CN113856766A - 一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开涉及本发明公开了一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石,将苯甲酸与水杨醛反应制备席夫碱,再由席夫碱和Cu(CH3COO)2·H2O反应;将铜席夫碱螯合物在三颈瓶内通过搅拌溶解于去CO2蒸馏水中;取Zn(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O溶于去CO2蒸馏水得硝酸盐溶液;取六亚甲基四胺溶于去CO2蒸馏水得六亚甲基四胺溶液;在氮气保护及搅拌下,将硝酸盐溶液和六亚甲基四胺依次加入所述三颈瓶内,反应一定时间后转移至水热釜通过水热反应一步组装使铜席夫碱螯合物进入锌铬水滑石层间,最后得到铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石;无需先制备水滑石再通过离子交换完成铜席夫碱螯合物的插层,只需一步水热法既形成了水滑石结构又使铜席夫碱螯合物进入了水滑石层间。

Description

一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及环保催化材料技术领域,特别涉及一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法及其应用。
背景技术
随着工业经济的高速发展,带来了严重的环境污染问题,不但危害着生态环境,而且威胁着人类健康。这其中水体污染最为严重,含大量有机污染物的工业废水和生活污水的排放造成了全球性的水污染问题。
光催化反应是一种新兴的处理有机污染物的技术,其绿色低碳,可将太阳能直接转化为化学能对有机物产生催化降解作用。水滑石(LDHs)是一类具有八面体结构的层状阴离子粘土材料,其通式为:[M2+ 1-xM3+ x (OH)2]x+(An-)x/n·mH2O,其中M2+ 和M3+为水滑石层板上可调变的金属阳离子,An-为水滑石层间可交换的阴离子。一方面,水滑石组成和结构的可调控性可使其成为光催化剂的有效载体。另一方面,水滑石结构层板上丰富的羟基(-OH)在光照下容易产生光活性羟基自由基(•OH),因此水滑石材料是一类潜在的光催化剂。
研究发现,锌铬水滑石具有一定的光响应能力,禁带宽度较窄,而且,其可以作为其他光催化剂的优良载体,而铜席夫碱螯合物可被可见光激发,也具有一定的光活性;因此,如何将铜席夫碱螯合物与锌铬水滑石结合使用是一个需要解决的问题。
发明内容
本发明的其中一目的:为了克服现有技术的缺陷,本发明提供了一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的制备方法,首先合成铜席夫碱螯合物,而后利用水滑石层间阴离子可变的特性通过水热反应一步组装法获得铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石。
本发明公开涉及一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法,其特征在于:包括至少以下工艺
铜席夫碱螯合物制备工艺,取对氨基苯甲酸溶解于无水乙醇中,接着在搅拌下将水杨醛缓慢滴加至上述溶液中,滴加完毕升温至回流,反应 3-4小时后冷却至室温抽滤,用无水乙醇洗涤固体产物,60-80 ℃干燥10-16小时,得到席夫碱;将所得席夫碱溶于无水乙醇,用0.1-0.2 mol/L的氢氧化钠乙醇溶液将席夫碱乙醇溶液的pH值调节到7.0-8.0,然后,将Cu(CH3COO)2·H2O溶于蒸馏水后滴加到上述反应液中,滴加完毕,将反应液转移到水热反应釜中,100-110 ℃反应2-3小时后冷却至室温抽滤,用无水乙醇洗涤固体产物,60-80 ℃干燥12-18小时,得铜席夫碱螯合物。
水滑石制备工艺,在氮气保护下,将制得的铜席夫碱螯合物通过搅拌溶解于去CO2蒸馏水中,然后,将Zn(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O溶于CO2蒸馏水、六亚甲基四胺溶于去CO2蒸馏水后依次加入到上述溶液中,搅拌0.5-1小时,接着,将反应液转移到水热反应釜中100-120 ℃反应晶化14-16 小时,反应结束,将反应液自然冷却至室温抽滤,用去CO2蒸馏水、无水乙醇洗涤固体产物,60-80 ℃下干燥12-20小时,制得铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石。
本发明的再进一步设置:所述铜席夫碱螯合物制备工艺中,用于溶解氨基苯甲酸的无水乙醇,其体积用量以对氨基苯甲酸的物质的量计为1-2 mL/mmol。
本发明的再进一步设置:所述铜席夫碱螯合物制备工艺中,用于溶解席夫碱的无水乙醇,其体积用量以席夫碱的物质的量计为 10-15 mL/mmol。
本发明的再进一步设置:所述铜席夫碱螯合物制备工艺中,Cu(CH3COO)2·H2O和席夫碱的物质的量之比为 1 : 2,所述用于溶解Cu(CH3COO)2·H2O的蒸馏水,其体积用量以Cu(CH3COO)2·H2O的物质的量计为2-5 mL/mmol。
本发明的再进一步设置:所述水滑石制备工艺中,用于溶解铜席夫碱螯合物的去CO2蒸馏水,其体积用量以铜席夫碱螯合物的物质的量计为4-8 mL/mmol。
