CN107829164A - 一种自修复纳米纤维及其制备方法和应用 - Google Patents
一种自修复纳米纤维及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107829164A CN107829164A CN201711026672.XA CN201711026672A CN107829164A CN 107829164 A CN107829164 A CN 107829164A CN 201711026672 A CN201711026672 A CN 201711026672A CN 107829164 A CN107829164 A CN 107829164A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- selfreparing
- nanofiber
- shell materials
- core layer
- major ingredient
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
- D01F8/08—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyacrylonitrile as constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0069—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the spinning section, e.g. capillary tube, protrusion or pin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/28—Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
- D01D5/30—Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
- D01D5/34—Core-skin structure; Spinnerette packs therefor
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
- D01F8/10—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
- D01F8/16—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/18—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from other substances
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明提供一种自修复纳米纤维及制备方法和应用,所述自修复纳米纤维为核壳结构,由核层材料和壳层材料组成,按质量比计算,核层材料:壳层材料为1:2‑20。其中核层材料为亚麻籽油等可作为修复剂使用;壳层材料由主料和辅料组成,按质量比计算,主料:辅料为100:0.1‑3。所述自修复纳米纤维通过同轴静电纺丝的方法制备而成。可广泛地用于使任何涂料增加自修复性能。通过在壳层材料的溶液中加入的辅料,使所得自修复纳米纤维直径分布更为均匀、力学性能增强,同时热稳定性也得到提升,从而帮助提升修复剂的装载稳定性,防止修复剂泄露和老化。
Description
技术领域
本发明涉及一种自修复纳米纤维及其制备方法和其在水性涂料中的应用,属于化工和功能材料领域。
背景技术
有机涂层是生产实践中最常用的表面防护方法。但是,有机涂层在使用过程中由于划伤、内应力、热交变应力等原因,易于出现出现裂纹或微裂纹等,从而失去其保护作用。自修复功能是涂层功能化的重要发展方向之一。涂层的自修复一般有两大途径:一是涂层材料本身的自修复,即涂层材料的分子链在断裂之后还能重新通过氢键结合、π键结合、低温重融、可逆反应等实现自修复;二是在涂层材料中加入均匀分布的自修复微胶囊,该微胶囊可以在出现划伤或裂纹时破裂并释放出修复剂,以修复损伤。
但上述两大修复途径均存在合成工艺繁琐、修复性能不稳定、应用范围局限性大的技术问题。
发明内容
本发明的目的之一是为了解决上述的合成工艺繁琐、修复性能不稳定、应用范围局限性大等技术问题而提供一种自修复纳米纤维,该自修复纳米纤维具有制备方法简单、修复性能的可重复性好、可广泛用于各种涂层中等优点。
本发明的目的之二是提供上述的一种自修复纳米纤维的制备方法,该同轴静电纺丝法效率高、重复性好,因此具有制备方法简单、性能稳定的优点。
本发明的目的之三,在于提供一种含有上述自修复纳米纤维的水性涂料,该涂料使用后所得的涂层具有自修复性能。
本发明的技术原理
本发明的一种含自修复纳米纤维的水性涂料应用后所得的涂层中分布的自修复纳米纤维具有核壳结构,通过这个核壳结构的设计实现修复剂的装载,并帮助修复剂在涂层中的分散。当涂层出现裂纹或微裂纹时,涂层中的纳米纤维破裂释放出修复剂,实现对裂纹或微裂纹的填充从而实现涂层的自修复。
本发明的技术方案
一种自修复纳米纤维,为核壳结构,由核层材料和壳层材料组成,按质量比计算,核层材料:壳层材料为1:2‐20。
其中核层材料为亚麻籽油、桐油、氨基甲酸乙酯、聚二甲基硅氧烷、聚多巴胺或环氧树脂单体,当自修复纳米纤维用于水性涂料的制备得到一种含有自修复纳米纤维的水性涂料,其使用时形成涂层后,核层材料所起的作用是作为修复剂使用的;
壳层材料由主料和辅料组成,主料和辅料的用量按质量比计算,100:0.1-3;当自修复纳米纤维用于水性涂料的制备得到一种含有自修复纳米纤维的水性涂料,其使用时形成涂层后,核层材料所起的作用是作为固化剂使用的;
主料为聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯腈(PAN)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。
