CN113831825A - 一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法 - Google Patents
一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113831825A CN113831825A CN202110966530.1A CN202110966530A CN113831825A CN 113831825 A CN113831825 A CN 113831825A CN 202110966530 A CN202110966530 A CN 202110966530A CN 113831825 A CN113831825 A CN 113831825A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- self
- parts
- repairing
- waterborne polyurethane
- graphene oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
本发明提供了一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法,该涂料按照重量份计,由以下组份制备而成制备而成:氧化石墨烯(GO)0.002‑0.005份、水性聚氨酯乳液(WPU)20‑50份、桐油5‑20份、聚乙烯醇(PVA)5‑15份、硅烷偶联剂1‑10份、磷酸1‑10份、光引发剂0.01‑0.4份和去离子水30‑110份;所述的涂料的固含量为20‑40%。该涂料制备方法为:将GO、PVA、桐油、去离子水、WPU、硅烷偶联剂和光引发剂依次加入反应器中搅拌均匀,室温静置0.5‑2h。本发明所提供的自修复型水性聚氨酯防腐涂料制成的涂层表面平整均匀、颜色光亮,结构稳定,热稳定性好,耐水性强,力学性能优秀,具有优良的附着性、耐蚀性、耐磨性和自修复性。
Description
技术领域
本发明属于涂料技术领域,涉及一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法。
背景技术
自修复涂料是指涂层遭到破坏后具有自修复功能,或者是在一定条件下具有自修复功能的涂料。金属处于不稳定状态会发生腐蚀现象,在金属表面涂覆防腐涂层是目前普遍采取的措施,但受各种环境因素或者涂层自身性能的影响,涂层表面难免会出现一些细小的肉眼看不到的微裂纹,微裂纹的扩展会破坏涂层的整体结构,降低涂层的保护作用,使其力学性能退化。而传统的修复方法需要消耗大量的人力物力,且涂层中的微裂纹难以通过传统的外部手段进行修复。受生物系统的启发,具有一定自修复能力的智能型涂料得到了学术界以及工业界的广泛关注。
目前国内外研究使用的自修复技术主要为外援型自修复和本征型自修复这两大类。外援型自修复主要是通过在基体中预先埋入包覆修复剂的载体,当基体受到应力作用时载体顺应破裂,流出修复剂从而进行自修复,常见包括自修复技术、中空纤维自修复技术、微脉管自修复技术、热塑性自修复技术等;本征型自修复是利用材料本身存在的可逆化学反应,在不添加修复剂的情况下,凭借外界条件的诱发和材料本身结构的特殊性,使材料完成自修复,常见的包括可逆共价键自修复和可逆非共价键自修复两种方法。由于本征型自修复对材料的化学结构具有一定要求,合成工艺繁杂、难以控制,且受限于外界条件,相比之下外援型自修复发展更加成熟,尤其在涂料领域,自修复技术应用广泛,不仅能实现涂料的自愈合,还根据需求给予其更多的功能性,从而增加了涂料的应用范围。
公开号为CN105949934A的发明专利,提出了一种微胶囊型自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法,其按质量百分数计包括以下组分:二甲苯40-60份,聚氨酯微胶囊10-15份,脲醛树脂20-40份,邻苯二甲酸二丁酯8-15份,聚丙二醇0.05-0.2份,聚酰胺蜡粉MT66500.3-0.6份,缓蚀剂3-8份,分散剂0.3-0.8份,固化剂5-20份,该发明采用聚氨酯包裹在微胶囊内制成聚氨酯微胶囊,添加缓蚀剂,采用合适粒径的聚氨酯微胶囊,通过添加固化剂使涂膜固化,把聚氨酯微胶囊封闭在涂膜中,如果涂膜发生破裂损伤时,缓蚀剂可以起到缓蚀保护作用,同时微胶囊发生破裂,胶囊中的聚氨酯流出,在助剂的作用下,与空气中的水发生反应,形成新的涂膜,实现涂膜自我修复功能,进而保护底材不被破坏和腐蚀,但是该涂料的修复速度较慢,而且制备过程中涂料容易分散不均匀,对漆膜的性能有一定影响,并不适合推广应用。公开号为CN108129967A的发明专利,提出了一种水性聚氨酯防腐涂料,具体涉及一种水性纳米聚氨酯涂料,包括以下按质量份数计的原料:纳米改性水性聚氨酯树脂42-49份,消泡剂0.07-0.21份,润湿流平剂0.07-0.28份,成膜助剂3.5-5.6份,分散剂0.35-0.49份,防闪锈剂0.07-0.21份,防腐颜墳料21-28份,增稠流平剂0.14-0.7份,离子水3.5-14份,固化剂20-30份,以上组分质量百分含量之和为100%。该发明以纳米改性水性聚氨酯树脂(乳液)为基料,双组份交联成膜的底面通用聚氨酯防腐涂料,纳米材料给予涂层极强的自修复功能,遇酸碱或者金属氧化物能迅速生成新的保护膜,产品低VOC、附着力强、成膜温度低、涂膜耐碱耐酸腐蚀性能强、具有超强的自修复能力,但是该涂层的并不能针对产生的裂纹进行自修复。
