CN1138057A - 聚氨酯改性聚异氰脲酸酯开孔泡沫体的制备方法 - Google Patents

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Abstract

在作为主要发泡剂的水存在下，在良好的施工性能和加工性能的条件下，以特殊多元醇混合物(A)与特殊的有机聚异氰酸酯(B)进行反应制备开口的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的新方法。所得到的泡沫体显示对环境变化的极好尺寸稳定性，适宜于建筑物的内外材料或真空绝缘体的芯子材料等。

Description

聚氨酯改性聚异氰脲酸酯开孔泡沫体的制备方法
本发明涉及制备用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯开孔泡沫体的方法，在良好的施工性能和加工性能条件下，所述的泡沫体具有极好的尺寸稳定性。
一般地，让有机聚异氰酸酯与多元醇或多元醇混合物在催化剂、发泡剂、表面活性剂和作为任选组分的其他添加剂存在下进行反应，得到用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体，并且由于所得到的泡沫体在其分子中有异氰脲酸酯键，其泡沫体在模量和耐火性方面比聚氨酯泡沫体更好。因此，这种聚异氰脲酸酯泡沫体广泛地用作例如冷冻机、冷绝缘储存室和热绝缘储存室的热绝缘体、结构材料和填充材料，建筑物、热绝缘管、热绝缘槽和浴缸等的内外材料。在制备用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体时，一般将发泡剂加到原料中，以便调节发泡度和泡沫体的密度。在现有技术中，诸如氯氟烃11(CFC-11)、氢氯氟烃123(HCFC-123)和氢氯氟烃141b(HCFC-141b)之类的一些氟里昂已用作发泡剂。然而，根据有关氟里昂报道的情况，现在研究的内容集中在怎样才能不使用这些氟里昂。
人们熟知，利用异氰酸酯与加到多元醇材料的水之间的反应得到的CO2作为发泡剂。使用二氧化碳导致少量使用或不使用氟里昂。然而，使用大量的水可降低用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的泡沫体密度(表观密度)，这样造成在聚氨酯树脂中因异氰酸酯与水反应生成大量尿素键，因此，所得到的树脂的脆性差。另一方面，在这种用二氧化碳发泡的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体中，这些泡沫胞由于二氧化碳由泡沫胞扩散的速度比空气在泡沫胞里渗透的渗透速度快而处于减压状态，因此在泡沫体中常常出现某种收缩或变形。在泡沫体制备后几小时或几天内常常出现这种收缩或变形。这在生产中是一个技术问题。因此，由于这一事实，可以认为使用水作为发泡剂所导致的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体收缩或变形问题，在工业上是一个关键的技术问题。
在这种情况下，人们知道了有关克服由于制备开孔泡沫体出现的收缩问题的一些技术。例如，日本公开号H06-16859公开了一种使用沸点低于100℃的烃和氯代烃作为发泡剂，制备开孔的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体。然而，这种技术有一些问题，即因烃的高易燃性，烃在工业上使用是危险的，氯代烃因它们在生产用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体过程中，容易释放到大气里而带来操作环境问题。日本公告号H06-62797公开了使用通过将一种或多种烯属不饱和单体在多元醇存在下聚合所得到的聚合物多元醇，制备开孔的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的方法。这种聚合物多元醇是通过在化学上不稳定的烯属不饱和单体加成聚合得到的。因此，使用这种烯属不饱和单体需要对原料、生产过程等进行非常困难的控制。此外，将烯属聚合物加到泡沫体中常常不利于耐火性，耐火性是用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体许多特性中的一个特性。
US5250579或US5312846公开了一种通过加入不溶于多元醇或异氰酸酯的，表面自由能小于23mJ/m2的细组分，用物理方法制备开孔泡沫体的方法。然而，有这种细组分的聚氨酯材料是不均匀的，并且在处理和储存时常常有一些困难。人们认为，当异氰酸酯与多元醇混合时，这种细组分是作为第三种组分加入的。然而，这种方法需要对生产控制作出很大的努力，并且对生产设备作很多改进。