为了增强自修复纳米纤维的力学性能、装载、储存的稳定性,壳层材料的辅料选择石墨烯、氧化石墨烯、还原氧化石墨烯或经化学修饰的石墨烯衍生物,优选改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯;
进一步,在自修复纳米纤维使用时,为了加速核层材料作为修复剂在释放以后的固化反应,使得修复反应更加快速,在核层材料中还可以选用市售亚麻籽油或桐油的水性催干剂,如有机钴盐的水分散液。
上述的一种自修复纳米纤维,通过同轴静电纺丝的方法制备,具体包括如下步骤:
(1)、壳层材料溶液的制备
将辅料加入到二甲基甲酰胺(以下简称DMF)中,控制超声频率为42KHz,进行超声分散30min,然后加入壳层材料,磁力搅拌至完全溶解,得到壳层材料溶液;
DMF的用量,按质量比计算,主料:DMF为8-20:100;
(2)、核层材料溶液的制备
核层材料溶液的制备根据采用的核层材料的性状决定;
当核层材料为亚麻籽油、桐油、氨基甲酸乙酯或环氧树脂单体时,由于常温常压下亚麻籽油、桐油、氨基甲酸乙酯或环氧树脂单体本身就是液态,直接将核层材料作为核层材料溶液使用即可;
当核层材料为聚二甲基硅氧烷或聚多巴胺时,将其溶于DMF中,得到质量百分比溶度为10-50%的溶液作为核层材料溶液进行使用;
(3)、同轴静电纺丝
采用同轴静电纺丝设备,将壳层材料溶液装进外层溶液的针管中;再将壳层材料溶液装进内层溶液的针管中,设定的同轴静电纺丝设备的电压为11-16KV、内层溶液的针管的注射速度分别为0.06-0.12ml/h、外层溶液的针管的注射速度分别为0.6-1.2ml/h,针头出口距离接收器的垂直距离为15cm进行静电纺丝,最终在接受器上得到具有核壳结构的自修复纳米纤维。
尽管本发明的各实施例辅料均是采用通过改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯,但是本领域技术人员可以理解,也可以通过其它任何合适的方法来准备或制备石墨烯及其衍生物。
尽管本发明的各实施例中核层材料采用的均是亚麻籽油,但本领域技术人员可以理解,也可以采用任何其它合适的有机修复剂作用的例如桐油、聚二甲基硅氧烷或氨基甲酸乙酯等。
尽管本发明的各实施例中,壳层材料均采用聚丙烯腈,但本领域技术人员可以理解,也可以采用聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
上述的一种自修复纳米纤维,由于重复性好、化学性质稳定,可广泛地用于使任何涂料增加自修复性能。本发明的优选限定水性涂料,是出于环保考虑,减少挥发性有机物的排放。涂料的烘干温度取决于涂料所采用的有机树脂,但不能超过修复剂的固化温度和分解温度。
上述的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,即将自修复纳米纤维和水性有机树脂进行物理混合均匀,即得一种含有自修复纳米纤维的水性涂料,其中自修复纳米纤维的用量,按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为5‐30:100;
所述的水性有机树脂为水性聚氨酯、水性环氧树脂或水性聚丙烯酸酯。
进一步,自修复纳米纤维用于水性涂料时,为了增强在金属表面所形成的涂层的耐腐蚀性能,水性涂料中还可以选择缓蚀剂,缓蚀剂的作用是防止基底的金属发生腐蚀反应;缓蚀剂为铈、锰、锌、锆、钛、钒等金属的磷酸盐、柠檬酸盐、硝酸盐、碳酸盐、碳酸铵盐、醋酸盐或氟化物等。
尽管本发明的各实施例中,水性有机树脂均采用了水性聚氨酯树脂,但本领域技术人员可以理解,也可以采用任何其它合适的水性有机树脂例如水性丙烯酸树脂或水性环氧树脂等。
上述的含有自修复纳米纤维的水性涂料应用于金属、皮革、木材等基材上进行涂敷后烘干固化(烘干温度取决于水性涂料中所采用的水性有机树脂,但不能超过核层材料的固化温度和分解温度),在基材表面形成一层具有自修复性能的涂层;
所述的基材为金属、皮革或木材等。
本发明的有益效果
本发明的一种自修复纳米纤维,由于采用同轴静电纺丝法制备,因此具有制备方法简单、生产效率高、产品重复性好的优点,得到的自修复纳米纤维可广泛用于各种涂料中。
进一步,本发明的一种自修复纳米纤维,由于其具有核壳结构,用于制备的含有自修复纳米纤维的水性涂料应用后,所得的水性涂料形成的涂层中,由于自修复纳米纤维的均匀分布,从而实现修复剂的有效装载和输送。
进一步,本发明的一种自修复纳米纤维,通过在壳层材料的溶液中加入石墨烯及其衍生物等,使所得纳米纤维直径分布更为均匀、力学性能增强,同时热稳定性也得到提升,从而帮助提升修复剂装载后的稳定性,防止修复剂的泄露和老化。
附图说明
图1、本发明的所用的同轴静电纺丝设备的结构示意图,包括外层溶液的针管、内层溶液的针管、接收器、和高压电源;
图2、实施例1所得自修复纳米纤维在倍率为30000倍下的扫描电镜形貌图;
图3、实施例1所得自修复纳米纤维在倍率为5000倍下的扫描电镜形貌图;
图4a、实施例1所得的涂层表面划痕的原始SEM图;
图4b、实施例1所得的涂层表面划痕经过48小时修复后的SEM图。
具体实施方式
下面通过实施例并结合附图对本发明进一步进行阐述,但其并不用于限制本发明。
本发明的各实施例中所用的同轴静电纺丝设备为上海理工大学实验室提供,其结构示意图如图1所示,包括外层溶液针管、内层溶液针管、接收器、和高压电源;控制外层溶液针管注射速度的注射泵为KDS-200-CE注射泵,kdScientific;控制内层溶液针管注射速度的注射泵为KDS-100-CE注射泵,kdScientific;高压电源为SL150高压电源,SPELLMAN;接收器为金属片或者金属圆柱。
本发明各实施例中所用的水性聚氨酯树脂的规格ESACOTE PU71,生产厂家为宁柏迪特种化学(上海)有限公司。
本发明的各实施例中所用的改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯具体见:Li J,Yang Z,Qiu H,Dai Y,Zheng Q,Zheng GP,Yang J.Microwave-assisted simultaneousreduction and titanate treatment of graphene oxide.Journal of MaterialsChemistry A,2013,1:11451-11456.