发明内容
为解决背景技术中所述的问题,本发明提供了一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法。
本发明的涂料按照重量份计,由以下组份制备而成:氧化石墨烯0.002-0.005份、水性聚氨酯乳液20-50份、桐油5-20份、聚乙烯醇5-15份、硅烷偶联剂1-10份、磷酸1-10份、光引发剂0.01-0.4份和去离子水30-110份。所述的涂料的固含量为20-40%。
所述的水性聚氨酯乳液为高硬度水性聚氨酯树脂或有机硅改性聚氨酯树脂。所述的高硬度水性聚氨酯树脂可选牌号为WPU-3351,所述的有机硅改性聚氨酯树脂可选牌号为SPU-8600。
所述的硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和/或2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮。
所述的氧化石墨烯和聚乙烯醇的重量份之和与桐油的比例为1:1-3;所述去离子水与其他组分重量份之和的比例为1-2:1;所述桐油、氧化石墨烯和聚乙烯醇组分之和与水性聚氨酯乳液的比例为1:2-3。
一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)取适量氧化石墨烯加入到含有去离子水的烧杯中,并将其进行超声分散处理2h,得到氧化石墨烯分散液;
(2)取适量无水乙醇和硅烷偶联剂加入烧杯中,往烧杯内加入配制的氧化石墨烯分散液,均匀搅拌后其进行超声处理;
(3)待步骤(2)中溶液混合均匀后用磷酸将体系pH调节至3-5,再在低速搅拌下升温至50℃反应30min,然后将温度升至70℃反应2h,反应完成后常温冷却至室温得到改性剂;
(4)将氧化石墨烯分散液和改性剂转移到离心试管进行离心3min,然后取出底部的沉淀物质经洗涤后置于真空干燥箱中,60℃下干燥12h得到硅烷改性氧化石墨烯粉末;
(5)将硅烷改性氧化石墨烯粉末加入到聚乙烯醇中超声分散得到囊壁复合溶液;
(6)在四口烧瓶中,加入桐油和蒸馏水,搅拌升温至50℃,待分散均匀后,通氮气排出空气,在氮气保护下,滴加囊壁复合溶液,高速搅拌;然后升温至80℃,反应2h,得到灰白色的球形颗粒,停止搅拌,过滤出料,蒸馏水洗涤三次,自然风干得到改性氧化石墨烯微胶囊产品;
(7)将改性氧化石墨烯微胶囊产品和光引发剂加入预热的水性聚氨酯中,充分混合后将混合物真空烘30min去除气泡,得到自修复型水性聚氨酯防腐涂料。
所述的步骤(2)中,搅拌速度为100-200r/min;所述的步骤(4)中,离心速度为500-600r/min;所述的步骤(6)中,滴加囊壁复合溶液时高速搅拌的搅拌速度为3000-4000r/min。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料的使用方法为:(1)先将钢片进行清洁干燥预处理,预处理的方法为:将钢片依次用蒸馏水、乙醇、5vol.%硫酸、蒸馏水清洗干净后快速烘干;(2)用线棒涂布器将涂料均匀涂于洗净的钢片上,然后置于距1kW紫外光源一定距离下照射一定时间以充分固化,钢片与紫外光源距离10-20cm;紫外光固化时间为10-30s。
本发明与现有技术相比,聚乙烯醇分子链上的-OH极易与氧化石墨烯表面富含的含氧官能团形成强烈相互作用的氢键,使得氧化石墨烯可以在聚乙烯醇溶液中达到分子水平的分散,从而使得涂层的结构性能更稳定,并且适量氧化石墨烯的加入可以明显提高聚乙烯醇的热稳定性、耐水性和力学性能。所制成的涂料的微胶囊形态规整,表面光滑,粒径分布较均一,其中芯材桐油具有干燥快、耐腐蚀、生物降解性好、成本低、不污染环境特点,并且它是一种无需催化剂的修复剂;桐油不仅具有自修复能力,而且能给涂层带来良好的自润滑效果,使所得防腐材料的摩擦系数和磨损率均显著下降。所提供的自修复型水性聚氨酯防腐涂料制成的涂层在受外力作用破裂后,涂层中的修复剂桐油可释放出来与氧气接触,在常温条件下发生氧化交联反应,在裂纹处形成新的保护膜,隔绝了金属与腐蚀介质的直接接触,起到了防腐蚀的功能。
本发明所提供的自修复型水性聚氨酯防腐涂料制成的涂层表面平整均匀、颜色光亮,结构稳定,热稳定性好,耐水性强,力学性能优秀,具有优良的附着性、耐蚀性、耐磨性和自修复性。
附图说明
图1为水性聚氨酯涂层的修复原理图。
图2为水性聚氨酯涂层自修复前后划痕处SEM图。
其中:图2(a)为水性聚氨酯涂层自修复前划痕处SEM图;图2(b)为水性聚氨酯涂层自修复后划痕处SEM图。
具体实施方式
下面结合附图详细说明本发明的实施情况,但它们并不构成对本发明的限定,仅做举例而已,同时通过说明,将更加清楚地理解本发明的优点。本领域的普通的技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。实施例中所述的位置关系均与附图所示一致,实施例中其他未详细说明的部分均为现有技术。