本发明的再进一步设置:所述水滑石制备工艺中,用于溶解Zn(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O的去CO2蒸馏水,其体积用量以硝酸盐的物质的量计为1.5-3 mL/mmol,Zn(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O的物质的量之比为2-4 : 1。
本发明的再进一步设置:所述水滑石制备工艺中,用于溶解六亚甲基四胺的去CO2蒸馏水,其体积用量以六亚甲基四胺的物质的量计为4-6 mL/mmol。
本发明的再进一步设置:所述水滑石制备工艺中,用于铜席夫碱螯合物和Cr(NO3)3·9H2O的物质的量之比为0.5-1 : 1,六亚甲基四胺和Cr(NO3)3·9H2O的物质的量之比为0.5-1 : 1。
综上所述,本发明的有益效果是:制备方法简单,避免了先制备水滑石再进行层间阴离子交换获得插层水滑石的方法,在制备铜席夫碱螯合物后通过水热法一步组装得到了铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石,降低了试剂的消耗也减少了反应的步骤。
本发明的另一目的,为了克服现有技术的缺陷,本发明提供了一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石,作为光催化剂应用于可见光催化降解有机染料。
本发明公开涉及一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的应用,其特征在于:将铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石作为光催化剂置于含亚甲基蓝的溶液中,在室温下,于300 w氙灯光源照射下进行降解。
本发明的再进一步设置:所述亚甲基蓝溶液的浓度为15 mg/L;所述铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石光催化剂的投入量为0.8-1.4 g/L。
综上所述,本发明的另一有益效果是:所述铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石对亚甲基蓝有较好的可见光催化降解效率,而且光降解体系为非均相体系,可以通过简单的固液分离对催化剂进行回收,解决了传统光催化剂回收利用困难的实际问题。
附图说明
图1为本发明的铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的XRD图;
图2为本发明的铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的FR-IR图;
图3为本发明的铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的SEM图;
图4为本发明的铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的EDS图;
图5为本发明的铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的UV-Vis DRS图;
图6为本发明中亚甲基蓝随时间的降解率图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的具体实施方式详细说明:
实施例1
铜席夫碱螯合物制备工艺:
(1)取0.1 mol的对氨基苯甲酸在250 mL三颈瓶内通过磁力搅拌溶于150 mL无水乙醇;
(2)在磁力搅拌下,取0.1 mol水杨醛缓慢滴加到对氨基苯甲酸的乙醇溶液中;
(3)滴加完毕,升温至回流,反应3小时后将反应液静置冷却至室温;
(4)将所得浆液进行减压抽滤,用30 mL无水乙醇洗涤;
(5)将所得的固体产物在鼓风干燥箱内60 ℃下干燥16小时得席夫碱;
(6) 取席夫碱10 mmol在250 mL三颈瓶中通过磁力搅拌溶于120 mL无水乙醇,并用0.1 mol/L氢氧化钠乙醇溶液将席夫碱乙醇溶液的pH值调节至7.0;
(7)取5 mmol Cu(CH3COO)2·H2O溶于15 mL蒸馏水后将其缓慢滴加至上述溶液中;
(8)滴加完毕,将反应液转移到水热反应釜100 ℃反应3小时后自然冷却至室温;
(9)将所得浆液进行减压抽滤,用30 mL无水乙醇洗涤,然后在鼓风干燥箱内60 ℃下干燥18小时得铜席夫碱螯合物;
水滑石制备工艺:
(1)取7.5 mmol铜席夫碱螯合物在250 mL三颈瓶中通过磁力搅拌溶于40 mL去CO2蒸馏水;
(2)取30 mmol Zn(NO3)2·6H2O和10 mmol Cr(NO3)3·9H2O溶于80 mL去CO2蒸馏水配成硝酸盐溶液;
(3)取10 mmol 六亚甲基四胺溶于50 mL去CO2蒸馏水配成六亚甲基四胺溶液;
(4)在氮气保护及磁力搅拌下,将硝酸盐溶液和六亚甲基四胺溶液依次加至上述含铜席夫碱螯合物的水溶液中,磁力搅拌0.5小时;
(5)将反应液转移到水热反应釜中100 ℃反应晶化16小时;
(6)反应结束,将浆液自然冷却至室温后进行减压抽滤,用去CO2蒸馏水洗涤至中性,再用50 mL无水乙醇洗涤后在60 ℃下干燥20小时,研磨后得到铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石。