实施例1
一种自修复纳米纤维为核壳结构,由核层材料和壳层材料组成,按质量比计算,核层材料:壳层材料为1:2;
其中核层材料为亚麻籽油;
壳层材料由主料和辅料组成,按质量比计算,主料:辅料为100:0.1;
其中主料为聚丙烯腈,辅料为改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯。
上述的一种自修复纳米纤维,通过同轴静电纺丝的方法制备,具体包括如下步骤:
(1)、壳层材料溶液的制备
将改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯加入到DMF中,控制超声频率为42KHz进行超声分散30min,然后加入聚丙烯腈,磁力搅拌至聚丙烯腈完全溶解,得到壳层材料溶液;
DMF的用量,按质量比计算,主料聚丙烯腈:DMF为8:100;
(2)、核层材料溶液的制备
直接使用纯亚麻籽油作为核层材料溶液;
(3)、同轴静电纺丝
采用同轴静电纺丝设备,将壳层材料溶液装进外层溶液的针管中,再将核层材料溶液装进内层溶液的针管中,设定的同轴静电纺丝设备的两端电压为11KV、内层溶液的针管的注射速度为0.09ml/h、外层溶液的针管的注射速度为0.9ml/h,针头出口距离接收器的垂直距离为15cm进行静电纺丝4h,最终在接受器上得到自修复纳米纤维。
采用FEI公司场发射环境扫描电子显微镜Quanta FEG450仪器对上述所得的自修复纳米纤维进行观察,在倍率为30000倍的条件下所得的扫描电镜图如图2所示,从图2中可以看出自修复纳米纤维的直径约为400-600纳米,自修复纳米纤维连续、直径均匀、没有核层材料的泄露,在倍率为5000倍的条件下所得的扫描电镜图如图3所示,从图3中进一步也可以看出自修复纳米纤维连续,直径分布均匀,且没有核层材料的泄露。
将上述所得的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,即将自修复纳米纤维和水性有机树脂进行物理混合均匀,即得含有自修复纳米纤维的水性涂料,其中自修复纳米纤维的用量,按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为5:100;
所述的水性有机树脂为水性聚氨酯树脂。
将上述所得的含有自修复纳米纤维的水性涂料应用于金属基材上进行涂敷后控制温度为80℃进行烘干固化,在金属基材的表面得到一层具有自修复性能的涂层;
所述的基材为冷轧钢板。
当涂层受到损伤或出现裂纹时,采用FEI公司场发射环境扫描电子显微镜QuantaFEG450仪器对上述涂层进行观察,所得的扫描电镜图如图4a所示,从图4a中可以看出原始划痕明显,宽度约为35微米。
随着涂层的损伤或裂缝裂纹的出现,涂层中的自修复纳米纤维也随之破裂,自修复纳米纤维破裂后释放出自修复剂即亚麻籽油,填充到裂纹中,实现涂层裂缝的自修复。
上述出现损伤或裂缝裂纹的涂层,在常温常压下放置48小时后,采用FEI公司场发射环境扫描电子显微镜Quanta FEG450仪器对经过48小时自修复后涂层裂缝进行观察,所得的SEM图如图4b所示,从图4b中可以看出划痕处几乎已被修复剂完全填充,由此表明出现损伤或裂缝裂纹的涂层经过48h后已经完全实现了损伤或裂缝裂纹的自修复。
实施例2
一种自修复纳米纤维为核壳结构,由核层材料和壳层材料组成,按质量比计算,核层材料:壳层材料为1:10;
其中核层材料为亚麻籽油;
壳层材料由主料和辅料组成,按质量比计算,主料:辅料为100:3;
其中主料为聚丙烯腈,辅料为改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯。
上述的一种自修复纳米纤维,通过同轴静电纺丝的方法制备,具体包括如下步骤:
(1)、壳层材料溶液的制备
将改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯加入到DMF中,控制超声频率为42KHz,进行超声分散30min,然后加入聚丙烯腈,磁力搅拌至聚丙烯腈完全溶解,得到壳层材料溶液;
DMF的用量,按质量比计算,主料聚丙烯腈:DMF为20:100;
(2)、核层材料溶液的制备
直接使用纯亚麻籽油作为核层材料溶液;
(3)、同轴静电纺丝
采用同轴静电纺丝设备,将壳层材料溶液装进外层溶液的针管中;再将核层材料溶液装进内层溶液的针管中,设定的同轴静电纺丝设备的两端电压为15KV、内层溶液的针管的注射速度为0.12ml/h、外层溶液的针管的注射速度为1.2ml/h,针头出口距离接收器的垂直距离为15cm进行静电纺丝4h,最终在接受器上得到自修复纳米纤维。
将上述所得的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,即将自修复纳米纤维和水性有机树脂进行物理混合均匀,即得含有自修复纳米纤维的水性涂料,其中自修复纳米纤维的用量,按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为30:100;
所述的水性有机树脂为水性聚氨酯树脂。
将上述所得的含有自修复纳米纤维的水性涂料应用于金属基材上进行涂敷后控制温度为80℃进行烘干固化,在金属基材的表面得到一层具有自修复性能的涂层;
所述的基材为冷轧钢板。
实施例3
一种自修复纳米纤维为核壳结构,由核层材料和壳层材料组成,按质量比计算,核层材料:壳层材料为1:20;
其中核层材料为亚麻籽油;
壳层材料由主料和辅料组成,按质量比计算,主料:辅料为100:0.5;
其中主料为聚丙烯腈,辅料为改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯。
上述的一种自修复纳米纤维,通过同轴静电纺丝的方法制备,具体包括如下步骤:
(1)、壳层材料溶液的制备
将改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯加入到DMF中,控制超声频率为42KHz,进行超声分散30min,然后加入聚丙烯腈,磁力搅拌至聚丙烯腈完全溶解,得到壳层材料溶液;