为简化描述,对下述的英文缩写进行说明,GO为氧化石墨烯,WPU为水性聚氨酯乳液,PVA为聚乙烯醇,光引发剂DAROCUR1173为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮,光引发剂IRGACURE 2959为2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮,硅烷偶联剂KH-550为氨丙基三乙氧基硅烷,硅烷偶联剂KH-560为丙基三甲氧基硅烷,硅烷偶联剂KH-570为甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
下述实施例中采用的水性聚氨酯乳液的牌号为WPU-3551。
实施例1
自修复型水性聚氨酯防腐涂料I,由以下组份制备而成:GO 0.4g、WPU 40g、桐油20g、磷酸20g、PVA 19.5g、光引发剂DAROCUR1173为2g、硅烷偶联剂KH-550为5g及去离子水106.9g。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料I的制备方法为:
(1)取适量GO加入到含有去离子水的烧杯中,并将其进行超声分散处理2h,得到GO分散液;
(2)取适量无水乙醇和硅烷偶联剂加入烧杯中,往烧杯内加入配制的GO分散液,均匀搅拌10min,然后对其进行超声处理30min;
(3)待步骤(2)中的溶液混合均匀后用磷酸将体系pH调节至3-5,再在150r/min搅拌下升温至50℃反应30min,然后将温度升至70℃反应2h,反应完成后常温冷却至室温得到改性剂;
(4)将GO分散液和改性剂转移到离心试管中,并将其500r/min离心3min,取出底部的沉淀物质洗涤后置于真空干燥箱中,60℃下干燥12h得到硅烷改性GO粉末;
(5)将(4)中制得的硅烷改性GO粉末加入到PVA中超声分散30min,得囊壁复合溶液;
(6)在装有温度计、氮气保护、冷凝管和搅拌装置的四口烧瓶中,加入桐油和蒸馏水,搅拌升温至50℃,保温30min,待分散均匀后,通N210min排出空气,在N2保护下,滴加囊壁复合溶液,以3500r/min高速搅拌30min。然后升温至80℃,反应2h,得到灰白色的球形颗粒,停止搅拌,过滤出料,蒸馏水洗涤三次,自然风干得到改性GO。
(7)将(6)中制得的改性GO和光引发剂加入预热到70℃的水性聚氨酯中,机械搅拌10min,充分混合后将混合物真空烘30min以去除气泡,得到自修复型水性聚氨酯防腐涂料Ⅰ。
实施例2
自修复型水性聚氨酯防腐涂料II,由以下组份制备而成:GO 0.5g、WPU 40g、桐油20g、磷酸20g、PVA 19.5g、光引发剂DAROCUR 2959为2g、硅烷偶联剂KH-550为5g及去离子水107g。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料II的制备方法与实施例1相同。
实施例3
自修复型水性聚氨酯防腐涂料III,由以下组份制备而成:GO 0.6g、WPU 30g、桐油15g、磷酸20g、PVA 9.5g、光引发剂DAROCUR 1173为2g、硅烷偶联剂KH-550为5g及去离子水83.1g。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料III的制备方法与实施例1相同。
实施例4
自修复型水性聚氨酯防腐涂料IV,由以下组份制备而成:GO 0.5g、WPU 30g、桐油15g、磷酸20g、PVA 9.5g、光引发剂DAROCUR 2959为3g、硅烷偶联剂KH-550为5g及去离子水83g。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料IV的制备方法与实施例1相同。
实施例5
自修复型水性聚氨酯防腐涂料V,由以下组份制备而成:GO 0.5g、WPU 45g、桐油20g、磷酸20g、PVA 9.5g、光引发剂DAROCUR 1173为4g、硅烷偶联剂KH-550为5g及去离子水104g。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料V的制备方法与实施例1相同。
实施例6
自修复型水性聚氨酯防腐涂料VI,由以下组份制备而成:GO 0.3g、WPU 45g、桐油20g、磷酸20g、PVA 11.7g、光引发剂DAROCUR 2959为4g、硅烷偶联剂KH-550为5g及去离子水106g。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料VI的制备方法与实施例1相同。
实施例7
自修复型水性聚氨酯防腐涂料VII,由以下组份制备而成:GO 0.3g、WPU 58.8g、桐油19.6g、磷酸20g、PVA 9.5g、光引发剂DAROCUR 1173为4g、硅烷偶联剂KH-550为5g及去离子水117.2g。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料VII的制备方法与实施例1相同。
