实现节能50-60%;
进一步,在本反应器内由于燃烧迅速,反应时间短,温度高,各种有害物质在高温加热反应过程中转变或减少,这就可以利用低品位磷矿石生产高浓度优质磷酸,磷渣可直接用来生产水泥。解决了一个世界性难题。因为在世界范围内现有磷矿资源已逐渐贫化,且15-19%的低品质磷矿没有被利用;
本发明由于可直接将磷矿石生产出磷酸,尾渣可生产水泥,且不会副产磷石膏,而且生产流程大为简化,生产成本大大降低,与现有生产技术相比,其生产成本可降低80-100%;
本发明可将现有黄磷生产的尾气来作为热源,不仅可以回收黄磷尾气的能源,还能利用尾气对磷渣深度碳化来生产建筑材料,实现碳中和;
本发明由于可生产高浓度(85%),高纯度的磷酸,其杂质比湿法磷酸要少得多,因此可生产附加值更高的食品级和新能源电池的磷酸盐产品,而且因磷酸浓度高,可以大为简化工艺流程,减少投资,与现有技术相比,可减少约20-30%的投资。
附图说明
图1为本发明炉法磷酸生产系统的设备示意图。
图中:炉法反应器1,还原区2,氧化区3,一次空气进口4,燃烧气进口5,固体物料进口6,二次空气进口7,一次空气装置8,燃烧气装置9,二次空气装置10,P2O5气体出口11,破碎磨粉机12,单料料仓13,混合机14,造粒机15,多级吸收塔16,循环罐17,循环泵18,除雾器19,压滤机20,成品料仓21,风机22,外部PLC控制器23,催化装置24,连续给料器25,混合料仓26。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明进行清楚、完整地描述。
如图1所示,一种炉法磷酸生产系统,包括前端给料组件、中间炉法反应组件以及后端磷酸制备组件,所述中间炉法反应组件包括炉法反应器1,所述炉法反应器1底部结构设计可产生高线速,保证进入反应器内的磷矿混合物颗粒成流态化,所述炉法反应器1包括还原区2与氧化区3,所述还原区2位于炉体的下部,所述氧化区3位于还原区2的上部,所述还原区2设置有一次空气进口4、燃烧气进口5以及固体物料进口6,所述氧化区3设置有二次空气进口7,所述一次空气进口4连接有一次空气装置8,所述燃烧气进口5连接有燃烧气装置9,所述固体物料进口6连接前端给料组件的物料出口,所述二次空气进口7连接有二次空气装置10,所述氧化区3上部设置有P2O5气体出口11,所述P2O5气体出口11连接后端磷酸制备组件的气体进口。
所述前端给料组件包括三组分别破碎磷矿石、煤碳或焦炭、硅石的破碎磨粉机12和单料料仓13,各组的破碎磨粉机12的物料出口连接对应的单料料仓13,所述单料料仓13的物料出口均连接将原料均匀混合的混合机14,所述混合机14的出料口连接造粒机15,所述造粒机15的出料口通过连续给料器25连接还原区2的固体物料进口6。
所述后端磷酸制备组件包括多级吸收塔16、循环罐17、循环泵18、除雾器19、压滤机20以及成品料仓21,所述多级吸收塔16的进气口连接氧化区3的P2O5气体出口11,所述多级吸收塔16的出液口通过管道连接循环罐17,所述循环罐17配置有循环泵18,所述循环泵18的出口通过压滤机20连接成品料仓21,所述压滤机20用于将尾渣压滤成块,成块后的尾渣可生产水泥等,极大减少了废物排放,所述多级吸收塔16的废气口连接除雾器19,所述除雾器19内设置捕沫装置,吸收塔16中出来的尾气经除雾器19除去酸雾后达标排放,整个过程只有除雾器19排放出达标后的尾气,所以本发明对环境污染极小。
所述燃烧气装置9内设置有气体分布器、流量计、调节阀,所述一次空气装置4与二次空气装置10均设置有气体分布器、流量计、调节阀以及风机22,所述调节阀均同时连接一个外部PLC控制器23,所述风机22也与外部PLC控制器相连,所述连续给料器15设置有称重传感器与变频电机,所述变频电机与外部PLC控制器23连接,称重传感器与变频电机构成一个闭环控制的失重秤。