DMF的用量,按质量比计算,主料聚丙烯腈:DMF为14:100;
(2)、核层材料溶液的制备
直接使用纯亚麻籽油作为核层材料溶液;
(3)、同轴静电纺丝
采用同轴静电纺丝设备,将壳层材料溶液装进外层溶液的针管中;再将层核材料溶液装进内层溶液的针管中,设定的同轴静电纺丝设备的两端电压为15KV、内层溶液的针管的注射速度为0.16ml/h、外层溶液的针管的注射速度为1.6ml/h,针头出口距离接收器的垂直距离为15cm进行静电纺丝4h,最终在接受器上得到自修复纳米纤维。
将上述所得的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,即将自修复纳米纤维和水性有机树脂进行物理混合均匀,即得含有自修复纳米纤维的水性涂料,其中自修复纳米纤维的用量,按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为10:100;
所述的水性有机树脂为水性聚氨酯树脂。
将上述所得的含有自修复纳米纤维的水性涂料应用于金属基材上进行涂敷后控制温度为80℃进行烘干固化,在金属基材的表面得到一层具有自修复性能的涂层;
所述的基材为冷轧钢板。
实施例4
一种自修复纳米纤维为核壳结构,由核层材料和壳层材料组成,按质量比计算,核层材料:壳层材料为1:5;
其中核层材料为亚麻籽油;
壳层材料由主料和辅料组成,按质量比计算,主料:辅料为100:1;
其中主料为聚丙烯腈,辅料为改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯。
上述的一种自修复纳米纤维,通过同轴静电纺丝的方法制备,具体包括如下步骤:
(1)、壳层材料溶液的制备
将改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯加入到DMF中,控制超声频率为42KHz,进行超声分散30min,然后加入聚丙烯腈,磁力搅拌至聚丙烯腈完全溶解,得到壳层材料溶液;
DMF的用量,按质量比计算,主料聚丙烯腈:DMF为12:100;
(2)、核层材料溶液的制备
直接使用纯亚麻籽油作为核层材料溶液;
(3)、同轴静电纺丝
采用同轴静电纺丝设备,将壳层材料溶液装进外层溶液的针管中;再将核层材料溶液装进内层溶液的针管中,设定的同轴静电纺丝设备的两端电压为11KV、内层溶液的针管的注射速度为0.08ml/h、外层溶液的针管的注射速度为0.8ml/h,针头出口距离接收器的垂直距离为15cm进行静电纺丝4h,最终在接受器上得到自修复纳米纤维。
将上述所得的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,即将自修复纳米纤维和水性有机树脂进行物理混合均匀,即得含有自修复纳米纤维的水性涂料,其中自修复纳米纤维的用量,按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为20:100;
所述的水性有机树脂为水性聚氨酯树脂。
将上述所得的含有自修复纳米纤维的水性涂料应用于金属基材上进行涂敷后控制温度为80℃进行烘干固化,在金属基材的表面得到一层具有自修复性能的涂层;
所述的基材为冷轧钢板。
实施例5
一种自修复纳米纤维为核壳结构,由核层材料和壳层材料组成,按质量比计算,核层材料:壳层材料为1:5;
其中核层材料为亚麻籽油;
壳层材料由主料和辅料组成,按质量比计算,主料:辅料为100:2;
其中主料为聚丙烯腈,辅料为改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯。
上述的一种自修复纳米纤维,通过同轴静电纺丝的方法制备,具体包括如下步骤:
(1)、壳层材料溶液的制备
将改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯加入到DMF中,控制超声频率为42KHz,进行超声分散30min,然后加入聚丙烯腈,磁力搅拌至聚丙烯腈完全溶解,得到壳层材料溶液;
DMF的用量,按质量比计算,主料聚丙烯腈:DMF为15:100;
(2)、核层材料溶液的制备
直接使用纯亚麻籽油作为核层材料溶液;
(3)、同轴静电纺丝
采用同轴静电纺丝设备,将壳层材料溶液装进外层溶液的针管中;再将核层材料溶液装进内层溶液的针管中,设定的同轴静电纺丝设备的两端电压为13KV、内层溶液的针管的注射速度为0.06ml/h、外层溶液的针管的注射速度为0.6ml/h,针头出口距离接收器的垂直距离为15cm进行静电纺丝4h,最终在接受器上得到自修复纳米纤维。
将上述所得的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,即将自修复纳米纤维和水性有机树脂进行物理混合均匀,即得含有自修复纳米纤维的水性涂料,其中自修复纳米纤维的用量,按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为15:100;
所述的水性有机树脂为水性聚氨酯树脂。
将上述所得的含有自修复纳米纤维的水性涂料应用于金属基材上进行涂敷后控制温度为80℃进行烘干固化,在金属基材的表面得到一层具有自修复性能的涂层;
所述的基材为冷轧钢板。
实施例6
一种自修复纳米纤维为核壳结构,由核层材料和壳层材料组成,按质量比计算,核层材料:壳层材料为1:10;
其中核层材料为亚麻籽油;
壳层材料由主料和辅料组成,按质量比计算,主料:辅料为100:0.3;
其中主料为聚丙烯腈,辅料为改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯。
上述的一种自修复纳米纤维,通过同轴静电纺丝的方法制备,具体包括如下步骤:
(1)、壳层材料溶液的制备