正如上面所指出的，没有任何一种方法是利用水作为主要发泡剂，制备具有极好尺寸稳定性的，开孔的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体，与使用氟里昂作为发泡剂制备的现有泡沫体相比，这种方法对现有技术中使用的生产设备不需作任何很大的改动，也不破坏泡沫体的耐火性。
本发明的目的是提供一种新的制备开孔的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的方法，该方法使用现有的生产设备，在良好的施工性能和加工性能条件下，这种泡沫体具有极好的尺寸稳定性。本发明涉及在催化剂和发泡剂存在下，让多元醇混合物(A)与有机聚异氰酸酯(B)进行反应，制备开孔的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的方法，其中多元醇混合物(A)含有80-100％(重量)以OH-为端基的反应产物(c)，其反应产物(c)是在OH/NCO比为1.3-10.0的条件下，由有机聚异氰酸酯(a)与聚醚多元醇(b)反应制备的，有机聚异氰酸酯(a)的平均官能度为1.6-2.9，聚醚多元醇(b)的平均官能度为2.0-6.0，数均分子量为700-6000，氧乙烯单元含量小于10％(重量)，有机聚异氰酸酯(B)是平均官能度为2.0-2.9的有机聚异氰酸酯。本发明还涉及制备开孔的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的方法，其中发泡剂是以100pbw多元醇混合物(A)计为3-20重量份(pbw)水，还涉及这种方法，其中定义为有机聚异氰酸酯(B)的NCO当量与含多元醇组分(C)的多元醇混合物(A)、催化剂和发泡剂的OH当量之比的NCO指数是1.5-6.0。
在本发明中使用的，平均官能度为1.6-2.9的有机聚异氰酸酯(a)包括例如聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4-亚甲代苯基二异氰酸酯、2，6-亚甲代苯基二异氰酸酯、对-亚苯基二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-双亚苯基二异氰酸酯、异-佛尔酮二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、及其用碳化二亚胺改性的聚异氰酸酯，与含异氰酸酯-反应性氢的化合物进行反应所制备的以NCO-为端基的化合物。有机聚异氰酸酯可单独使用，或者与选自上述有机聚异氰酸酯中的至少二种混合使用，这样平均官能度是1.6-2.9。平均官能度大于2.0的有机聚异氰酸酯包括例如由聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯或其他的二异氰酸酯与诸如三羟甲基丙烷、丙三醇等之类的多官能醇反应得到的加成物，所述的有机聚异氰酸酯还可以与一般的二异氰酸酯一起使用，因此依据情况控制其反应，平均官能度是1,6-2.9。如果有机聚异氰酸酯(a)的平均官能度小于1.6，即使它与聚醚多元醇(b)反应，都不可能得到对于制备开孔的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的有效反应产物，所述的泡沫体具有极好的尺寸稳定性。如果有机聚异氰酸酯(a)的平均官能度超过2.9，反应产物的粘度变得非常高，结果加工性能变得很差。顺便说说，本发明中有机聚异氰酸酯(a)的平均官能度定义为每个分子的NCO基的平均数，如果至少二个不同的有机聚异氰酸酯一起使用，平均官能度意为其平均数。
本发明使用的聚醚多元醇(b)具有平均官能度为2.0-6.0，平均分子量为700-6000和氧乙烯单位含量低于10％(重量)，这种聚醚多元醇包括，例如由具有平均官能度为2.0-8.0的多官能醇，含羟基的胺化合物或多官能氨基化合物等，与环氧乙烷、环氧丙烷等之类的烯化氧反应所制备的聚醚多元醇，因此氧乙烯单位含量低于10％(重量)。聚醚多元醇(b)可单独使用或混合使用。顺便说说，本发明中聚醚多元醇(b)平均官能度定义为每个分子与NCO基反应的官能团的平均数。官能团包括例如羟基、如氨基等之类的含活性氢的取代基。具有平均官能度为2.0-8.0的多官能醇包括例如丙三醇、丙二醇、二丙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、甲基葡糖苷、山梨醇、甘露糖醇、蔗糖等。含羟基的胺化合物包括，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。多官能氨基化合物包括，例如乙二胺、亚甲基苯二胺、二乙三胺等。如果聚醚多元醇(b)的平均分子量小于700，即使它与有机聚异氰酸酯(a)进行反应，都不可能得到对于制备开孔的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体有效的反应产物，所述的泡沫体具有极好的尺寸稳定性。如果氧乙烯单位含量超过10％(重量)，也不能得到有效的反应产物。如果多元醇的平均分子量和氧乙烯单位含量分别超过6000和小于10％(重量)，则在生产中可能有问题。