所述炉法反应器1底部设置有催化炉内反应的催化装置24,所述化装置24中的催化剂可将炉内反应的速率提升数倍。
所述炉法反应器1内壁设置有耐火隔热层,耐火隔热层用于避免炉内的热量向炉外辐射,由于在炉法反应器1中完成还原和氧化反应,而还原反应是吸热反应,热量大都由燃烧气装置提供的燃气燃烧提供,氧化反应是放热反应(所述氧化反应相当于为白磷燃烧,所以会产生大量的热量),所述炉法反应器1中氧化反应区域内的热量会通过辐射的方式将近一半的热量传递至还原区供还原反应利用,从而可大大减少燃气的消耗。
本发明还提供了一种炉法磷酸生产工艺,包括以下步骤:
1)原料粉碎、混合:将磷矿石、焦炭以及硅石,由抓斗送入各自的破碎磨粉机中进行破碎磨细,制成粒度<0.2mm的颗粒,磨细后的磷矿石、焦炭、硅石分别送入各自的单料料仓中,在各自单料料仓按配制比例经称量后进入混合机中进行均匀混合;
2)造粒、给料:混合好后的混合料再送入造粒机中造粒,造粒好的物料粒度<4mm,造粒后的料进入混合料仓和连续给料器中,连续给料器是一个闭环控制的失重秤,计量精度<1%,物料按设定进料流量连续进入炉法反应器中进行还原、氧化反应;
3)P2O5气体制备:连续给料器通过炉法反应器的固体物料进口将混合物料送入炉内还原区,一次空气装置定量向还原区通入空气,燃烧气装置定量向还原区通入燃气,所述燃气与空气内的氧气燃烧提供磷单质还原的能量,所述燃气与空气内的氧气燃烧构成的火焰区域形成独立的还原区,还原反应磷单质在火焰高压的作用下上浮进入氧化区,在氧化区内二次空气装置通入定量空气,并将磷单质进行氧化生成P2O5气体,所述P2O5气体通过氧化区上部的P2O5气体出口进入后端磷酸制备组件进行水合吸收,制备成定量浓度的磷酸液;
4)磷酸液的制备:物料在炉法反应器中完成反应后生成的P2O5气体经换热器换热后进入吸收塔中完成吸收水合,进入吸收塔中的P2O5气体温度控制在800-1000℃,P2O5气体经水合吸收后,变成磷酸进入循环罐中,然后通过循环泵又进入吸收塔中反复吸收P2O5,达到设定的磷酸浓度,磷酸喷淋的温度<80℃,从吸收塔中出来的尾气经除雾器除去酸雾后达标排放,达到要求浓度后的磷酸中含有的杂质,经过循环泵送入压滤机后除去残渣进入成品料仓中。
所述步骤3)中,炉法反应器中的反应温度控制在1200-1500℃,从一次空气装置(13)以及二次空气装置中进入炉法反应器中的空气含氧量>10%,通过调节一次空气装置和二次空气装置中的调节阀和风机来控制进入炉法反应器中的空气速度以及流量,使还原区以及氧化区的反应完全以及还原后的磷单质在空气中燃烧完全,将炉法反应器中的还原区和氧化区分隔开。
所述一次空气装置、二次空气装置、燃烧气装置以及失重秤分别通过外部PLC控制器控制使用。
实施例一
本炉法磷酸生产系统,包括:磷矿石的破碎磨粉机12和单料料仓13、煤碳或焦炭的破碎磨粉机12和单料料仓13、硅石的破碎磨粉机12和单料料仓13、将各种原料均匀混合的混合机14、造粒机15、连续给料器25,反应在炉法反应器1中进行。经多级吸收塔16出来的磷酸经循环罐17、循环泵18以及压滤机20后进入成品料仓21,尾气经除雾器19后排出。
使用时,磷矿石、焦炭、硅石,由抓斗送入料仓,然后再送入各自的破碎磨粉机12中进行破碎磨细,制成粒度<0.2mm,磨细后的磷矿,焦炭,硅石分别送入各自单料料仓13中,在这里按配制比例要求经称量后进入混合机14中进行均匀混合,混合好后的料再送入造粒机15中造粒,造粒好的物料粒度<4mm,造粒后的料进入混合料仓26和连续给料器25中,连续给料器25是一个失重称量系统,计量精度<1%,物料按设定要求连续进入炉法反应器1中进行还原、氧化反应。所需的热量由燃烧气装置9、一次空气装置8、二次空气装置10提供,为了强化反应过程,设置催化装置24,物料在炉法反应器1中完成反应后生成的P2O5气体经换热器换热后进入多级吸收塔16中完成吸收水合,进入多级吸收塔16中的P2O5气体温度控制在800-1000℃,P2O5气体经水吸收后,变成磷酸进入循环罐17中,然后通过循环泵18又进入多级吸收塔16中反复吸收P2O5直达到的磷酸浓度,(一般磷酸浓度为75%或85%H3PO4),磷酸喷淋的温度<80℃,从多级吸收塔16中出来的尾气经除雾器19除去酸雾后达标排放。达到要求浓度后的磷酸中由于含有少量杂质,经过循环泵18送入压滤机20后除去残渣进入成品料仓21中。