将改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯加入到DMF中,控制超声频率为42KHz进行超声分散30min,然后加入聚丙烯腈,磁力搅拌至聚丙烯腈完全溶解,得到壳层材料溶液;
DMF的用量,按质量比计算,主料聚丙烯腈:DMF为12:100;
(2)、核层材料溶液的制备
直接使用纯亚麻籽油作为核层材料溶液;
(3)、同轴静电纺丝
采用同轴静电纺丝设备,将壳层材料溶液装进外层溶液的针管中;再将核层材料溶液装进内层溶液的针管中,设定的同轴静电纺丝设备的两端电压为16KV、内层溶液的针管的注射速度为0.09ml/h、外层溶液的针管的注射速度为0.9ml/h,针头出口距离接收器的垂直距离为15cm进行静电纺丝4h,最终在接受器上得到自修复纳米纤维。
将上述所得的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,即将自修复纳米纤维和水性有机树脂进行物理混合均匀,即得含有自修复纳米纤维的水性涂料,其中自修复纳米纤维的用量,按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为25:100;
所述的水性有机树脂为水性聚氨酯树脂。
将上述所得的含有自修复纳米纤维的水性涂料应用于金属基材上进行涂敷后控制温度为80℃进行烘干固化,在金属基材的表面得到一层具有自修复性能的涂层;
所述的基材为冷轧钢板。
综上所述,本发明提供的一种自修复纳米纤维能有效装载修复剂,将自修复纳米纤维与水性涂料复合制备后,自修复纳米纤维分布于复合涂层中。当裂纹或划痕出现时,该自修复纳米纤维中装载的修复剂释放出来,填充裂纹或划痕,对涂层起到自修复作用。
以上所述仅是本发明的实施方式的举例,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和变型,这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
Claims (17)
1.一种自修复纳米纤维,其特征在于所述的自修复纳米纤维为核壳结构,按质量比计算,核层材料:壳层材料为1:2-20;
其中,壳层材料由主料和辅料组成,主料和辅料的用量按质量比计算,主料:辅料为100:0.1-3;所述的主料为聚乙烯醇、聚丙烯腈或聚乙烯吡咯烷酮,辅料为石墨烯、氧化石墨烯、还原氧化石墨烯或经化学修饰的石墨烯;
核层材料为亚麻籽油、桐油、氨基甲酸乙酯、聚二甲基硅氧烷、聚多巴胺或环氧树脂单体。
2.如权利要求1所述的一种自修复纳米纤维,其特征在于所述的壳层材料中的主料为聚丙烯腈;辅料为氧化石墨烯,所述的氧化石墨烯为改良Hummer’s方法制备的氧化石墨烯;
所述的核层材料为亚麻籽油。
3.如权利要求2所述的一种自修复纳米纤维,其特征在于所述的核层材料:壳层材料为1:2;
壳层材料中主料和辅料的用量按质量比计算,主料:辅料为100:0.1。
4.如权利要求2所述的一种自修复纳米纤维,其特征在于所述的核层材料:壳层材料为1:10;
壳层材料中主料和辅料的用量按质量比计算,主料:辅料为100:3。
5.如权利要求2所述的一种自修复纳米纤维,其特征在于所述的核层材料:壳层材料为1:20;
壳层材料中主料和辅料的用量按质量比计算,主料:辅料为100:0.5。
6.如权利要求2所述的一种自修复纳米纤维,其特征在于所述的核层材料:壳层材料为1:5;
壳层材料中主料和辅料的用量按质量比计算,主料:辅料为100:1。
7.如权利要求2所述的一种自修复纳米纤维,其特征在于所述的核层材料:壳层材料为1:5;
壳层材料中主料和辅料的用量按质量比计算,主料:辅料为100:2。
8.如权利要求2所述的一种自修复纳米纤维,其特征在于所述的核层材料:壳层材料为1:10;
壳层材料中主料和辅料的用量按质量比计算,主料:辅料为100:0.3。
9.如权利要求1-8任一权利要求所述的一种自修复纳米纤维的制备方法,其特征在于具体包括如下步骤:
(1)、壳层材料溶液的制备
将辅料加入到DMF中,控制超声频率为42 KHz,进行超声分散30min,然后加入壳层材料,磁力搅拌至完全溶解,得到壳层材料溶液;
DMF的用量,按质量比计算,主料:DMF为8-20:100;
(2)、核层材料溶液的制备
当核层材料为亚麻籽油、桐油、氨基甲酸乙酯或环氧树脂单体时,直接将核层材料作为核层材料溶液使用;
当核层材料为聚二甲基硅氧烷或聚多巴胺时,将其溶于DMF中,得到的质量百分比溶度为10-50%的溶液作为核层材料溶液;
(3)、同轴静电纺丝
采用同轴静电纺丝设备,将壳层材料溶液装进外层溶液的针管中;再将壳层材料溶液装进内层溶液的针管中,设定的同轴静电纺丝设备的电压为11-16 KV、内层溶液的针管的注射速度分别为0.06-0.12 ml/h、外层溶液的针管的注射速度分别为0.6-1.2 ml/h,针头出口距离接收器的垂直距离为15 cm进行静电纺丝,最终在接受器上得到具有核壳结构的自修复纳米纤维。
10.如权利要求1-8任一权利要求所述的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,步骤如下:
将自修复纳米纤维和水性有机树脂进行物理混合均匀,即得一种含有自修复纳米纤维的水性涂料,其中自修复纳米纤维的用量,按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为5-30:100;
所述的水性有机树脂为水性聚氨酯、水性环氧树脂或水性聚丙烯酸酯。
11.如权利要求10所述的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,其特征在于所述的水性有机树脂为水性聚氨酯。
12.如权利要求11所述的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,其特征在于按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为5-15:100。