实施例8
自修复型水性聚氨酯防腐涂料VIII,由以下组份制备而成:GO 0.4g、WPU 60g、桐油30g、磷酸20g、PVA 9.6g、光引发剂DAROCUR1173为4g、硅烷偶联剂KH-550为5g及去离子水129g。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料VIII的制备方法与实施例1相同。
实施例9
自修复型水性聚氨酯防腐涂料IX,由以下组份制备而成:GO 0.5g、WPU 50g、桐油20g、磷酸20g、PVA 9.5g、光引发剂DAROCUR 1173为4g、硅烷偶联剂KH-550为5g及去离子水109g。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料IX的制备方法与实施例1相同。
实施例10
自修复型水性聚氨酯防腐涂料X,由以下组份制备而成:GO 0.6g、WPU 60g、桐油30g、磷酸20g、PVA 9.4g、光引发剂DAROCUR 1173为4g、硅烷偶联剂KH-550为5g及去离子水129g。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料X的制备方法与实施例1相同。
实施例11
自修复型水性聚氨酯防腐涂料XⅠ,由以下组份制备而成:GO 0.5g、WPU 50g、桐油30g、磷酸20g、PVA 9.5g、光引发剂IRGACURE 1173为4g、硅烷偶联剂KH-550为5g及去离子水119g。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料XⅠ的制备方法与实施例1相同。
在制备过程中,步骤(2)中,搅拌速度为100-200r/min;步骤(4)中,离心速度为500-600r/min;步骤(6)中,滴加囊壁复合溶液时高速搅拌的搅拌速度为3000-4000r/min。
步骤(2)中,当搅拌速度低于100r/min时,混合效率低,原材料无法有效分散进行反应,当搅拌速度高于200r/min时,反应物之间接触时间过小,容易使得反应不完全;步骤(4)中,离心速度为500-600r/min时,离心效果最好;步骤(6)中,当搅拌速度低于3000r/min时,混合效率低,无法有效分散,得到的球形颗粒粒径过大,当搅拌速度高于4000r/min时,剪切力变大,虽然球形颗粒粒径变小,但是搅拌过程中会将空气引入涂料体系,使产品的稳定性降低,不利于涂料的涂布。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料的使用方法为:(1)先将钢片进行清洁干燥预处理,预处理的方法为:将钢片依次用蒸馏水、乙醇、5vol.%硫酸、蒸馏水清洗干净后快速烘干;(2)用线棒涂布器将涂料均匀涂于洗净的钢片上,然后置于距1kW紫外光源一定距离下照射一定时间以充分固化,钢片与紫外光源距离10-20cm;紫外光固化时间为10-30s。
该自修复型水性聚氨酯防腐涂料的制备过程中,改性GO与PVA受热后会相互缠结形成交联网状结构,能提高涂层的附着性,且GO可以提高涂层的光亮度和表面质量,具有耐高温和绝缘性能良好的特点。桐油可以提高防腐涂料与金属表面之间的润湿性,并且可以抑制涂料对基体的侵蚀,同时改善涂料的润湿性。在微胶囊化过程中,微胶囊的芯壁比对芯材含量、壁厚以及包覆率都有直接影响,若芯材桐油含量增大,虽然会使PVA团聚现象减弱,但也会让的壁厚有所减薄,进而影响壁材的力学性能和密闭性能,而且桐油用量对自修复涂层防腐性能也有很大的影响。在相同划痕面积的聚氨酯树脂涂层内,微胶囊的用量越多,流出的桐油也就越多,与空气反应后生成的膜层也越多,修复效果也就越好,耐腐蚀性能也就越好,这是由于桐油从破裂的溢出并发生了交联固化反应,形成了一层新的保护膜,隔绝了钢片与腐蚀介质的接触,防止了金属底材的腐蚀,反之,若微胶囊的量少,修复区域也就越少,耐腐蚀性也就越差。总的来说,该涂料制成的涂层的修复机理为:当涂层在受外力作用后破裂时,涂层中的修复剂桐油可释放出来与氧气接触,在常温条件下发生氧化交联反应,在裂纹处形成新的保护膜,隔绝了金属与腐蚀介质的直接接触,起到了防腐蚀的功能,其修复原理图如图1所示,水性聚氨酯涂层自修复前划痕处SEM图如图2(a)所示,水性聚氨酯涂层自修复后划痕处SEM图如图2(b)所示。
将实施例1-11的自修复型水性聚氨酯防腐涂料用线棒涂布器将混合物均匀涂于洗净的钢片上,在距离10cm的1kW紫外光元下照射20s以充分固化,得到自修复防腐涂层。
将制成的自修复防腐涂层,按照GB/T 9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格试验》进行附着性检测;按照GB/T 10125-2012《人造气氛腐蚀试验盐雾试验》的规定,对涂覆后的钢片进行耐腐蚀性检测,用中性NaCl溶液,采用连续喷雾进行加速腐蚀并测试;将添加微胶囊的聚氨酯涂层自修复后划痕处和未添加微胶囊划痕处进行扫描电镜测试涂层的自修复性能。
按照上述所述的测试方法,对各实施例所制得的自修复防腐涂层进行性能测试,性能测试结果见表1。