实施例二
本发明炉法磷酸生产系统包括连续给料器25,通过下料管与炉法反应器1下部的固体物料进口6连接,燃烧气装置9由气体流量计,调节阀组成,通过管道与炉法反应器1连接,一次空气装置8由气体流量计,调节阀组成,通过管道与炉法反应器1出料口上方连接,其连接处有气体分布器。二次空气装置10由气体流量计,调节阀组成,通过管道与炉法反应器1进料口上部连接,其连接处有气体分布器。催化装置24通过喷嘴与炉法反应器1连接,连续给料器25中的失重称以及各个装置中的气体流量计、调节阀门均通过通讯电缆与外部PLC控制器23连接。
使用时,焦炭按理论用量105-110%配比,硅石用量按SiO2/CaO为0.75-0.85计算,将磷矿石,焦炭,硅石按配比混合造粒好后,由连续给料器25按设定流量连续进入炉法反应器1中,在燃烧气和氧气的作用下,按下列化学反应式进行还原氧化反应,生成含P2O5的气体。
Ca3(PO4)2+5C+3SiO2→P2↑+5CO↑+3CaSiO3
2CaF2+3SiO2→2CaSiO3+SiF4↑
P2+5/2O2→P2O5
5CO+5/2O2→5CO2
调节一次空气装置8中的阀门使空气以高线速从炉法反应器1底部进入,保证固体物料颗粒的流态化。炉法反应器1中的反应温度控制在1200-1500℃。为确保反应完全和磷在空气中完全燃烧,从风机22、一次空气装置8、二次空气装置10中进入炉法反应器1中的空气含氧量>10%,通过调节一次空气装置8和二次空气装置10中的阀门和风机控制进入炉法反应器1中的空气速度,流量将炉法反应器1中的还原区和氧化区分隔开。
通过调节催化装置24中的电流,电压和喷嘴可以使炉法反应器1中的产能增加2-4倍,连续给料器25中的失重称、燃烧气装置9中的阀门和风机、一次空气装置8中的阀门和风机、二次空气装置10中的阀门和风机都是通过外部PLC控制器23按设定的参数由计算机自动调节控制。
综合本发明的系统设备构造以及生产工艺可知。本发明的炉法磷酸生产系统以及生产工艺,与现有的磷酸生产设备完全不同,可直接用磷矿石生产出高浓度磷酸而无需用净化设备,它可以大大降低能耗和生产成本,无污染物排放,还可以充分利用低品位的磷矿,符合节能省耗,碳中和,资源综合利用的要求。
Claims (9)
1.一种炉法磷酸生产系统,其特征在于:包括前端给料组件、中间炉法反应组件以及后端磷酸制备组件,所述中间炉法反应组件包括炉法反应器,所述炉法反应器包括还原区与氧化区,所述还原区设置有一次空气进口、燃烧气进口以及固体物料进口,所述氧化区设置有二次空气进口,所述一次空气进口连接有一次空气装置,所述燃烧气进口连接有燃烧气装置,所述固体物料进口连接前端给料组件的物料出口,所述二次空气进口连接有二次空气装置,所述氧化区上部设置有P2O5气体出口,所述P2O5气体出口连接后端磷酸制备组件的气体进口。
2.如权利要求1所述的炉法磷酸生产系统,其特征在于,所述前端给料组件包括三组分别破碎磷矿石、煤碳或焦炭、硅石的破碎磨粉机和单料料仓,各组的破碎磨粉机的物料出口连接对应的单料料仓,所述单料料仓的物料出口均连接将原料均匀混合的混合机,所述混合机的出料口连接造粒机,所述造粒机的出料口通过连续给料器连接还原区的固体物料进口。