13.如权利要求11所述的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,其特征在于按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为5-10:100。
14.如权利要求11所述的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,其特征在于按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为20-30:100。
15.如权利要求11所述的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,其特征在于按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为15-20:100。
16.如权利要求11所述的一种自修复纳米纤维在制备水性涂料中的应用,其特征在于按质量百分比计算,自修复纳米纤维:水性有机树脂中的固形物为25-30:100。
17.如权利要求10所得的一种含有自修复纳米纤维的水性涂料用于涂敷在金属、皮革或木材的表面形成一层具有自修复性能的涂层。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711026672.XA CN107829164A (zh) | 2017-10-27 | 2017-10-27 | 一种自修复纳米纤维及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711026672.XA CN107829164A (zh) | 2017-10-27 | 2017-10-27 | 一种自修复纳米纤维及其制备方法和应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107829164A true CN107829164A (zh) | 2018-03-23 |
Family
ID=61649922
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711026672.XA Pending CN107829164A (zh) | 2017-10-27 | 2017-10-27 | 一种自修复纳米纤维及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107829164A (zh) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108866822A (zh) * | 2018-09-05 | 2018-11-23 | 南通大学 | 一种多级取向多孔超细电纺复合纤维膜制备方法及应用 |
CN109505030A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-03-22 | 上海理工大学 | 一种双组分自修复纳米纤维及含有该纤维的水性涂料 |
CN110318120A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-10-11 | 中国海洋大学 | 一种基于pH响应的核壳自修复纤维串珠型静电纺丝材料及其合成方法与应用 |
CN111135771A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-05-12 | 浙江工业大学之江学院 | 一种高效吸油纳米纤维气凝胶的制备方法 |
CN111593427A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-08-28 | 青岛鸿澜防水科技有限责任公司 | 水性涂料用自修复复合纳米纤维及其制备方法 |
CN111592820A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-08-28 | 青岛鸿澜防水科技有限责任公司 | 自修复水性聚氨酯涂料及其制备方法 |
CN112647139A (zh) * | 2019-10-11 | 2021-04-13 | 中国科学院海洋研究所 | 一种包覆缓蚀剂的核壳纤维增韧有机涂层及其制备方法 |
WO2021126128A1 (en) * | 2019-12-18 | 2021-06-24 | Ermetal Otomoti̇v Ve Eşya Sanayi̇ Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ | A self-healing filament embodiment |
CN113150456A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-07-23 | 浙江省上虞油封制造有限公司 | 一种橡胶密封阀门及其生产工艺 |
CN113511871A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-10-19 | 浙江忠信新型建材股份有限公司 | 一种厚层水泥基自流平砂浆及其施工方法 |
CN113831825A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-12-24 | 武汉科技大学 | 一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法 |
CN114525625A (zh) * | 2022-01-11 | 2022-05-24 | 武汉理工大学 | 一种自增压聚丙烯腈核壳纳米纤维膜及其制备方法和应用 |
