CN113831322A - 高纯度砜嘧磺隆的精制方法 - Google Patents

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梁成明
熊金华
王玉贵
尹仕兵
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
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Abstract

本发明属于砜嘧磺隆技术领域，具体涉及一种高纯度砜嘧磺隆的精制方法。本发明提供的高纯度砜嘧磺隆的精制方法，包括：将砜嘧磺隆粗品中加入水中进行混合后，对混合溶液降温，制得预混合料；向所述预混合料中加入碱混合后，得到一级混合料；向所述一级混合料中加入脱色剂，搅拌脱色、过滤后，得到过滤料；向所述过滤料中加入酸后，将析出固体洗涤、干燥后得到高纯度砜嘧磺隆。本发明提供的高纯度砜嘧磺隆的精制方法，采用酸碱法脱色处理，将pH、温度控制在合适的范围内，该精制方法简单可行，提高了砜嘧磺隆的纯度，避免了低含量砜嘧磺隆所配制的制剂产品带来的作物安全风险。

Description

高纯度砜嘧磺隆的精制方法
技术领域
本发明属于砜嘧磺隆技术领域，具体涉及一种高纯度砜嘧磺隆的精制方法。
背景技术
砜嘧磺隆(Rimsulfuron)，又称玉嘧磺隆，商品名为宝成(Titus)，系杜邦公司于20世纪80年中期发现并开发成功的磺酰脲类除草剂新品种，1992年在欧洲注册用于玉米，1995年在美国注册用于马铃薯与玉米，1997年在我国注册作为玉米苗后除草剂开始推广使用。它是近年来开发的众多磺酰脲类除草剂新品种中较突出的品种之一。
砜嘧磺隆，属杂环类选择性芽前、芽后除草剂，通过杂草幼芽或幼苗与药剂接触、吸收而引起作用，苗后施药，杂草通过地上部分吸收，药剂进入植物体后积累在生长旺盛部位，抑制生长，致使杂草组织腐烂死亡。在光照条件下才能发挥杀草作用，但并不影响光合作用的希尔反应。杂草自萌芽至2～3叶期均对该药敏感，以杂草萌芽期施药效果最好，随杂草长大效果下降。对一年生禾本科、莎草科、阔叶杂草及一些多年生杂草效果显著。
发明内容
本发明提供了一种高纯度砜嘧磺隆的精制方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种高纯度砜嘧磺隆的精制方法，包括：将砜嘧磺隆粗品中加入到水中进行混合后，对混合溶液降温，制得预混合料；向所述预混合料中加入碱混合后，得到一级混合料；向所述一级混合料中加入脱色剂，搅拌脱色、过滤后，得到过滤料；向所述过滤料中加入酸后，将析出固体洗涤、干燥后得到高纯度砜嘧磺隆。
本发明的有益效果是，本发明提供的高纯度砜嘧磺隆的精制方法，采用酸碱法脱色处理，将pH、温度控制在合适的范围内，该精制方法简单可行，提高了砜嘧磺隆的纯度，避免了低含量砜嘧磺隆所配制的制剂产品带来的作物安全风险。
本发明的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。
为使本发明的上述目的、特征和优点能更明显易懂，下文特举较佳实施例，作详细说明如下。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
传统的砜嘧磺隆的合成方法主要有2-氟吡啶法和闭环合成吡啶法两种。2-氟吡啶法合成路线反应条件苛刻，收率低，且所用原料和试剂均较昂贵，不适合工业化生产。闭环合成吡啶法合成路线工艺简单，但收率也不高，导致砜嘧磺隆原药的纯度普遍不高。为了克服这个行业难题，非常有必要开发一种纯化砜嘧磺隆原药的提纯方法，以提高砜嘧磺隆的纯度。
本发明提供了一种高纯度砜嘧磺隆的精制方法，包括：向砜嘧磺隆粗品中加入水进行混合后，对混合溶液降温，制得预混合料；向所述预混合料中加入碱混合后，得到一级混合料；向所述一级混合料中加入脱色剂，搅拌脱色、过滤后，得到过滤料；向所述过滤料中加入酸液后，将析出固体洗涤、干燥后得到高纯度砜嘧磺隆。
本发明提供的高纯度砜嘧磺隆的精制方法，采用酸碱法脱色处理，方法简单可行；很好的提高了砜嘧磺隆的纯度，避免了低含量砜嘧磺隆所配制的制剂产品带来的作物安全风险。
其中，可选的，所述对混合溶液降温的温度可以但不限于为-2～0℃，优选为-1℃。
可选的，所述碱可以但不限于包括无机碱或有机碱中的至少一种。
其中，所述无机碱可以但不限于包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种；所述有机碱可以但不限于包括三乙胺、氨基吡啶中的至少一种；优选为氢氧化钠。
可选的，所述碱液的质量分数为25～35％，优选为30％。
可选的，所述碱的加入温度可以但不限于为-5～10℃，优选的，所述滴加温度为-2℃～5℃。
可选的，所述一级混合料的PH可以但不限于为8～10，优选为8～9。
可选的，所述脱色剂可以但不限于包括活性炭、白土、吸附树脂中的至少一种。
其中，可选的，所述砜嘧磺隆粗品、水、脱色剂的质量比可以但不限于为110：(450～800)：(3～5)；进一步，优选为110：600：4。
可选的，所述酸的加入温度可以但不限于为-5～10℃，优选的，所述滴加温度为-2℃～5℃。
可选的，所述酸加入至溶液的PH为3～5时，停止酸的加入；优选的，PH为3～4。
可选的，所述酸可以但不限于包括无机酸或有机酸中的至少一种。
其中，所述无机酸可以但不限于包括盐酸、硫酸、磷酸中的至少一种，所述有机酸可以但不限于包括甲酸、乙酸中的至少一种；最优选的，所述酸为盐酸。