然后采用普析XD-6型X射线粉末衍射仪,各表征参数设置如下:Cu靶,射线,λ为0.15418 nm,角度扫描范围5°-70°,扫描速度4°/min。
从铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的XRD图谱中(图1)可以看出明显峰形的水滑石(003)、(006)、(009)和(110)特征衍射峰,说明层状水滑石成功合成。此外,XRD图谱中(003)峰与传统硝酸根插层水滑石相比,峰的位置向低角度产生了明显的迁移,根据布拉格方程可知水滑石层间距增大,说明有体积较大的铜席夫碱螯合物进入水滑石层间,表明了铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的成功合成。
再将1 mg铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石和100 mg溴化钾混合研磨后用压片机压成透明状薄片,然后采用Bruker Vector 22型傅里叶变换红外光谱仪进行分析,扫描范围4000–400 cm-1
从铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的FT-IR图谱中(图2)可以看出,在3400 cm-1左右LDHs表面和层间水分子中羟基的伸缩振动特征吸收峰,在1635 cm-1处出现了亚胺键C =N的伸缩振动特征吸收峰,在1400 cm-1和1545 cm-1分别出现了为-COO-基团的羰基键C=O的对称和不对称伸缩振动特征吸收峰,在400–800 cm-1出现的一系列吸收峰为水滑石的Zn-O、Cr-O键的晶格振动、Cu-O键的拉伸振动以及铜席夫碱螯合物的Cu-N键的拉伸振动,以上结果进一步证明了铜席夫碱螯合物已经插层进入锌铬水滑石层间。
再采用Hitachi S-4700型扫描电子显微镜(SEM,加速电压15 kV)对材料的表面形貌进行表征,并通过SEM自带的X射线能量色散谱仪(EDS)对材料的元素组成进行分析。
从铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的SEM图中(图3)可以看出,铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石具有水滑石典型的片状形态,并彼此层叠,这也表明了插层进入水滑石层间的铜席夫碱螯合物不会改变水滑石材料的形貌,从铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的EDS图中(图4)中可以看出铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石含有Zn、Cr、Cu三种金属元素,表明了铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的成功合成。
综上所述,本发明的有益效果是:制备方法简单,避免了先制备水滑石再进行层间阴离子交换获得插层水滑石的方法,在制备铜席夫碱螯合物后通过水热法一步组装得到了铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石,降低了试剂的消耗也减少了反应的步骤。
实施例2:
铜席夫碱螯合物制备工艺:
(1)取0.1 mol的对氨基苯甲酸在250 mL三颈瓶内通过磁力搅拌溶于150 mL无水乙醇;
(2)在磁力搅拌下,取0.1 mol水杨醛缓慢滴加到对氨基苯甲酸的乙醇溶液中;
(3)滴加完毕,升温至回流,反应4小时后将反应液静置冷却至室温;
(4)将所得浆液进行减压抽滤,用30 mL无水乙醇洗涤;
(5)将所得的固体产物在鼓风干燥箱内80 ℃下干燥10小时得席夫碱;
(6) 取席夫碱10 mmol在250 mL三颈瓶中通过磁力搅拌溶于120 mL无水乙醇,并用0.2 mol/L氢氧化钠乙醇溶液将席夫碱乙醇溶液的pH值调节至8.0;
(7)取5 mmol Cu(CH3COO)2·H2O溶于15 mL蒸馏水后将其缓慢滴加至上述溶液中;
(8)滴加完毕,将反应液转移到水热反应釜110 ℃反应2小时后自然冷却至室温;
(9)将所得浆液进行减压抽滤,用30 mL无水乙醇洗涤,然后在鼓风干燥箱内80 ℃下干燥12小时得铜席夫碱螯合物;
水滑石制备工艺:
(1)取7.5 mmol铜席夫碱螯合物在250 mL三颈瓶中通过磁力搅拌溶于40 mL去CO2蒸馏水;
(2)取30 mmol Zn(NO3)2·6H2O和10 mmol Cr(NO3)3·9H2O溶于80 mL去CO2蒸馏水配成硝酸盐溶液;
(3)取10 mmol 六亚甲基四胺溶于50 mL去CO2蒸馏水配成六亚甲基四胺溶液;
(4)在氮气保护及磁力搅拌下,将硝酸盐溶液和六亚甲基四胺溶液依次加至上述含铜席夫碱螯合物的水溶液中,磁力搅拌1小时;
(5)将反应液转移到水热反应釜中120 ℃反应晶化14小时;
(6)反应结束,将浆液自然冷却至室温后进行减压抽滤,用去CO2蒸馏水洗涤至中性,再用50 mL无水乙醇洗涤后在80 ℃下干燥12小时,研磨后得到铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石。
然后采用普析XD-6型X射线粉末衍射仪,各表征参数设置如下:Cu靶,射线,λ为0.15418 nm,角度扫描范围5°-70°,扫描速度4°/min。
从铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的XRD图谱中(图1)可以看出明显峰形的水滑石(003)、(006)、(009)和(110)特征衍射峰,说明层状水滑石成功合成。此外,XRD图谱中(003)峰与传统硝酸根插层水滑石相比,峰的位置向低角度产生了明显的迁移,根据布拉格方程可知水滑石层间距增大,说明有体积较大的铜席夫碱螯合物进入水滑石层间,表明了铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的成功合成。
再将1 mg铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石和100 mg溴化钾混合研磨后用压片机压成透明状薄片,然后采用Bruker Vector 22型傅里叶变换红外光谱仪进行分析,扫描范围4000–400 cm-1
从铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的FT-IR图谱中(图2)可以看出,在3400 cm-1左右LDHs表面和层间水分子中羟基的伸缩振动特征吸收峰,在1635 cm-1处出现了亚胺键C =N的伸缩振动特征吸收峰,在1400 cm-1和1545 cm-1分别出现了为-COO-基团的羰基键C=O的对称和不对称伸缩振动特征吸收峰,在400–800 cm-1出现的一系列吸收峰为水滑石的Zn-O、Cr-O键的晶格振动、Cu-O键的拉伸振动以及铜席夫碱螯合物的Cu-N键的拉伸振动,以上结果进一步证明了铜席夫碱螯合物已经插层进入锌铬水滑石层间。
再采用Hitachi S-4700型扫描电子显微镜(SEM,加速电压15 kV)对材料的表面形貌进行表征,并通过SEM自带的X射线能量色散谱仪(EDS)对材料的元素组成进行分析。
从铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的SEM图中(图3)可以看出,铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石具有水滑石典型的片状形态,并彼此层叠,这也表明了插层进入水滑石层间的铜席夫碱螯合物不会改变水滑石材料的形貌,从铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的EDS图中(图4)中可以看出铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石含有Zn、Cr、Cu三种金属元素,表明了铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的成功合成。
综上所述,本发明的有益效果是:制备方法简单,避免了先制备水滑石再进行层间阴离子交换获得插层水滑石的方法,在制备铜席夫碱螯合物后通过水热法一步组装得到了铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石,降低了试剂的消耗也减少了反应的步骤。
实施例3
采用紫外可见分光光度仪(Shimadzu-2600)测定铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)(以BaSO4为参比,扫描范围200–800 nm)。
从铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的UV-Vis DRS图中(图5)中可以看出,铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的吸收边为580 nm,说明该水滑石在可见光区域具有有一定的响应能力。
取40 mg铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石加入到50 mL浓度为15 mg/L的亚甲基蓝溶液中,在磁力搅拌下先进行暗反应30分钟,以完成铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石对亚甲基蓝的吸附-脱附平衡,然后,开启300 w氙灯模拟可见光进行光催化反应210分钟,光催化反应开始之后,每隔30分钟取样过0.22 µm有机滤膜后由紫外可见分光光度计测定滤液的吸光度并计算亚甲基蓝浓度,降解率为59.2%。
实施例4
取50 mg铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石加入到50 mL浓度为15 mg/L的亚甲基蓝溶液中,在磁力搅拌下先进行暗反应30分钟,以完成铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石对亚甲基蓝的吸附-脱附平衡,然后,开启300 w氙灯模拟可见光进行光催化反应210分钟,光催化反应开始之后,每隔30分钟取样过0.22 µm有机滤膜后由紫外可见分光光度计测定滤液的吸光度并计算亚甲基蓝浓度,降解率为82.3%。
实施例5