WO2024038403A1 (en) * | 2022-08-17 | 2024-02-22 | Technology Innovation Institute – Sole Proprietorship LLC | Core-shell graphene-containing microcapsules and method of making |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102407088A (zh) * | 2010-09-21 | 2012-04-11 | 中国科学院化学研究所 | 相变储能微胶囊的制备方法及相变储能微胶囊 |
CN103938289A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-07-23 | 天津工业大学 | 一种含有微胶囊的自修复纤维材料 |
CN104945992A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-09-30 | 上海理工大学 | 含石墨烯的自修复涂料及其制备方法 |
CN105098160A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-11-25 | 中原工学院 | 一种掺杂石墨烯的中空多孔的碳/硅纳米纤维锂电池负极材料及其制备方法 |
CN105624830A (zh) * | 2016-01-06 | 2016-06-01 | 东华大学 | 一种抗紫外pan/go同轴纳米纤维及其制备方法 |
CN106012099A (zh) * | 2016-07-15 | 2016-10-12 | 东华大学 | 一种导电PAN/rGO同轴纳米纤维及其制备方法 |
CN106637502A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-05-10 | 北京化工大学 | 同轴静电纺丝制备石墨烯/二氧化硅纳米复合纤维的方法 |
CN106881025A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-06-23 | 王国英 | 天然蜂胶为基质的大气自由基捕集膜的制备方法 |
-
2017
- 2017-10-27 CN CN201711026672.XA patent/CN107829164A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102407088A (zh) * | 2010-09-21 | 2012-04-11 | 中国科学院化学研究所 | 相变储能微胶囊的制备方法及相变储能微胶囊 |
CN103938289A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-07-23 | 天津工业大学 | 一种含有微胶囊的自修复纤维材料 |
CN104945992A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-09-30 | 上海理工大学 | 含石墨烯的自修复涂料及其制备方法 |
CN105098160A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-11-25 | 中原工学院 | 一种掺杂石墨烯的中空多孔的碳/硅纳米纤维锂电池负极材料及其制备方法 |
CN105624830A (zh) * | 2016-01-06 | 2016-06-01 | 东华大学 | 一种抗紫外pan/go同轴纳米纤维及其制备方法 |
CN106012099A (zh) * | 2016-07-15 | 2016-10-12 | 东华大学 | 一种导电PAN/rGO同轴纳米纤维及其制备方法 |
CN106637502A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-05-10 | 北京化工大学 | 同轴静电纺丝制备石墨烯/二氧化硅纳米复合纤维的方法 |
CN106881025A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-06-23 | 王国英 | 天然蜂胶为基质的大气自由基捕集膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
李思仪等: "静电纺丝纤维涂层对金属的防腐蚀效果", 《材料保护》 * |
胡桢等: "《新型高分子合成与制备工艺》", 31 May 2014, 哈尔滨工业大学出版社 * |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108866822A (zh) * | 2018-09-05 | 2018-11-23 | 南通大学 | 一种多级取向多孔超细电纺复合纤维膜制备方法及应用 |
CN109505030A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-03-22 | 上海理工大学 | 一种双组分自修复纳米纤维及含有该纤维的水性涂料 |
CN110318120A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-10-11 | 中国海洋大学 | 一种基于pH响应的核壳自修复纤维串珠型静电纺丝材料及其合成方法与应用 |
CN110318120B (zh) * | 2019-04-09 | 2022-07-29 | 中国海洋大学 | 一种基于pH响应的核壳自修复纤维串珠型静电纺丝材料及其合成方法与应用 |
CN112647139B (zh) * | 2019-10-11 | 2022-09-09 | 中国科学院海洋研究所 | 一种包覆缓蚀剂的核壳纤维增韧有机涂层及其制备方法 |