可选的，所述酸液的质量分数可以但不限于为25～35％，优选为31％。
可选的，将析出固体洗涤至洗涤后的溶液的PH为4～7。
可选的，所述干燥的方式可以但不限于包括压干、烘干或吹干。
实施例1
(1)在装有温度计、搅拌器、滴加漏斗的1000毫升的四口瓶中加入600克的水，在搅拌状态下投入120克淡黄色的砜嘧磺隆粗品(2021003批、含量94.1％)，在冰机中降温至0℃，得预混合料；
(2)向预混合料中滴加30％的氢氧化钠溶液，控制温度-2～5℃，pH为8～9时滴加结束，共滴加35克，得一级混合料；
(3)向一级混合料中加入4克活性炭搅拌脱色1小时后抽滤得滤料；
(4)将滤料转入装有温度计、搅拌器、滴加漏斗的1000毫升的四口瓶中，在冰机中搅拌降温至-2℃，滴加31％的盐酸，控制温度-2℃～5℃，pH为3～4时滴加结束，共滴加32克，析出固体，抽滤保留固体得湿品；
(5)将湿品洗涤至pH为5左右，压干，烘干，得112克白色砜嘧磺隆，含量99.1％，有效含量收率98.3％。
实施例2
(1)在装有温度计、搅拌器、滴加漏斗的2000毫升的四口瓶中加入1200克的水，在搅拌状态下投入220克淡黄色的砜嘧磺隆粗品(2021005批、含量96.5％)，在冰机中降温至0℃，得预混合料；
(2)向预混合料中滴加30％的氢氧化钠溶液，控制温度-2～5℃，pH为8～9时滴加结束，共滴加68克，得一级混合料；
(3)向一级混合料中加入8克活性炭搅拌脱色0.5小时后抽滤得滤料；
(4)将滤料转入装有温度计、搅拌器、滴加漏斗的2000毫升的四口瓶中，在冰机中搅拌降温至-2℃，滴加31％的盐酸，控制温度-2℃～5℃，pH为3～4时滴加结束，共滴加60克，析出固体，抽滤保留固体得湿品；
(5)将湿品洗涤至pH为5左右，压干，烘干，得210克白色砜嘧磺隆，含量99.5％，有效含量收率98.4％。
实施例3
(1)在装有温度计、搅拌器、滴加漏斗的1000毫升的四口瓶中加入600克的水，在搅拌状态下投入110克淡黄色的砜嘧磺隆粗品(202005批、含量96.5％)，在冰机中降温至0℃，得预混合料；
(2)向预混合料中滴加30％的氢氧化钠溶液，控制温度-2～5℃，pH为8～9时滴加结束，共滴加35克，得一级混合料；
(3)向一级混合料中加入4克活性炭搅拌脱色1.5小时后抽滤得滤料；
(4)将滤料转入装有温度计、搅拌器、滴加漏斗的1000毫升的四口瓶中，在冰机中搅拌降温至-2℃，滴加31％的盐酸，控制温度-2℃～5℃，pH为3～4时滴加结束，共滴加30克，析出固体，抽滤保留固体得湿品；
(5)将湿品洗涤至pH为5左右，压干，烘干，得105克白色砜嘧磺隆，含量99.6％，有效含量收率98.5％。
实施例4
与实施例3不同的是，步骤(1)中加水400克；步骤(2)中用碱30克；步骤(3)中加活性炭3g，步骤(4)中用酸29克；，其余皆相同。得104.5克白色砜嘧磺隆，含量99.4％，有效含量收率97.9％。
实施例5
与实施例3不同的是，步骤(1)中加水800克，步骤(3)中加活性炭5g，其余皆相同。得105.5克白色砜嘧磺隆，含量99.5％，有效含量收率98.9％。
实施例6
与实施例3不同的是，所用碱为30％的三乙胺，所用酸为31％的甲酸，其余皆相同。得104.5克白色砜嘧磺隆，含量99.3％，有效含量收率97.8％。
对比例1
与实施例3不同的是，步骤(3)中加活性炭10g，其余皆相同。得104.8克白色砜嘧磺隆，含量99.6％，有效含量收率98.3％。
对比例2
与实施例3不同的是，步骤(2)中碱液在pH为10.5～11.5时滴加结束，其余皆相同。得102.5克白色砜嘧磺隆，含量99.2％，有效含量收率95.8％。
对比例3
与实施例3不同的是，步骤(4)中酸液在pH为5.5～6.5时滴加结束，其余皆相同。得101.3克白色砜嘧磺隆，含量99.3％，有效含量收率94.8％。
对比例4
与实施例3不同的是，步骤(2)中滴加温度为34～38℃，其余皆相同。得99.5克白色砜嘧磺隆，含量99.2％，有效含量收率93.0％。
对比例5
与实施例3不同的是，步骤(4)中滴加温度为34～38℃，其余皆相同。得96.5克白色砜嘧磺隆，含量99.1％，有效含量收率90.1％。
其中，上述各实施例及对比例中使用的活性炭购自安徽兴恒环保科技有限公司，货号为20210096；所述砜嘧磺隆粗品来自安徽华星化工有限公司采购品，货号为2021003、2021005。
其中，所述砜嘧磺隆含量的测定方法为：按照NY/T3580-2020标准测定。
有效含量收率按照下式计算：
Figure BDA0003324261930000071
由上述各实施例及对比例中制得的砜嘧磺隆的含量及有效含量收率可知，采用本发明的精制方法对砜嘧磺隆进行精制后的制得的砜嘧磺隆的含量较高(99％以上)，收率较好(95％以上)，且精制方法操作简单。从对比例1看出，活性炭用量过多时，尽管收率尚可，但是考虑到成本不采纳。对比例2至5可以看出，pH、温度均需要控制在合适的范围，过高、过低均带来效果的降低。
综上所述，本发明提供的高纯度砜嘧磺隆的精制方法，采用酸碱法脱色处理，将pH、温度控制在合适的范围内，该精制方法简单可行，提高了砜嘧磺隆的纯度，避免了低含量砜嘧磺隆所配制的制剂产品带来的作物安全风险。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (9)