3.如权利要求2所述的炉法磷酸生产系统,其特征在于,所述后端磷酸制备组件包括多级吸收塔、循环罐、循环泵、除雾器、压滤机以及成品料仓,所述多级吸收塔的进气口连接氧化区的P2O5气体出口,所述多级吸收塔的出液口通过管道连接循环罐,所述循环罐配置有循环泵,所述循环泵的出口通过压滤机连接成品料仓,所述多级吸收塔的废气口连接除雾器,所述除雾器内设置捕沫装置。
4.如权利要求3所述的炉法磷酸生产系统,其特征在于,所述燃烧气装置内设置有气体分布器、流量计、调节阀,所述一次空气装置与二次空气装置均设置有气体分布器、流量计、调节阀以及风机,所述调节阀均同时连接一个外部PLC控制器,所述连续给料器设置有称重传感器与变频电机,所述变频电机与外部PLC控制器连接,称重传感器与变频电机构成一个闭环控制的失重秤。
5.如权利要求4所述的炉法磷酸生产系统,其特征在于,所述炉法反应器底部设置有催化炉内反应的催化装置。
6.如权利要求5所述的炉法磷酸生产系统,其特征在于,所述炉法反应器内壁设置有耐火隔热层。
7.一种炉法磷酸生产工艺,其特征在于,包括以下步骤:
1)原料粉碎、混合:将磷矿石、焦炭以及硅石,由抓斗送入各自的破碎磨粉机中进行破碎磨细,制成粒度<0.2mm的颗粒,磨细后的磷矿石、焦炭、硅石分别送入各自的单料料仓中,在各自单料料仓按配制比例经称量后进入混合机中进行均匀混合;
2)造粒、给料:混合好后的混合料再送入造粒机中造粒,造粒好的物料粒度<4mm,造粒后的料进入混合料仓和连续给料器中,连续给料器是一个闭环控制的失重秤,计量精度<1%,物料按设定进料流量连续进入炉法反应器中进行还原、氧化反应;
3)P2O5气体制备:连续给料器通过炉法反应器的固体物料进口将混合物料送入炉内还原区,一次空气装置定量向还原区通入空气,燃烧气装置定量向还原区通入燃气,所述燃气与空气内的氧气燃烧提供磷单质还原的能量,所述燃气与空气内的氧气燃烧构成的火焰区域形成独立的还原区,还原反应磷单质在火焰高压的作用下上浮进入氧化区,在氧化区内二次空气装置通入定量空气,并将磷单质进行氧化生成P2O5气体,所述P2O5气体通过氧化区上部的P2O5气体出口进入后端磷酸制备组件进行水合吸收,制备成定量浓度的磷酸液;
4)磷酸液的制备:物料在炉法反应器中完成反应后生成的P2O5气体经换热器换热后进入吸收塔中完成吸收水合,进入吸收塔中的P2O5气体温度控制在800-1000℃,P2O5气体经水合吸收后,变成磷酸进入循环罐中,然后通过循环泵又进入吸收塔中反复吸收P2O5,达到设定的磷酸浓度,磷酸喷淋的温度<80℃,从吸收塔中出来的尾气经除雾器除去酸雾后达标排放,达到要求浓度后的磷酸中含有的杂质,经过循环泵送入压滤机后除去残渣进入成品料仓中。
8.如权利要求7所述的炉法磷酸生产工艺,其特征在于,所述步骤3)中,炉法反应器中的反应温度控制在1200-1500℃,从一次空气装置(13)以及二次空气装置中进入炉法反应器中的空气含氧量>10%,通过调节一次空气装置和二次空气装置中的调节阀和风机来控制进入炉法反应器中的空气速度以及流量,使还原区以及氧化区的反应完全以及还原后的磷单质在空气中燃烧完全,将炉法反应器中的还原区和氧化区分隔开。
9.如权利要求7所述的炉法磷酸生产工艺,其特征在于,所述一次空气装置、二次空气装置、燃烧气装置以及失重秤分别通过外部PLC控制器控制使用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111317935.9A CN113860276A (zh) | 2021-11-09 | 2021-11-09 | 一种炉法磷酸生产系统以及生产工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111317935.9A CN113860276A (zh) | 2021-11-09 | 2021-11-09 | 一种炉法磷酸生产系统以及生产工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113860276A true CN113860276A (zh) | 2021-12-31 |