CN112647139A (zh) * | 2019-10-11 | 2021-04-13 | 中国科学院海洋研究所 | 一种包覆缓蚀剂的核壳纤维增韧有机涂层及其制备方法 |
WO2021126128A1 (en) * | 2019-12-18 | 2021-06-24 | Ermetal Otomoti̇v Ve Eşya Sanayi̇ Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ | A self-healing filament embodiment |
CN111135771A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-05-12 | 浙江工业大学之江学院 | 一种高效吸油纳米纤维气凝胶的制备方法 |
CN111592820A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-08-28 | 青岛鸿澜防水科技有限责任公司 | 自修复水性聚氨酯涂料及其制备方法 |
CN111593427A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-08-28 | 青岛鸿澜防水科技有限责任公司 | 水性涂料用自修复复合纳米纤维及其制备方法 |
CN113150456A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-07-23 | 浙江省上虞油封制造有限公司 | 一种橡胶密封阀门及其生产工艺 |
CN113511871A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-10-19 | 浙江忠信新型建材股份有限公司 | 一种厚层水泥基自流平砂浆及其施工方法 |
CN113831825A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-12-24 | 武汉科技大学 | 一种自修复型水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法 |
CN114525625A (zh) * | 2022-01-11 | 2022-05-24 | 武汉理工大学 | 一种自增压聚丙烯腈核壳纳米纤维膜及其制备方法和应用 |
WO2024038403A1 (en) * | 2022-08-17 | 2024-02-22 | Technology Innovation Institute – Sole Proprietorship LLC | Core-shell graphene-containing microcapsules and method of making |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107829164A (zh) | 一种自修复纳米纤维及其制备方法和应用 | |
CN109505030A (zh) | 一种双组分自修复纳米纤维及含有该纤维的水性涂料 | |
CN104927468B (zh) | 一种防腐蚀涂料的微胶囊型添加剂及其制备方法 | |
CN106433258A (zh) | 一种金属重防腐用电子束辐射固化涂料 | |
CN108250898A (zh) | 一种电热防冰和除冰系统及其制备方法 | |
CN1260874A (zh) | 控测亲电子气体的组合物和其应用方法 | |
CN110129698B (zh) | 一种适用于镍基高温合金的湿喷丸表面改性处理方法 | |
CN110117443A (zh) | 一种常温固化超疏水电活性抗点蚀涂层及其制备方法 | |
CN101649508A (zh) | 一种高强度碳纤维的制备方法 | |
CN101880485A (zh) | 稀土溶胶改性复合锌铝低温烧结涂层浆料 | |
CN104532322B (zh) | 一种离子液体中钛铝合金阳极氧化的方法 | |
CN108878145A (zh) | 一种高储能电容器用介电材料的制备方法 | |
CN108360250A (zh) | 一种原位合成碳纳米管改性碳纤维增强树脂基结构-阻尼复合材料的制备方法 | |
CN104120377B (zh) | 一种采用爆炸喷涂在烧结NdFeB表面制备Al涂层的方法 | |
CN108148485A (zh) | 一种耐温抗冲击石墨烯环氧防腐复合涂料 | |
CN108043681A (zh) | 一种提升金属仪表壳体使用品质的处理方法 | |
CN117209720A (zh) | 一种可多次自修复的自固化环氧树脂、其制备方法及包含它的中空纤维和涂层的制备方法 | |
CN112647139B (zh) | 一种包覆缓蚀剂的核壳纤维增韧有机涂层及其制备方法 | |
CN113861800B (zh) | 一种太阳光驱动自修复涂料、涂层及其制备方法 | |
CN108102485A (zh) | 一种提升车钩拆装机耐污性能的方法 | |
CN105177505B (zh) | 一种在碳化硅纤维表面生长氧化铝涂层的方法 | |
CN105092649A (zh) | 一种金属有机骨架复合纳米管及其制备方法和应用 | |
CN103666069A (zh) | 一种附着力韧性均优的紫外光固化油墨及其制备方法 | |
Cao et al. | Interfacial healing of carbon fiber composites in the presence of gold nanoparticles as localized “nano-heaters” | |
CN106590433B (zh) | 一种冷喷锌涂料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180323 |