表1涂层性能测试结果
备注:对于附着性:切割边缘完全平滑,无一格脱落为0级;在切口交叉处有少许涂层脱落,但交叉切割面积受影响不能明显大于5%为1级。
从性能测试结果可以得出,该自修复防腐涂层经测试具有良好的附着性,能达到1级稍有脱落甚至0级无脱落;盐雾测试24h时未出现腐蚀或腐蚀面积小于3%,涂层的耐腐蚀性能优良;经测试得知微胶囊的加入使聚氨酯涂层具有了一定的自修复性能,进而使涂层具有防腐蚀功能,并且随微胶囊含量的增多,防腐蚀性能变好。对涂层的摩擦学性能研究表明,桐油不仅具有自修复能力,且能给涂层带来良好的自润滑效果。
以上结合附图及具体实施例详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料,其特征在于,按照重量份计,由以下组份制备而成:氧化石墨烯0.002-0.005份、水性聚氨酯乳液20-50份、桐油5-20份、聚乙烯醇5-15份、硅烷偶联剂1-10份、磷酸1-10份、光引发剂0.01-0.4份和去离子水30-110份。
2.根据权利要求1所述的一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料,其特征在于:所述的硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料,其特征在于:所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和/或2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮。
4.根据权利要求3所述的一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料,其特征在于:所述的氧化石墨烯和聚乙烯醇的重量份之和与桐油的比例为1:1-3;所述去离子水与其他组分重量份之和的比例为1-2:1;所述桐油、氧化石墨烯和聚乙烯醇组分之和与水性聚氨酯乳液的比例为1:2-3。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)取适量氧化石墨烯加入到含有去离子水的烧杯中,并将其进行超声分散处理2h,得到氧化石墨烯分散液;
(2)取适量无水乙醇和硅烷偶联剂加入烧杯中,往烧杯内加入配制的氧化石墨烯分散液,均匀搅拌后其进行超声处理;
(3)待步骤(2)中溶液混合均匀后用磷酸将体系pH调节至3-5,再在低速搅拌下升温至50℃反应30min,然后将温度升至70℃反应2h,反应完成后常温冷却至室温得到改性剂;
(4)将氧化石墨烯分散液和改性剂转移到离心试管进行离心3min,然后取出底部的沉淀物质经洗涤后置于真空干燥箱中,60℃下干燥12h得到硅烷改性氧化石墨烯粉末;
(5)将硅烷改性氧化石墨烯粉末加入到聚乙烯醇中超声分散得到囊壁复合溶液;
(6)在四口烧瓶中,加入桐油和蒸馏水,搅拌升温至50℃,待分散均匀后,通氮气排出空气,在氮气保护下,滴加囊壁复合溶液,高速搅拌;然后升温至80℃,反应2h,得到灰白色的球形颗粒,停止搅拌,过滤出料,蒸馏水洗涤三次,自然风干得到改性氧化石墨烯微胶囊产品;
(7)将改性氧化石墨烯微胶囊产品和光引发剂加入预热的水性聚氨酯中,充分混合后将混合物真空烘30min去除气泡,得到自修复型水性聚氨酯防腐涂料。
6.根据权利要求5所述的一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料的制备方法,其特征在于:所述的步骤(2)中,搅拌速度为100-200r/min;所述的步骤(4)中,离心速度为500-600r/min;所述的步骤(6)中,滴加囊壁复合溶液时高速搅拌的搅拌速度为3000-4000r/min。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110966530.1A CN113831825B (zh) | 2021-08-23 | 2021-08-23 | 一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110966530.1A CN113831825B (zh) | 2021-08-23 | 2021-08-23 | 一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113831825A true CN113831825A (zh) | 2021-12-24 |
CN113831825B CN113831825B (zh) | 2022-07-26 |
Family
ID=78960917
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110966530.1A Active CN113831825B (zh) | 2021-08-23 | 2021-08-23 | 一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113831825B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114657707A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-06-24 | 南通大学 | 一种防水透湿抗菌纳米纤维膜的制备方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20120093088A (ko) * | 2011-02-14 | 2012-08-22 | 주식회사 엘지화학 | 자기 치유 능력이 있는 uv 경화형 코팅 조성물, 코팅 필름 및 코팅 필름의 제조 방법 |
CN104946114A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-09-30 | 上海理工大学 | 含石墨烯的金属表面防腐涂层及其制备方法 |
US20170051157A1 (en) * | 2015-08-21 | 2017-02-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Functional self-healing coatings and compositions and methods for forming such coatings |
CN107829164A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-03-23 | 上海理工大学 | 一种自修复纳米纤维及其制备方法和应用 |
CN108250937A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-06 | 深圳市国志汇富高分子材料股份有限公司 | 一种自修复材料及其制备方法、修复涂层 |
CN109439175A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-03-08 | 西安交通大学 | 一种光响应自修复形状记忆聚氨酯防腐涂层及其制备方法 |
CN109627904A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-04-16 | 西北工业大学 | 一种自修复石墨烯富锌防腐涂料及其制备方法 |
CN111154392A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-05-15 | 河北工业大学 | 一种改性氧化石墨烯复合水性聚氨酯环保型防腐涂料 |
CN111303741A (zh) * | 2020-03-04 | 2020-06-19 | 绵阳麦思威尔科技有限公司 | 用于风电和石化装备的高膜厚水性聚氨酯长效防腐涂料及其制备方法 |
CN112111202A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-12-22 | 安徽未来表面技术有限公司 | 一种卷钢用水性环保耐指纹工作液及其制备方法 |
CN113150672A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-07-23 | 南昌航空大学 | 一种制备LDHs/GO-MA自修复防腐蚀涂层的方法 |
-
2021
- 2021-08-23 CN CN202110966530.1A patent/CN113831825B/zh active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20120093088A (ko) * | 2011-02-14 | 2012-08-22 | 주식회사 엘지화학 | 자기 치유 능력이 있는 uv 경화형 코팅 조성물, 코팅 필름 및 코팅 필름의 제조 방법 |
CN104946114A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-09-30 | 上海理工大学 | 含石墨烯的金属表面防腐涂层及其制备方法 |
US20170051157A1 (en) * | 2015-08-21 | 2017-02-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Functional self-healing coatings and compositions and methods for forming such coatings |
CN107829164A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-03-23 | 上海理工大学 | 一种自修复纳米纤维及其制备方法和应用 |
CN108250937A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-06 | 深圳市国志汇富高分子材料股份有限公司 | 一种自修复材料及其制备方法、修复涂层 |