1.一种高纯度砜嘧磺隆的精制方法，其特征在于，包括：
将砜嘧磺隆粗品加入到水中进行混合后，对混合溶液降温，制得预混合料；向所述预混合料中加入碱混合后，得到一级混合料；
向所述一级混合料中加入脱色剂，搅拌脱色、过滤后，得到过滤料；
向所述过滤料中加入酸后，将析出固体洗涤、干燥后得到高纯度砜嘧磺隆。
2.如权利要求1所述的精制方法，其特征在于，
所述砜嘧磺隆粗品、水、脱色剂的质量比为110：(450～800)：(3～5)。
3.如权利要求1所述的精制方法，其特征在于，
所述对混合溶液降温的温度为-2～0℃。
4.如权利要求1所述的精制方法，其特征在于，
所述碱包括无机碱或有机碱中的至少一种。
5.如权利要求1所述的精制方法，其特征在于，
所述碱的加入温度为-5～10℃。
6.如权利要求1所述的精制方法，其特征在于，
所述一级混合料的PH为8～10。
7.如权利要求1所述的精制方法，其特征在于，
所述脱色剂包括活性炭、白土、吸附树脂中的至少一种。
8.如权利要求1所述的精制方法，其特征在于，
所述酸液的加入温度为-5～10℃。
9.如权利要求1所述的精制方法，其特征在于，
所述酸包括无机酸或有机酸中的至少一种。
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