以OH-为端基的反应产物(c)是通过将所述的有机聚异氰酸酯(a)与聚醚多元醇(b)在相对于(a)的每个NCO基当量数有1.3-10.0，优选地1.5-6.0(b)的OH基当量数的范围内进行反应制备的。如果(b)的OH基当量数小于1.0，则不可能得到以OH-为端基的反应产物。如果(b)的OH基当量数大于1.0而小于1.3，则由于聚合度高，反应产物的粘度变得也高，在其操作时可能有问题。如果(b)的OH基当量数超过10.0，，则不可能达到本发明的目的。顺便说说，在本发明中，如果有机聚异氰酸酯(a)与聚醚多元醇(b)进行反应，则可任意地使用增塑剂、表面活性剂、阻燃剂、颜料或催化剂等。
在本发明中，多元醇混合物(A)含有80-100％(重量)以OH-为端基的反应产物(c)。如果以OH-为端基的反应产物(c)低于10％(重量)，得到的泡沫体具有良好的尺寸稳定性，但没有开孔结构。多元醇混合物(A)可以含有任何聚醚多元醇、聚酯多元醇或含活性氢的化合物，其量不超过20％(重量)。含活性氢的化合物包括例如丙三醇、聚丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、聚(四亚甲基)醚乙二醇、二乙醇胺、亚甲基苯二胺、乙二胺等。这些组分可任意使用，以便提高泡沫体的强度或多元醇混合物与催化剂、发泡剂或表面活性剂等之间的相容性。
平均官能度为2.0-2.8的有机聚异氰酸酯(B)包括例如聚亚甲基-聚苯基聚异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4-亚甲代苯基二异氰酸酯、2，6-亚甲代苯基二异氰酸酯、对-亚苯基二异氰酸酯、间-二甲苯二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′双亚苯基二异氰酸酯、异-佛尔酮二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯；碳化亚二胺改性的聚异氰酸酯，通过与含异氰酸酯-活泼氢的化合物反应制备的以异氰酸酯基封端的化合物，或它们的混合物。平均官能度高于2.0的有机聚异氰酸酯包括例如由聚亚甲基-聚苯基聚异氰酸酯或其他二异氰酸酯与如三羟甲基丙烷、丙三醇之类的多官能醇反应得到的加成物。这些有机聚异氰酸酯可以与一般的二异氰酸酯一起使用，因此，依据情况控制其反应，平均官能度是2.0-8.0。
在本发明中，在多元醇混合物(A)与有机聚异氰酸酯(B)反应时，任意地但是优选地使用熟知的尿烷或三聚催化剂，例如胺催化剂，诸如锡-或铅-类型催化剂之类的有机金属催化剂或有机酸碱金属盐。胺催化剂包括例如五甲基二乙三胺、六甲二胺、四甲基六甲二胺等。有机金属催化剂包括例如二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡等。有机酸碱金属盐包括例如乙酸钾等。
在本发明中使用的优选发泡剂是水。优选的水量是以100pbw多元醇混合物(A)计为3-12pbw。可以通过改变水量调节制成的泡沫体产品的泡沫体密度。诸如1，1-二氯-1-氟乙烷之类的氢氯氟烃，诸如1，1，1，2-四氟乙烷之类的氢氟烃，或诸如戊烷、己烷等之类的低沸点液体都可任意地与水一起使用。顺便说说，诸如有机硅氧烷共聚物之类的熟知表面活性剂，或诸如阻燃剂、颜料等之类的添加剂在本发明中也都可任意地使用。
在本发明中，NCO指数定义为有机聚异氰酸酯(B)的NCO当量与含多元醇组分(C)的多元醇混合物(A)、催化剂、发泡剂、和任选的表面活性剂、阻燃剂和其他的添加剂的OH当量之比，其NCO指数是1.5-6.0，优选地是1.5-5.0。如果NCO指数低于1.5，则所得到的聚异氰脲酸酯泡沫体，因在泡沫体中未完全生成异氰脲酸酯键，在耐火性和模量方面是不好的。另一方面，如果NCO指数超过6.0，得到的泡沫体的脆性差，由于以OH为端基的反应产物含量减少，所以不可能完全得到具有开孔结构的泡沫体。
实施例
在下述的实施例和对比实施例中比较详细地说明本发明。然而应该理解本发明不受下述实施例中所描述的具体内容限制。实施例和对比实施例中使用的反应组分如下。除非另外指出，″pbw″或″％″都是以重量计。