取60 mg铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石加入到50 mL浓度为15 mg/L的亚甲基蓝溶液中,在磁力搅拌下先进行暗反应30分钟,以完成铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石对亚甲基蓝的吸附-脱附平衡,然后,开启300 w氙灯模拟可见光进行光催化反应210分钟,光催化反应开始之后,每隔30分钟取样过0.22 µm有机滤膜后由紫外可见分光光度计测定滤液的吸光度并计算亚甲基蓝浓度,降解率为94.7%。
实施例6
取70 mg铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石加入到50 mL浓度为15 mg/L的亚甲基蓝溶液中,在磁力搅拌下先进行暗反应30分钟,以完成铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石对亚甲基蓝的吸附-脱附平衡,然后,开启300 w氙灯模拟可见光进行光催化反应210分钟。光催化反应开始之后,每隔30分钟取样过0.22 µm有机滤膜后由紫外可见分光光度计测定滤液的吸光度并计算亚甲基蓝浓度,降解率为83.1%。
从实施例3-6中得出60 mg铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石对50 mL浓度为15 mg/L的亚甲基蓝的光催化降解性能最佳,因此对实施例5中铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石进行再生能力研究,光催化降解反应结束后将反应溶液进行离心分离回收催化剂,再用20 mL无水乙醇洗涤后,在65 ℃下烘干,将所述回收的催化剂进行3次光催化循环试验,测定催化剂的再生能力,3次循环试验催化剂对亚甲基蓝的光降解率分别为92.0%、88.5%和84.3%,以上结果说明本发明铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石光催化剂稳定性好、回收利用率高。

Claims (10)

1.一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法,其特征在于:包括至少以下工艺
铜席夫碱螯合物制备工艺,取对氨基苯甲酸溶解于无水乙醇中,接着在搅拌下将水杨醛缓慢滴加至上述溶液中,滴加完毕升温至回流,反应 3-4小时后冷却至室温抽滤,用无水乙醇洗涤固体产物,60-80 ℃干燥10-16小时,得到席夫碱;将所得席夫碱溶于无水乙醇,用0.1-0.2 mol/L的氢氧化钠乙醇溶液将席夫碱乙醇溶液的pH值调节到7.0-8.0,然后,将Cu(CH3COO)2·H2O溶于蒸馏水后滴加到上述反应液中,滴加完毕,将反应液转移到水热反应釜中,100-110 ℃反应2-3小时后冷却至室温抽滤,用无水乙醇洗涤固体产物,60-80 ℃干燥12-18小时,得铜席夫碱螯合物;
水滑石制备工艺,在氮气保护下,将制得的铜席夫碱螯合物通过搅拌溶解于去CO2蒸馏水中,然后,将Zn(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O溶于CO2蒸馏水、六亚甲基四胺溶于去CO2蒸馏水后依次加入到上述溶液中,搅拌0.5-1小时,接着,将反应液转移到水热反应釜中100 -120 ℃反应晶化14-16小时,反应结束,将反应液自然冷却至室温抽滤,用去CO2蒸馏水、无水乙醇洗涤固体产物,60-80 ℃下干燥12-20小时,制得铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石。
2.根据权利要求1所述的一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法,其特征在于:所述铜席夫碱螯合物制备工艺中,用于溶解氨基苯甲酸的无水乙醇,其体积用量以对氨基苯甲酸的物质的量计为1-2 mL/mmol。
3.根据权利要求2所述的一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法,其特征在于:所述铜席夫碱螯合物制备工艺中,用于溶解席夫碱的无水乙醇,其体积用量以席夫碱的物质的量计为 10-15 mL/mmol。
4.根据权利要求3所述的一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法,其特征在于:所述铜席夫碱螯合物制备工艺中,Cu(CH3COO)2·H2O和席夫碱的物质的量之比为 1 : 2,所述用于溶解Cu(CH3COO)2·H2O的蒸馏水,其体积用量以Cu(CH3COO)2·H2O的物质的量计为2-5 mL/mmol。
5.根据权利要求1所述的一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法,其特征在于:所述水滑石制备工艺中,用于溶解铜席夫碱螯合物的去CO2蒸馏水,其体积用量以铜席夫碱螯合物的物质的量计为4-8 mL/mmol。
6.根据权利要求5所述的一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法,其特征在于:所述水滑石制备工艺中,用于溶解Zn(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O的去CO2蒸馏水,其体积用量以硝酸盐的物质的量计为1.5-3 mL/mmol,Zn(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·9H2O的物质的量之比为2-4 : 1。