Family
ID=78987620
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111317935.9A Pending CN113860276A (zh) | 2021-11-09 | 2021-11-09 | 一种炉法磷酸生产系统以及生产工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113860276A (zh) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1974380A (zh) * | 2006-11-09 | 2007-06-06 | 湖北三新磷酸有限公司 | 窑法磷酸的磷氟吸收分离方法 |
CN101172588A (zh) * | 2007-10-16 | 2008-05-07 | 李进 | 一种用磷矿石熔融生产五氧化二磷的方法 |
CN101214939A (zh) * | 2008-01-14 | 2008-07-09 | 四川大学 | 燃烧动力波制备五氧化二磷的方法 |
CN102616759A (zh) * | 2012-03-26 | 2012-08-01 | 武汉工程大学 | 利用流化床反应器制备磷酸的工艺及其装置 |
WO2014194570A1 (zh) * | 2013-06-04 | 2014-12-11 | 四川玖长科技有限公司 | 从窑法磷酸工艺的出窑烟气中水化吸磷及回收氟的方法 |
CN104211033A (zh) * | 2013-06-04 | 2014-12-17 | 四川玖长科技有限公司 | 用于从窑法磷酸工艺的出窑烟气中制磷酸的设备 |
CN104445118A (zh) * | 2014-12-01 | 2015-03-25 | 四川玖长科技有限公司 | 用于从窑法磷酸工艺的出窑烟气中制磷酸的工艺 |
CN216106021U (zh) * | 2021-11-09 | 2022-03-22 | 杭州亚太化工设备有限公司 | 一种炉法磷酸生产系统 |
-
2021
- 2021-11-09 CN CN202111317935.9A patent/CN113860276A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1974380A (zh) * | 2006-11-09 | 2007-06-06 | 湖北三新磷酸有限公司 | 窑法磷酸的磷氟吸收分离方法 |
CN101172588A (zh) * | 2007-10-16 | 2008-05-07 | 李进 | 一种用磷矿石熔融生产五氧化二磷的方法 |
CN101214939A (zh) * | 2008-01-14 | 2008-07-09 | 四川大学 | 燃烧动力波制备五氧化二磷的方法 |
CN102616759A (zh) * | 2012-03-26 | 2012-08-01 | 武汉工程大学 | 利用流化床反应器制备磷酸的工艺及其装置 |
WO2014194570A1 (zh) * | 2013-06-04 | 2014-12-11 | 四川玖长科技有限公司 | 从窑法磷酸工艺的出窑烟气中水化吸磷及回收氟的方法 |
CN104211033A (zh) * | 2013-06-04 | 2014-12-17 | 四川玖长科技有限公司 | 用于从窑法磷酸工艺的出窑烟气中制磷酸的设备 |