1.以OH为端基的反应产物(C)的制备：使用下述的有机聚异氰酸酯(a1)-(a2)和聚醚多元醇(b1)-(b6)，(b-A)和(b-B)制备以OH为端基的反应产物(C)。聚醚多元醇(b-A)和(b-B)不是本发明的。-异氰酸酯(a1)：2，4-亚甲基苯二异氰酸酯和2，6-亚甲基苯二异氰酸酯的混合物(混合比：2，4-/2，6-＝80/20；平均官能度：2.0；NCO含量：48.2％)-异氰酸酯(a2)：2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和4，4′二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物(混合比：2，4′-/4，4′-＝2/98；平均官能度：2.8；NCO含量：31.0％)-多元醇(b1)：由丙三醇与环氧丙烷加合反应制备的聚醚多元醇(数均分子量：3000；OH值：56毫克KOH/克；平均官能度：3.0)-多元醇(b2)：由聚乙二醇与环氧丙烷加合反应制备的聚醚多元醇(数均分子量：3000；OH值：37毫克KOH/克；平均官能度：2.0)-多元醇(b3)：由聚乙二醇与环氧丙烷加合反应制备的聚醚多元醇(数均分子量：1000；OH值：112毫克KOH/克；平均官能度：2.0)-多元醇(b4)：由季戊四醇与环氧丙烷加合反应制备的聚醚多元醇(数均分子量：900；OH值：250毫克KOH/克；平均官能度：4.0)-多元醇(b5)：由赤藓醇与环氧丙烷加合反应制备的聚醚多元醇(数均分子量：3570；OH值：63毫克KOH/克；平均官能度：4.0)-多元醇(b6)：由山梨醇与环氧丙烷加合反应制备的聚醚多元醇(数均分子量：1530；OH值：220毫克KOH/克；平均官能度：6.0)-多元醇(b-A)：由丙三醇与环氧丙烷加合反应制备的聚醚多元醇(数均分子量：600；OH值：280毫克KOH/克)-多元醇(b-B)：由丙三醇与环氧丙烷和环氧乙烷加合反应制备的聚醚多元醇(数均分子量：4800；OH值：34毫克KOH/克；氧乙烯单位含量：16％)
制备实施例1：
在搅拌下让600pbw多元醇(b1)(保存在40℃)与17.4pbw异氰酸酯(a1)(保持在40℃)混合，并且在40℃氮气氛下被搅拌8小时，然后将混合物加热到70℃，再继续搅拌44小时。此后，取出反应产物，在25℃下测定粘度。然后把反应产物倒入容器中，在70℃氮气氛下保持48小时，再在25℃下测定粘度。反应产物在25℃二次测定的粘度是3340厘泊。这种反应产物命名为″(c1)″。
反应产物(c1)是均匀透明的液体，在室温下保存3个月未发现任何变化。
制备实施例2-7：
反应产物(c2)至(c7)根据与制备实施例1所述同样方式制备。
制备实施例1-7列于表1。顺便说说，使用多元醇(b-A)和(b-B)，根据与制备实施例1所指出的同样方式制备反应产物(c-A)和(c-B)，(b-A)和(b-B)不是本发明的。这些对比实施例命名为制备实施例A和B，并且列于表2。
2.用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的制备：
根据表3，将反应产物(c1-c7)与水、催化剂、表面活性剂和阻燃剂混合制备多元醇组分。9个用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体实例以相应于反应产品(c1)-(c7)的″实施例1-9″列于表3。顺便说说，使用的添加剂如下。
催化剂A：四甲基六甲二胺(产品名称：Kaolizer No.1)
催化剂B：五甲基二乙三胺(产品名称：Kaolizer No.3)
催化剂C：20％乙酸钾的二乙二醇溶液
表面活性剂：B-8017(由Goldschmit公司生产)
阻燃剂：磷酸三氯代丙酯
多元醇组分和聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(聚合MDI：PAPI-135(NCO含量：31.1％；由Dow Mitsubishi Chemical Ltd生产)，这二者分别都保持在20℃混合，并且立刻在以3000转/分搅拌下将混合物混合5秒钟，然后把混合物倒入其内壁有聚乙烯板的木制模中，以便生成自由的泡沫体。多元醇组分的配方(pbw)、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯的量、NCO/OH当量比、反应性和所得到的泡沫体的芯密度都列于表3。利用反应产物(c-A)和(c-B)和多元醇(b1)和(b4)以相同的方式制备各种多元醇组分。以与实施例1-9相同的方式使用这些多元醇组分得到各种自由泡沫体。其结果与对比实施例A-D一起列于表4。
在表3和4中，术语″乳油时间″意指将反应液体混合达到发泡的时间，其单位是″秒″。术语″凝胶时间″意指将反应液体混合达到将金属丝插进泡沫体，并从正在发泡的泡沫体取出时出现grooey丝的时间，其单位是″秒″。根据ASTM-D-1622测定从泡沫体中心部分切下的约10立方厘米芯的密度，其单位是″公斤/立方米″。
对于由实施例1-9和对比实施例A-D制备的各种泡沫体，按照如下方法测定(1)″尺寸稳定性″和(2)″泡沫体中密闭胞的比例″，其结果列于表5。
(1)对于尺寸稳定性，从泡沫体中心部分切下约10立方厘米试验样品，样品在室温下保存一天和一星期，和在70℃保存一星期之后测定泡沫体和垂直方向两者的尺寸变化速度。记号″+″意指″膨胀″，记号″-″意指″收缩″。
(2)对于″泡沫体中密闭胞的比例″，根据ASTM-D-2856进行测定。
如表5所示，实施例1-9得到的泡沫体基本上是开孔结构，在生产后在各种环境条件下，所述的泡沫体几乎没有收缩、变形和尺寸方面的任何变化。另一方面，由对比实施例A-D得到的泡沫体基本上是密闭胞结构，在生产后几天内就显示一定的收缩。正如上面所述的，根据本发明所得到的开孔的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体几乎没有任何收缩，表现出极好的尺寸稳定性，即使如实施例所表明的使用水作为发泡剂也是如此。
正如上面所描述的，根据本发明，有可能利用水作为发泡剂和使用现有的生产设备，制备开孔的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体，这种泡沫体在良好的施工性能和加工性能条件下具有极好的尺寸稳定性。本发明所得到的泡沫体适宜于建筑物的内外材料，因为泡沫体本身在各种环境条件下(例如温度、湿度等)下具有极好的尺寸稳定性、良好的耐冲击和耐压缩变形性。此外，根据本发明可以制备大量开孔的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体，其密闭胞的比例小于10％。本发明不用氯氟烃或氢氟烃(这些化合物被视为对环境是有害的)或可燃烃作为发泡剂也能用于生产层压板、精压板(sizing pannel)等。而且，有可能通过将本发明所得到的泡沫体加入到气体-渗透袋，然后在减压下使其袋脱气生产真空绝缘体。也就是说，本发明的泡沫体因为其开孔结构也可用作真空绝缘体的芯子材料。
表1：以OH-为端基的反应产物的制备(实施例1-7)实施例序号    1     2     3     4     5     6     7多元醇(b1)    600                                 300多元醇(b2)          600   300   240   150   300多元醇(b3)                100多元醇(b4)                      71.8多元醇(b5)                            178.7多元醇(b6)                                  76.5异氰酸酯(a1)  17.4  17.4  17.4  13.9  8.7   17.4异氰酸酯(a2)                                      12.5当量比        3.0   2.0   2.0   3.0   3.0   5.0   3.0粘度          3380  4000  4400  4000  2710  12750 4980反应产物      c1    c2    c3    c4    c5    c6    c7
表2：以OH-为端基的反应产物的制备
(对比实施例A和B)
               A     B多元醇(b-A)       300多元醇(b-B)              240异氰酸酯(a1)      43.6   4.4当量比            3.0    3.0粘度              47800  8200反应产物          c-A    c-B
表3用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的制备(实施例1-9)实施例序号  1    2    3    4    5    6     7    8    9多元醇副反应产物(c1)        100  100(c2)                  100  100(c3)                            100(c4)                                 100(c5)                                       100(c6)                                            100(c7)                                                 100水          8.0  8.0  8.0  10.0  8.0  8.0  8.0  8.0  8.0催化剂A     0.6  1.0  0.8  0.8   0.8  0.8  0.8  0.8  0.8催化剂B     0.4  1.0  0.8  0.8   0.8  0.8  0.8  0.8  0.8表面活性剂  1.5  1.5  1.5  1.5   1.5  1.5  1.5  1.5  1.5阻燃剂           30   50   60    30   30   30   30   30Iso-SidePAPI-135    239  351  388  556   393  279  397  274  318反应性                                               8乳油时间    16   10   11   11    11   8    9    8凝胶时间    60   34   40   44    42   27   37   25   29芯密度      28.1 37.5 39.2 43.0  39.8 31.5 38.8 31.2 33.9
表4：硬聚氨酯泡沫体的制备
(对比实施例A-D)实施例序号    A      B       C       D多元醇副反应产物     100(c-A)(c-B)               100多元醇(b1)                        100(b4)                                 100水           8.0    8.0     8.0      8.0催化剂A      0.8    0.8     1.0      0.8催化剂B      0.8    0.8     1.0      0.8表面活性剂   1.5    1.5     1.5      1.5阻燃剂       30     30      20       30Iso-SidePAPI-135     379    312     361      442反应性乳油时间     8      7       10       11凝胶时间     26     20      37       34芯密度       29.3   28.5    32.6     28.5
表5用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的制备
  (实施例1-9和对比实施例A-D)实施例序例  芯密度            尺寸的变化(％)      密闭胞
                    反应时间  反应时间  70℃   (％)
                     1天      1星期     1星期1           28.1          0       -0.1       0       52           37.5          0       0          0       73           39.2          0       -0.3       +0.4    54           43.0          0       -0.1       +0.1    65           39.8          0       0          0       56           31.5          0       +0.1       +0.4    87           38.8          0       0          0       48           31.2          0       0          +0.2    49           33.9          0       -0.2       0       4A           29.3          -20     -35        -31     89B           28.5          -18     -30        -23     96C           32.6          -26     -42        -38     92D           28.5          -21     -29        -23     96

Claims (3)

1.在催化剂和发泡剂存在下，通过多元醇混合物(A)与有机聚异氰酸酯(B)进行反应制备开口的用聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫体的方法，其中多元醇混合物(A)含有80-100％(重量)以OH-为端基的反应产物(c)，产物(c)是在OH/NCO比为1.3-10.0的条件下，由有机聚异氰酸酯(a)与聚醚多元醇(b)反应制备的，有机聚异氰酸酯(a)的平均官能度为1.6-2.9，聚醚多元醇(b)的平均官能度为2.0-6.0，数均分子量为700-6000，氧乙烯单位含量小于10％(重量)，有机聚异氰酸酯(B)是平均官能度为2.0-2.8的有机聚异氰酸酯。
2.根据权利要求1所述的方法，其中发泡剂含有以多元醇混合物(A)100重量份计为3-20重量份水。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中定义为有机聚异氰酸酯(B)的NCO当量与含多元醇组分(C)的多元醇混合物(A)的OH当量之比的NCO指数是1.5-6.0。
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