7.根据权利要求6所述的一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法,其特征在于:所述水滑石制备工艺中,用于溶解六亚甲基四胺的去CO2蒸馏水,其体积用量以六亚甲基四胺的物质的量计为4-6 mL/mmol。
8.根据权利要求7所述的一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石制备方法,其特征在于:所述水滑石制备工艺中,用于铜席夫碱螯合物和Cr(NO3)3·9H2O的物质的量之比为0.5-1 :1,六亚甲基四胺和Cr(NO3)3·9H2O的物质的量之比为0.5-1 : 1。
9.根据权利要求1-8中任意一条所述的一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的应用,其特征在于:将铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石作为光催化剂置于含亚甲基蓝的溶液中,在室温下,于300 w氙灯光源照射下进行降解。
10.根据权利要求9所述的一种铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石的应用,其特征在于:所述亚甲基蓝溶液的浓度为15 mg/L;所述铜席夫碱螯合物插层锌铬水滑石光催化剂的投入量为0.8-1.4 g/L。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117643744A (zh) * 2024-01-30 2024-03-05 四川凌耘建科技有限公司 一种天然气三甘醇高效脱水方法及相关装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106391126A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 浙江工业大学 席夫碱合钯阴离子插层水滑石及其制备方法与应用
CN107983411A (zh) * 2017-11-16 2018-05-04 华中科技大学 一种铜离子插层类水滑石可见光催化剂及其应用
CN109317137A (zh) * 2018-10-31 2019-02-12 盐城工学院 一种水滑石与钼酸铋异质结复合光催化剂及其制备方法和应用
CN109999789A (zh) * 2019-05-20 2019-07-12 西北师范大学 一种坡缕石/Zn-Mg-Cr三元金属氧化物复合光催化剂的制备和应用
CN113398995A (zh) * 2021-06-03 2021-09-17 西南林业大学 新型光催化剂1-(氨甲基)环己基乙酸缩水杨醛席夫碱-铜(ii)微晶的合成及应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106391126A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 浙江工业大学 席夫碱合钯阴离子插层水滑石及其制备方法与应用
CN107983411A (zh) * 2017-11-16 2018-05-04 华中科技大学 一种铜离子插层类水滑石可见光催化剂及其应用
CN109317137A (zh) * 2018-10-31 2019-02-12 盐城工学院 一种水滑石与钼酸铋异质结复合光催化剂及其制备方法和应用
CN109999789A (zh) * 2019-05-20 2019-07-12 西北师范大学 一种坡缕石/Zn-Mg-Cr三元金属氧化物复合光催化剂的制备和应用
CN113398995A (zh) * 2021-06-03 2021-09-17 西南林业大学 新型光催化剂1-(氨甲基)环己基乙酸缩水杨醛席夫碱-铜(ii)微晶的合成及应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YUE MENG ET AL.: ""Preparation and photocatalytic activity of composite metal oxides derived from Salen-Cu(II) intercalated layered double hydroxides"", 《KOREAN J. CHEM. ENG》, pages 2331 - 2341 *
孟跃等: ""基于水滑石的Zn-Cr-Cu复合金属氧化物的制备及其对罗丹明B的光催化降解性能"", 《无机化学学报》, pages 1632 - 1640 *
王明锋等: "《烟用香料控制释放技术及其应用》", 西南交通大学出版社, pages: 174 - 175 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117643744A (zh) * 2024-01-30 2024-03-05 四川凌耘建科技有限公司 一种天然气三甘醇高效脱水方法及相关装置
CN117643744B (zh) * 2024-01-30 2024-04-16 四川凌耘建科技有限公司 一种天然气三甘醇高效脱水方法及相关装置

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