RU2015144714A (ru) * | 2013-06-04 | 2017-07-17 | Сычуань Ко Чанг Технолоджи Ко., Лтд | Абсорбция фосфора путем гидратации и восстановления фтора в процессе обжига в печи для получения фосфорной кислоты |
CN104445118A (zh) * | 2014-12-01 | 2015-03-25 | 四川玖长科技有限公司 | 用于从窑法磷酸工艺的出窑烟气中制磷酸的工艺 |
CN216106021U (zh) * | 2021-11-09 | 2022-03-22 | 杭州亚太化工设备有限公司 | 一种炉法磷酸生产系统 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10005669B2 (en) | Method for mass production of phosphoric acid with rotary kiln | |
CN103011090B (zh) | 一种采用热解-还原联合技术生产硫磺的方法 | |
US20220204403A1 (en) | Production method for producing cement and co-producing sulfuric acid from phosphogypsum | |
CN201161187Y (zh) | 一种分解磷石膏的复合循环流化床装置 | |
CN102344124B (zh) | 以七水硫酸亚铁和硫铁矿联产硫酸、铁精粉与铁红的工艺 | |
CN106521189A (zh) | 一种富氧熔池炼锑的生产工艺 | |
CN104555946A (zh) | 由硫磺气体还原石膏制硫酸联产水泥熟料的方法 | |
CN216106021U (zh) | 一种炉法磷酸生产系统 | |
CN102424426B (zh) | 利用黄磷副产磷铁渣制备氧化铁红和磷酸钠的方法 | |
CN100575249C (zh) | 燃烧动力波制备五氧化二磷的方法 | |
CN106006597B (zh) | 一种由磷铁低温制备含FexPO4物质的方法 | |
CN217264855U (zh) | 一种基于磷石膏炉法的硫酸生产系统 | |
CN117105189A (zh) | 利用电浆流分解磷矿的方法及其实施装置 | |
CN101608257A (zh) | 远红外热压分解钨矿物原料工艺 | |
CN105217581A (zh) | 一种化学石膏和电石渣综合利用的方法 | |
CN219279506U (zh) | 一种短流程制备高纯四氯化硅和多晶硅的装置 | |
CN113860276A (zh) | 一种炉法磷酸生产系统以及生产工艺 | |
CN105217588B (zh) | 黄磷联产钾盐、氧化铝、分子筛、矿渣水泥和建筑型材的循环清洁生产方法 | |
CN111874882A (zh) | 一种低品位磷矿在热法磷化工中的工艺应用方法 | |
CN106006643A (zh) | 一种利用黄磷尾气和磷石膏制备电石的方法 | |
CN100369850C (zh) | 一种煤矸石与磷石膏综合利用的方法 | |
CN106495111A (zh) | 一种用于电炉法黄磷生产的造渣助熔剂 | |
CN101891407A (zh) | 一种磷石膏振动流态化分解方法 | |
CN102745694B (zh) | 一种多晶硅生产工艺及用于该工艺的生产系统 | |
Zheng et al. | Overview of Current Phosphoric Acid Production Processes and a New Idea of Kiln Method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |