CN113830780A - 一种mtt分子筛及其合成方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种MTT分子筛及其合成方法和应用。本发明分子筛的骨架元素包括硅元素以及硼、钛、锆等元素中的一种或多种，分子筛晶体具有长板状形貌，长宽比为2～10，平均厚度＜60nm。本发明采用SFE型分子筛为晶种，用正辛基三甲基季铵离子做结构导向剂(R)合成了MTT分子筛。所述分子筛具有较薄的长条状形貌，可作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂。

Description

一种MTT分子筛及其合成方法和应用
技术领域
本发明涉及一种分子筛及其合成方法和应用，特别是一种MTT分子筛、其合成方法及其应用。
背景技术
MTT分子筛是一种具有一维十元环线性孔道的分子筛，孔径为0.45nm×0.52nm。该分子筛具有适宜的酸性和优异的择形效应，能够明显提高异构化选择性，临氢异构反应活性较高，是双功能加氢异构催化剂的适宜酸性载体。该分子筛在链烷烃脱蜡反应中也具有较好的催化剂活性，引起了许多研究者的广泛兴趣，目前人们成功合成了包括ZSM-23、SSZ-32、EU-13、ISI-4和KZ-1等具有MTT骨架结构的分子筛。
专利US 4076842公开了具有MTT型骨架结构的ZSM-23分子筛，用吡咯烷类化合物做结构导向剂制备得到，该分子筛用氧化物摩尔比表示具有如下组成：(0.58-3.4)M2/nO:Al2O3:(40-250)SiO2，其中M是至少一种具有化合价n的阳离子。专利US 4490342公开了用(CH3)3N+-R1-N+(CH3)3做结构导向剂合成ZSM-23分子筛，其中R1是具有七个碳原子的饱和或不饱和的直链烃基。专利CN 101646493A公开了一种用二异丙基咪唑鎓阳离子做结构导向剂制备超小晶体MTT分子筛的方法。专利CN 102897785B公开了一种不添加碱金属离子，直接合成了氢型ZSM-23分子筛的方法；专利CN 101613114B公开了一种用有机胺为结构导向剂合成ZSM-23分子筛的方法。上述合成的分子筛均为硅铝分子筛。
专利CN 109939726A公开了一种用吡咯烷、异丁胺中的一种或两种化合物做结构导向剂制备了含杂原子MTT分子筛催化剂的方法。专利CN 107416860A公开了一种含有TON/MTT骨架拓扑结构的沸石分子筛及其制备方法，利用微波辐射加热合成了具有TON/MTT复合拓扑结构的非铝沸石分子筛，该分子筛酸性适中且多级酸性分布可调，在加氢裂化和异构化等方面具有极大的潜在应用价值。
现有技术中合成MTT分子筛通常采用的导向剂结构复杂，价格昂贵，不利于分子筛的工业化应用。并且分子筛制备过程复杂，所制备的分子筛形貌特征不理想。因此，如何提高分子筛性能，优化制备过程成为MTT分子筛合成过程中的研发热点问题。
发明内容
本发明的第一个目的在于提供一种MTT分子筛，该分子筛具有新的晶体形貌，改进分子筛性能。本发明另一目的在于提供一种MTT分子筛的合成方法，以降低制备成本，制备新型MTT分子筛。
本发明人在现有技术的基础上经过刻苦的研究，发现了一种含具有MTT结构的分子筛，该分子筛晶体形貌特殊，为长板状，厚度小。
本发明第一方面在于提供了一种MTT分子筛，所述分子筛的骨架元素包括硅元素以及硼、钛、锆等元素中的一种或多种，所述分子筛晶体(初级粒子)具有长板状形貌，长宽比为2～10，平均厚度＜60nm。
所述分子筛中，硅(以SiO2计)与硼、钛、锆中一种或多种(以B2O3，TiO2，ZrO2计)的摩尔比为5～500，优选为10～250，更优选为15～120。
所述分子筛晶体的平均长度为1μm以下，优选为200～1000nm，更优选为500～800nm。分子筛晶体优选长宽比为3～9，平均厚度为20～50nm。
所述分子筛的比表面积为150～600米2/克，优选为200～550米2/克，更优选为250～500米2/克；微孔孔容为0.04～0.30厘米3/克，优选为0.05～0.25厘米3/克，更优选为0.06～0.20厘米3/克。
本发明另一方面在于提供一种MTT分子筛的合成方法，采用SFE型分子筛为晶种，用正辛基三甲基季铵离子做结构导向剂(R)合成了所述分子筛。
具体而言，本发明涉及以下方面的内容：一种MTT分子筛的合成方法，包括：将二氧化硅源、选自氧化硼源、氧化钛源或氧化锆源中的一种或多种、碱源、结构导向剂(R)、水和晶种混合均匀，然后加热晶化制得MTT分子筛的步骤。优选在晶化步骤后，产物经离心、洗涤、干燥处理。任选地，还包括干燥后焙烧所述获得的分子筛的步骤。
所述正辛基三甲基季铵离子来自于正辛基三甲基季铵盐或其季铵碱中的至少一种，优选来自于正辛基三甲基氯化铵、正辛基三甲基溴化铵或正辛基三甲基氢氧化铵中的任意一种或多种。所述二氧化硅源(以SiO2为计)和选自氧化硼源、氧化钛源或氧化锆源中一种或多种(以B2O3，TiO2，ZrO2计)的摩尔比例为：1:(0.005～0.2)，优选1:(0.01～0.1)。
上述技术方案中，所述二氧化硅源(以SiO2为计)、碱源(以OH-为计)、结构导向剂(R)和水的摩尔配比为1:(0.41～1.0):(0.05～1.0):(5～100)，优选1:(0.43～0.9):(0.08～0.9):(8～90)，更优选1:(0.45～0.8):(0.12～0.8):(10～80)。
上述技术方案中，所述二氧化硅源选自硅酸、硅胶、硅溶胶、硅酸四乙酯、水玻璃中的至少一种；所述氧化硼源选自硼酸、三氧化二硼、硼酸盐和硼砂中的至少一种；所述氧化钛源选自钛酸四乙脂、TiCl4、六氟钛酸、Ti(SO4)2和二氧化钛中的至少一种；所述氧化锆源选自有机锆酸脂、烷基锆、锆盐和二氧化锆中的至少一种。
上述技术方案中，所述晶种为具有异质(非MTT型分子筛)结构的SFE型分子筛，所述晶种与二氧化硅源(以SiO2为计)的质量比为0.02～0.20。
上述技术方案中，所述的碱源选自以碱金属或碱土金属为阳离子的碱中的一种或几种。
上述技术方案中，所述反应混合物的晶化条件包括：120～200℃晶化1～10天，优选120～180℃晶化2～9天，更优选135～180℃晶化3～8天。
上述技术方案中，所述反应混合物的干燥温度为30～150℃，优选45～120℃；干燥时间为1～24小时，优选3～12小时。所述反应混合物的焙烧温度为300～800℃，优选400～650℃；焙烧时间为1～10小时，优选3～6小时。加热方式采用直接加热的方式，或者采用微波加热的方式，或者采用直接加热和微波加热的复合方式。
本发明再一方面在于提供一种MTT分子筛组合物，包含根据前述任一方面所述的MTT分子筛或者按照前述任一方面所述的制造方法所制造的MTT分子筛，以及粘结剂。
本发明还提供了一种根据前述任一方面所述的MTT分子筛、按照前述任一方面所述的制造方法所制造的MTT分子筛或MTT分子筛组合物作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂的应用。
本发明所述的MTT分子筛含硼、钛和/或锆元素，不含铝元素，晶体形貌特殊，具有长板状形貌，厚度小。
根据本发明所述的制备方法，采用较为廉价的正辛基三甲基季铵盐或其季铵碱为结构导向剂，添加一定量的SFE型分子筛作为晶种，成功合成了具有MTT结构的纯相分子筛。本发明简化了合成过程，降低了制备成本。
附图说明
图1为实施例1中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图2为实施例1中所得分子筛的扫描电镜图片(SEM)；
图3为实施例2中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图4为实施例2中所得分子筛的扫描电镜图片(SEM)；
图5为实施例4中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图6为实施例5中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图7为实施例7中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图8为实施例8中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图9为实施例9中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图10为实施例10中所得分子筛的X射线衍射谱图(XRD)；
图11为对比例1中所得样品的X射线衍射谱图(XRD)。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行详细说明，但是需要指出的是，本发明的保护范围并不受这些具体实施方式的限制。
本说明书提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全都引于此供参考。除非另有定义，本说明书所用的所有技术和科学术语都具有本领域技术人员常规理解的含义。在有冲突的情况下，以本说明书的定义为准。
当本说明书以词头“本领域技术人员公知”、“现有技术”或其类似用语来导出材料、物质、方法、步骤、装置或部件等时，该词头导出的对象涵盖本申请提出时本领域常规使用的那些，但也包括目前还不常用，却将变成本领域公认为适用于类似目的的那些。
在本说明书的上下文中，除了明确说明的内容之外，未提到的任何事宜或事项均直接适用本领域已知的那些而无需进行任何改变。而且，本文描述的任何实施方式均可以与本文描述的一种或多种其他实施方式自由结合，由此而形成的技术方案或技术思想均视为本发明原始公开或原始记载的一部分，而不应被视为是本文未曾披露或预期过的新内容，除非本领域技术人员认为该结合是明显不合理的。
以下采用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。实施例中所用到的X-射线粉末衍射仪的型号为Panalytical X PERPRO型X-射线粉末衍射仪，使用Cu-Kα射线源，单色器采用Ge单晶的(111)面作为反射面，镍滤光片，Kα1波长λ＝1.5405980埃
Figure BDA0002529238910000041
工作电压40kV，电流40mA，扫描范围3～50°。晶体尺寸测量采用扫描电子显微镜(SEM)的型号为S-4800II型场发射扫描电镜，在1万倍以上的放大倍率下观测分子筛晶体，随机选取一个观测视野，计算该观测视野中所有晶体长、宽、高(厚)的尺寸的平均值。电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP)型号为Varian 725-ES。物理吸附仪型号为Micromeretic ASAP2020M，测试条件为：测量温度-169℃，测量前将分子筛在300℃真空预处理10小时，采用BET法和t-plot法计算得到孔体积、比表面积等参数。
实施例1
将7.821克去离子水、10.232克结构导向剂正辛基三甲基氯化铵水溶液(含正辛基三甲基氯化铵30重量％)、7.397克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、3.941克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.609克硼酸、晶种0.4438克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
B2O3/SiO2＝0.1
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.3
NaOH/SiO2＝0.6
H2O/SiO2＝25
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在170℃晶化7天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图如图1所示，样品的扫描电镜SEM图如图2所示，晶体为长板形形貌，平均长900nm，长宽比为8，平均厚度为50nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为289米2/克，微孔孔容0.09厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/B2O3＝19.7(摩尔比)。
实施例2
将21.209克去离子水、21.059克结构导向剂正辛基三甲基氯化铵水溶液(含正辛基三甲基氯化铵30重量％)、18.268克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、8.110克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、1.354克硼酸、晶种0.7307克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
B2O3/SiO2＝0.09
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.25
NaOH/SiO2＝0.5
H2O/SiO2＝24
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在170℃晶化5天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图如图3所示，样品的扫描电镜SEM图如图4所示，晶体为长板形形貌，平均长1000nm，长宽比为7，平均厚度为40nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为302米2/克，微孔孔容0.08厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/B2O3＝22.6(摩尔比)。
实施例3
将18.612克去离子水、20.509克结构导向剂正辛基三甲基氯化铵水溶液(含正辛基三甲基氯化铵30重量％)、12.708克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、7.334克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.837克硼酸、晶种0.2542克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
B2O3/SiO2＝0.08
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.35
NaOH/SiO2＝0.65
H2O/SiO2＝30
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在160℃晶化7天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃C烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图与图1类似，样品的扫描电镜SEM图与图2类似，晶体为长板形形貌，平均长800nm，长宽比为7，平均厚度为45nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为276米2/克，微孔孔容0.08厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/B2O3＝25.4(摩尔比)。
实施例4
将15.735克去离子水、16.779克结构导向剂正辛基三甲基氯化铵水溶液(含正辛基三甲基氯化铵30重量％)、11.371克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、5.553克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.562克硼酸、晶种0.3639克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
B2O3/SiO2＝0.06
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.32
NaOH/SiO2＝0.55
H2O/SiO2＝28
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在155℃晶化8天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图如图5所示，样品的扫描电镜SEM图与图2类似，晶体为长板形形貌，平均长700nm，长宽比为8，平均厚度为35nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为306米2/克，微孔孔容0.10厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/B2O3＝31.2(摩尔比)。
实施例5
将20.210克去离子水、7.260克结构导向剂正辛基三甲基氯化铵水溶液(含正辛基三甲基氯化铵30重量％)、7.872克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、4.334克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.324克硼酸、晶种0.3779克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
B2O3/SiO2＝0.05
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.20
NaOH/SiO2＝0.62
H2O/SiO2＝35
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在180℃晶化4天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图如图6所示，样品的扫描电镜SEM图与图2类似，晶体为长板形形貌，平均长600nm，长宽比为6，平均厚度为50nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为282米2/克，微孔孔容0.09厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/B2O3＝36.7(摩尔比)。
实施例6
将3.167克去离子水、16.996克结构导向剂正辛基三甲基氯化铵水溶液(含正辛基三甲基氯化铵30重量％)、9.215克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、5.318克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.303克硼酸、晶种0.7372克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
B2O3/SiO2＝0.04
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.4
NaOH/SiO2＝0.65
H2O/SiO2＝22
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在165℃晶化6天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图与实施例1类似，样品的扫描电镜SEM图与图2类似，晶体为长板形形貌，平均长750nm，长宽比为6，平均厚度为40nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为315米2/克，微孔孔容0.09厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/B2O3＝46.5(摩尔比)。
实施例7
将2.598克去离子水、13.526克结构导向剂正辛基三甲基氯化铵水溶液(含正辛基三甲基氯化铵30重量％)、5.866克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、2.865克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.145克硼酸、晶种0.4224克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
B2O3/SiO2＝0.03
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.5
NaOH/SiO2＝0.55
H2O/SiO2＝25
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在145℃晶化10天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图如图7所示，样品的扫描电镜SEM图与图2类似，晶体为长板形形貌，平均长800nm，长宽比为6，平均厚度为35nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为268米2/克，微孔孔容0.07厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/B2O3＝57.2(摩尔比)。
实施例8
将14.546克去离子水、32.017克结构导向剂正辛基三甲基氯化铵水溶液(含正辛基三甲基氯化铵30重量％)、12.624克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、5.605克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.208克硼酸、晶种0.1515克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
B2O3/SiO2＝0.02
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.55
NaOH/SiO2＝0.50
H2O/SiO2＝32
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在150℃晶化9天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图如图8所示，样品的扫描电镜SEM图与图2类似，晶体为长板形形貌，平均长950nm，长宽比为8，平均厚度为40nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为294米2/克，微孔孔容0.07厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/B2O3＝75.3(摩尔比)。
实施例9
将3.713克去离子水、33.991克结构导向剂正辛基三甲基氯化铵水溶液(含正辛基三甲基氯化铵30重量％)、12.286克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、4.909克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.373克钛酸四乙脂、晶种0.2949克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
TiO2/SiO2＝0.02
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.6
NaOH/SiO2＝0.45
H2O/SiO2＝26
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在175℃晶化5天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图如图9所示，样品的扫描电镜SEM图与图2类似，晶体为长板形形貌，平均长800nm，长宽比为7，平均厚度为45nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为276米2/克，微孔孔容0.08厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/TiO2＝60.3(摩尔比)。
实施例10
将4.309克去离子水、28.064克结构导向剂正辛基三甲基氯化铵水溶液(含正辛基三甲基氯化铵30重量％)、12.172克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、5.404克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.275克硝酸锆、晶种0.2434克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
ZrO2/SiO2＝0.01
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.5
NaOH/SiO2＝0.5
H2O/SiO2＝24
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在170℃晶化6天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图如图10所示，样品的扫描电镜SEM图与图2类似，晶体为长板形形貌，平均长850nm，长宽比为6，平均厚度为50nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为302米2/克，微孔孔容0.09厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/ZrO2＝108.6(摩尔比)。
实施例11
将6.289克去离子水、12.421克结构导向剂正辛基三甲基溴化铵水溶液(含正辛基三甲基溴化铵30重量％)、7.397克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、3.941克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.609克硼酸、晶种0.4438克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
B2O3/SiO2＝0.1
正辛基三甲基溴化铵/SiO2＝0.3
NaOH/SiO2＝0.6
H2O/SiO2＝25
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在170℃晶化7天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图与图1类似，样品的扫描电镜SEM图与图2类似，晶体为长板形形貌，平均长850nm，长宽比为9，平均厚度为50nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为302米2/克，微孔孔容0.08厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/B2O3＝21.2(摩尔比)。
实施例12
将8.457克去离子水、9.323克结构导向剂正辛基三甲基氢氧化铵水溶液(含正辛基三甲基氢氧化铵30重量％)、7.397克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、3.941克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.609克硼酸、晶种0.4438克SFE型分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
B2O3/SiO2＝0.1
正辛基三甲基氢氧化铵/SiO2＝0.3
NaOH/SiO2＝0.6
H2O/SiO2＝25
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在170℃晶化7天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图与图1类似，样品的扫描电镜SEM图与图2类似，晶体为长板形形貌，平均长950nm，长宽比为7，平均厚度为45nm。
干燥后的样品在550℃焙烧6小时后，所得产品的比表面积为276米2/克，微孔孔容0.08厘米3/克。
采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测得样品的SiO2/B2O3＝22.3(摩尔比)。
对比例
与实施例1类似，只是晶种为0.4438克MWW分子筛。即：
将7.821克去离子水、10.232克结构导向剂正辛基三甲基氯化铵水溶液(含正辛基三甲基氯化铵30重量％)、7.397克硅溶胶(含SiO2 40重量％)、3.941克氢氧化钠水溶液(含NaOH 30质量％)、0.609克硼酸、晶种0.4438克MWW分子筛混合均匀，制得混合物，反应物的物料配比(摩尔比)为：
B2O3/SiO2＝0.1
正辛基三甲基氯化铵/SiO2＝0.3
NaOH/SiO2＝0.6
H2O/SiO2＝25
混合均匀后，装入不锈钢反应釜中，在170℃晶化7天。晶化结束后过滤、洗涤，在110℃烘箱中干燥得分子筛，样品的XRD谱图如图11所示，不为MTT型分子筛。

Claims (15)

1.一种MTT分子筛，其特征在于：所述分子筛的骨架元素包括硅元素以及硼、钛、锆元素中的一种或多种，所述分子筛晶体具有长板状形貌，长宽比2～10，平均厚度＜60nm。
2.根据权利要求1所述分子筛，其特征在于：硅与硼、钛、锆中一种或多种元素的摩尔比为5～500，优选为10～250，更优选为15～120。
3.根据权利要求1或2所述分子筛，其特征在于：所述分子筛晶体的平均长度为1μm以下，优选为200～1000nm，更优选为500～800nm。
4.根据权利要求1或2所述分子筛，其特征在于：所述分子筛晶体的长宽比为3～9，平均厚度为20～50nm。
5.根据权利要求1或2所述分子筛，其特征在于：所述分子筛的比表面积为150～600米2/克，优选为200～550米2/克，更优选为250～500米2/克；微孔孔容为0.04～0.30厘米3/克，优选为0.05～0.25厘米3/克，更优选为0.06～0.20厘米3/克。
6.一种MTT分子筛的合成方法，其特征在于：采用SFE型分子筛为晶种，用正辛基三甲基季铵离子做结构导向剂合成了所述分子筛。
7.根据权利要求6所述合成方法，其特征在于：合成方法包括将二氧化硅源、选自氧化硼源、氧化钛源或氧化锆源中的一种或多种、碱源、结构导向剂、水和晶种混合均匀，然后加热晶化制得MTT分子筛的步骤。
8.根据权利要求6或7所述合成方法，其特征在于：所述正辛基三甲基季铵离子来自于正辛基三甲基季铵盐或其季铵碱中的至少一种，优选来自于正辛基三甲基氯化铵、正辛基三甲基溴化铵或正辛基三甲基氢氧化铵中的任意一种或多种。
9.根据权利要求7所述合成方法，其特征在于：所述二氧化硅源和选自氧化硼源、氧化钛源或氧化锆源中一种或多种的摩尔比例为：1:(0.005～0.2)，优选1:(0.01～0.1)。
10.根据权利要求7所述合成方法，其特征在于：所述二氧化硅源、碱源、结构导向剂和水的摩尔配比为1:(0.41～1.0):(0.05～1.0):(5～100)，优选为1:(0.43～0.9):(0.08～0.9):(8～90)，更优选为1:(0.45～0.8):(0.12～0.8):(10～80)。
11.根据权利要求7所述合成方法，其特征在于：所述二氧化硅源选自硅酸、硅胶、硅溶胶、硅酸四乙酯、水玻璃中的至少一种；所述氧化硼源选自硼酸、三氧化二硼、硼酸盐和硼砂中的至少一种；所述氧化钛源选自钛酸四乙脂、TiCl4、六氟钛酸、Ti(SO4)2和二氧化钛中的至少一种；所述氧化锆源选自有机锆酸脂、烷基锆、锆盐和二氧化锆中的至少一种。
12.根据权利要求6或7所述合成方法，其特征在于：所述晶种与二氧化硅源的质量比为0.02～0.20。
13.根据权利要求7所述合成方法，其特征在于：所述晶化的条件包括：120～200℃晶化1～10天，优选120～180℃晶化2～9天，更优选135～180℃晶化3～8天。
14.一种MTT分子筛组合物，包含根据权利要求1-5任一所述的MTT分子筛或者根据权利要求6-13任一所述MTT分子筛合成方法所合成的分子筛，以及粘结剂。
15.一种根据权利要求1-5任一所述的MTT分子筛、根据权利要求6-13任一所述MTT分子筛合成方法合成的分子筛或权利要求14所述MTT分子筛组合物作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂的应用。
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