CN109439175A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-03-08 | 西安交通大学 | 一种光响应自修复形状记忆聚氨酯防腐涂层及其制备方法 |
CN109627904A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-04-16 | 西北工业大学 | 一种自修复石墨烯富锌防腐涂料及其制备方法 |
CN111154392A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-05-15 | 河北工业大学 | 一种改性氧化石墨烯复合水性聚氨酯环保型防腐涂料 |
CN111303741A (zh) * | 2020-03-04 | 2020-06-19 | 绵阳麦思威尔科技有限公司 | 用于风电和石化装备的高膜厚水性聚氨酯长效防腐涂料及其制备方法 |
CN112111202A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-12-22 | 安徽未来表面技术有限公司 | 一种卷钢用水性环保耐指纹工作液及其制备方法 |
CN113150672A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-07-23 | 南昌航空大学 | 一种制备LDHs/GO-MA自修复防腐蚀涂层的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
冯庆康: "微胶囊型自修复涂料的研究进展", 《广州化工》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114657707A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-06-24 | 南通大学 | 一种防水透湿抗菌纳米纤维膜的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113831825B (zh) | 2022-07-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102690586A (zh) | 一种用于烟气脱硫设备的重防腐涂料及制备工艺 | |
CN102827518A (zh) | 一种水性涂料组合物 | |
CN101892004A (zh) | 一种紫外光固化耐热涂料及其制备和应用方法 | |
CN113831825B (zh) | 一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法 | |
CN114752278B (zh) | 一种无溶剂耐高温重防腐涂料及其制备方法 | |
CN110028824A (zh) | 一种新型自修复含锌防腐涂料及其制备方法 | |
CN113083175B (zh) | 一种防腐涂料用缓蚀剂@二氧化铈微胶囊的制备方法 | |
CN111822296A (zh) | 一种铝合金表面超疏水复合涂层的制备方法 | |
CN112795222A (zh) | 一种防腐蚀复合材料及其制备方法和应用 | |
CN111534222A (zh) | 一种有机聚硅氧烷橡胶防护涂层涂料 | |
CN111303741A (zh) | 用于风电和石化装备的高膜厚水性聚氨酯长效防腐涂料及其制备方法 | |
CN107722830B (zh) | 一种耐候性环保防腐涂料的制备方法 | |
CN114507472B (zh) | 一种涂料及其制备方法和用途 | |
CN106752964A (zh) | 一种石墨烯耐磨阻燃防腐粉末涂料及其制备方法 | |
CN104744645A (zh) | 一种高耐性有机无机复合改性水性丙烯酸环氧酯树脂的制备方法 | |
KR102065224B1 (ko) | 강판 표면처리용 용액 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 강판 | |
CN110423542B (zh) | 一种防腐涂料及其制备方法与应用 | |
CN116462806A (zh) | 一种复合改性醇酸分散体及其制备方法与应用 | |
CN105440894A (zh) | 用于金属表面防腐光固化涂料组合物 | |
CN109575734B (zh) | 一种防火防腐涂料及其制备方法 | |
CN114213962B (zh) | 一种丙烯酸酯涂料及其制备方法和应用 | |
CN115975463A (zh) | 一种风电叶片防护涂料及其制备方法 | |
CN102816521B (zh) | 海洋平台钢结构大气区长效防腐蚀涂料及制造方法 | |
CN113088126B (zh) | 微胶囊、微胶囊化鳞片和/或纤维及其制备方法与应用 | |
CN113278318B (zh) | 纤维和/或鳞片增强自修复防腐涂料及其制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |