CN113789459B - 一种铜镍锡合金及其制备方法和应用 - Google Patents

一种铜镍锡合金及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113789459B
CN113789459B CN202111024970.1A CN202111024970A CN113789459B CN 113789459 B CN113789459 B CN 113789459B CN 202111024970 A CN202111024970 A CN 202111024970A CN 113789459 B CN113789459 B CN 113789459B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alloy
copper
nickel
ingot
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111024970.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113789459A (zh
Inventor
刘亚丽
孟祥鹏
何晓明
姚懂
李宁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Powerway Alloy Plate & Strip Co ltd
Ningbo Powerway Alloy Material Co Ltd
Original Assignee
Ningbo Powerway Alloy Plate & Strip Co ltd
Ningbo Powerway Alloy Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Powerway Alloy Plate & Strip Co ltd, Ningbo Powerway Alloy Material Co Ltd filed Critical Ningbo Powerway Alloy Plate & Strip Co ltd
Priority to CN202111024970.1A priority Critical patent/CN113789459B/zh
Publication of CN113789459A publication Critical patent/CN113789459A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113789459B publication Critical patent/CN113789459B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C9/00Alloys based on copper
    • C22C9/06Alloys based on copper with nickel or cobalt as the next major constituent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/001Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths of specific alloys
    • B22D11/004Copper alloys
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/10Supplying or treating molten metal
    • B22D11/11Treating the molten metal
    • B22D11/114Treating the molten metal by using agitating or vibrating means
    • B22D11/115Treating the molten metal by using agitating or vibrating means by using magnetic fields
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/02Making non-ferrous alloys by melting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/02Making non-ferrous alloys by melting
    • C22C1/03Making non-ferrous alloys by melting using master alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C9/00Alloys based on copper
    • C22C9/02Alloys based on copper with tin as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/08Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of copper or alloys based thereon

Abstract

一种铜镍锡合金及其制备方法和应用,该合金的重量百分比组成包括:Ni8~16%,Sn5~9%,X1元素0.1~1.0%,X2元素0.1~0.5%,其中X1选自Ti、Si、Al、V中的至少一种,X2选自Mn、Zn、Mo中的至少一种,余量为Cu和不可避免的杂质;本发明铜合金通过析出强化、微合金化以及半连铸电磁搅相结合的方式抑制Sn元素的偏析,控制该铜合金铸锭芯部到表层的Sn元素浓度差在2%以内,硬度差值在10HV以内,并且不同方向硬度偏差控制在5%以内。该合金铸锭可加工成棒、线、板、带、管等多种形式,抗拉强度≥1100MPa、屈服强度≥1050MPa、延伸率≥5%,可应用于航空航天、能源开采、智能成型等领域。

Description

一种铜镍锡合金及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种铜镍锡合金技术领域,具体的涉及一种强度高、硬度高,耐磨蚀性能好的铜镍锡合金及其制备方法和应用,该铜镍锡合金能够应用于航空航天、能源开采、智能成型等领域。
背景技术
长期以来,析出硬化型合金铍青铜因其具有较高的强度,优异的导热、耐磨耐蚀性以及较好的抗黏着性等被广泛应用于轴承套管材料中。但此类合金存在成本高、生产工 艺复杂、容易开裂及脆断等弱点,并且污染严重,特别是铍的氧化物和粉尘有毒,会严 重危害人体健康以及污染环境,而且铍青铜不宜在较高温度下长时间工作,其使用温度 低于50℃。近年来随着工业的发展,人们对合金性能要求的不断提高以及环保意识的增 强,铍青铜正逐渐被铜镍锡系合金、铜镍铝系合金和钛青铜等取代,其中又以铜镍锡系 合金最引人关注。
CuNiSn合金是一种典型的时效调幅分解(Spinodal)强化型铜合金,其强度、硬度等性能随着镍、锡元素含量的增加而增加,并且在Cu-15Ni-8Sn成分达到峰值。对于Cu15Ni8Sn合金,在低温时效时,首先通过Spinodal分解生成晶粒细小的调幅组织(富 Sn区与贫Sn区交替),因为调幅组织与基体共格,产生的周期性应力阻碍位错移动,引 起合金的强化,合金的强度、硬度等得以大幅度提高。与铍青铜相比,铜镍锡合金生产 成本低、无污染且具有较高的强度硬度、良好的抗腐蚀性以及更为优良的机械加工性等, 并且该合金的使用温度可达200~250℃,抗高温应力松弛性远大于铍青铜,能满足航空 航天、能源开采、智能成型等领域的需要。
但CuNiSn合金在生产过程中存在严重的宏观反偏析问题,铸锭由芯部到表面存在较大的浓度差,尤其在批量生产情况下,合金的组织均匀性极难控制,另外就是CuNiSn 合金的形变热处理加工难度很大,材料成型及加工困难。因此,目前该合金在国内大多 处于实验室研究阶段,尚无法进行批量生产。如何突破合金组织调控和制造加工难题、 开发低宏观偏析的CuNiSn合金是本材料开发的难点,鉴于此,本发明提出一种成分均 匀的铜镍锡合金及其制备方法和应用。
发明内容
本发明针对现有技术的上述不足,提供一种Sn元素偏析小,硬度各向均匀性较好的铜镍锡合金。
为了解决上述技术问题,本申请采用的技术方案为:一种铜镍锡合金,该合金的重量百分比组成包括:Ni 8~16%,Sn 5~9%,X1元素0.1~1.0%,X2元素0.1~0.5%,其 中X1选自Ti、Si、Al、V中的至少一种,X2选自Mn、Zn、Mo中的至少一种,余量 为Cu和不可避免的杂质。
作为优选,本申请所述的Ni、Sn、X1元素在合金中的重量百分比含量满足公式4 ≤Ni/(0.1Sn+X1)≤25。上述的限定能够实现使析出相最大程度的析出,并降低元素的偏 析。
作为优选,X1与X2元素的含量满足公式:0.5≤X1/X2≤10,此条件下,可以使析 出强化与微合金强化的协同作用发挥最大效果,显著改善合金的力学性能及耐磨蚀性, 并使合金的硬度均匀性显著提高。
作为优选,使用电子显微镜对铜合金铸锭表面微观组织进行观察,本发明铸锭的晶 粒尺寸控制在200μm以内,析出相尺寸控制在100nm以内,单位面积(/mm2)内析出 相颗粒在5×106个以上。本发明中的析出相主要是指与基体相的组成不同的第二相,包 括X1元素与Ni形成的析出相,以及除Ni外,其他元素间形成的化合物相等。晶粒尺 寸以及析出相颗粒的大小及分布对铸锭组织有重要影响,当晶粒尺寸控制在200μm以 内,析出相尺寸控制在100nm以内,单位面积内析出相颗粒在5×106个/mm2以上时可 以有效抑制元素偏析,显著提高合金的强度、硬度及延伸率,并且有利于导电性能的提 高,当晶粒及析出相尺寸不在此范围时将会对合金的力学性能、硬度及延伸率产生不利 影响。
作为优选,对铸锭横向切片,采用直读光谱仪(OES)对切片芯部到表层沿切面半径每间隔15mm取点并逐点检测Sn元素含量,根据测试极值计算切片铸锭Sn元素含量 偏差,该铜合金铸锭Sn元素含量偏差在1%以内。
作为优选,采用维氏硬度计对Sn元素含量测试点逐点进行硬度检测,该铜合金铸锭硬度差值最大不超过10HV。
作为优选,对铸锭横向切片,采用维氏硬度计对铸锭表面硬度进行测试,以铸锭表面中心轴线为基准,在0°、45°以及90°方向每隔15mm取点,测试不同位置的硬度值, 并计算不同方向上的硬度平均值,该铸锭不同方向硬度平局值差值小于5%。
作为优选,该铜镍锡合金的抗拉强度≥1100MPa、屈服强度≥1050MPa、延伸率≥5%。
本申请上述铜镍锡合金中各个元素的作用和含量控制:
主要合金元素Sn对合金性能有重要影响:Sn元素含量对CuNiSn合金时效过程中合金强化方式有决定性影响,当Sn的含量低于5%时,不能发生调幅分解,合金的强 化机制为固溶强化,合金强度无法得到有效提高;当Sn的含量高于5%时,合金的强 化机制为调幅分解,在时效过程中形成了致密且均匀的调幅组织,合金的强度得到有效 提高;因此Sn含量一般要高于5%。但由于Sn在铸造过程中易产生偏析,因此Sn含 量不宜过高(不超过9%),否则会对合金性能产生不利影响,增加合金的制备难度和成 本。
主要合金元素Ni在合金中有关键作用:当Sn含量不变时,随Ni含量的增加,合 金的抗拉强度和弹性模量得到提高,合金的脆性逐渐减弱。这是由于合金中的Ni元素 可与Sn以及少量的Cu元素结合形成(Cu,Ni)3Sn亚稳相从基体中析出,净化基体并起 到沉淀强化的作用,另外,Ni元素在本合金中可与X1元素形成多种析出相,从而提高 合金的力学性能及导电率。多余的Ni则以固溶强化的方式存在于基体中,提高合金的 力学性能。但当Ni、Sn含量同时增加时,合金的力学性能得到不同程度提高,但合金 电导率明显下降,而Ni、Sn含量超过一定数值后,合金的导电性与合金的力学性能同 时下降。通常Ni通过固溶来强化基体,其含量对相的转变不造成直接影响。
为了降低Sn元素的偏析,获得均匀的铸态组织,降低力学性能的各向异性,提高硬度均匀性以及获得更好的力学性能及耐磨蚀性能,本发明通过析出强化与微合金化相结合的方式获得了意想不到的效果:本发明添加0.1~1.0wt%的X1元素以及0.1~0.5wt%的X2元素,其中X1选自Ti、Si、Al、V中的至少一种,X2选自Mn、Zn、Mo中的至 少一种。X1元素作为析出强化型元素可与镍元素形成化合物沉淀在晶界析出,从而阻 碍不连续沉淀胞状物的析出,明显提高CuNiSn合金的强度,并且促进合金元素分布均 匀化,降低Sn元素的偏析。X2元素可以固溶在基体中细化晶粒,但不会形成金属间化 合物,同时,X2元素可沿位错线析出大量弥散分布的细小硬质点,这些硬质点对位错 起到钉扎作用,阻碍了位错的运动,大大提高了合金的强度与耐磨性。为使析出相最大 程度的析出,并降低元素的偏析,控制Ni、Sn、X1元素满足公式4≤Ni/(0.1Sn+X1)≤25。
Ti元素的加入可以有效抑制时效过程中不连续沉淀的析出,Ti可与Ni元素形成Ni3Ti相,Ni3Ti相的存在可以使合金同时具有固溶强化和析出强化的效果,Ni3Ti除了 具有较高的硬度、稳定的化学成分及晶体结构外,还具有较高的屈服强度和反常的屈服 效应,即随温度的升高屈服强度也随之增加。
Si元素可与Ni元素形成Ni2Si和Ni3Si相,Ni3Si相与基体具有相同的结构,并且 点阵常数相近,对细化起主要作用。Ni3Si相在合金中随温度变化可以可逆的溶解和析 出,时效时,它易于在晶界上沉淀,占据γ相不连续沉淀形核位置,抑制时效后期出现 的不连续沉淀。这种抑制作用在含Si含量为0.3wt%时最强,Si含量增加,其作用反而 减弱。这是因为Si含量过大,易于形成难溶的Ni31Si12相,它不仅分布于晶界甚至在晶 内大量的形成,反而为不连续沉淀相提供了形核位置,促进了不连续沉淀的发生,降低 了合金性能。同时随着时效时间的延长,Ni2Si相长大,抑制作用下降,合金发生不连 续沉淀。Ni2Si相的沉淀析出还使得CuNiSn强度、硬度及应力松弛性大幅提升。此外, Si元素的加入还能促进Ni、Sn元素在合金中均匀分布,减小枝晶偏析,合金中添加Si 可以起到极佳的组织细化和晶粒细化的效果。
Al元素可与Ni元素形成NiAl相或Ni3Al相,NiAl相及Ni3Al相呈放射状或网状 分布可有效阻碍缺陷的移动,使得合金的强度大幅提高,并且有利于合金元素的均匀化 分布。
V元素可与Ni元素形成NiV相,显著抑制时效过程中晶粒长大及不连续沉淀的发生,有利于合金中细小晶粒的形成,提高合金的强度、硬度以及可加工性能。
Mn元素可改变合金时效和形变时效过程,合金的最佳时效温度升高,增强合金的硬化效果和在酸中的耐蚀性,减缓α+γ不连续析出物的形成与发展,同时抑制晶界反应 和晶粒粗化,改善合金的耐蚀性能,但对CuNiSn合金的力学和导电性能没影响。
Zn元素可以抑制合金在凝固过程中的偏析,而且随着Zn添加量的逐渐增加对合金偏析的抑制效果也逐渐增强。此外Zn元素可以明显减小时效前的冷加工变形量,并且 合金的延展性、强度等力学性能仍可得到保证。少量Zn元素的添加可以提高合金的硬 度,过量添加反而会使得合金硬度下降。
Mo元素的加入使得合金只需固溶淬火和时效处理就能得到高强度、高延性和各向同性的成形性,元件可以通过铸造后锻造、热轧或者热挤来成型,制造工艺简便。加入Mo的改良型CuNiSn合金其强度和延性的综合性能大大提高并超过Cu-Be合金。
X1元素和X2元素的加入能够改善合金组织,细化晶粒尺寸,使合金在后续加工 和热处理过程中组织均匀化,以及起到细化合金组织的作用。通过X1组元素的析出强 化与X2组元素的微合金强化的共同作用抑制合金中元素的偏析,尤其是将Sn元素的偏 析控制在较低的水平,在提高合金力学性能的同时提高合金的耐磨蚀性能,并且合金力 学性能的各向异性较低。
本申请还提供一种基于上述铜镍锡合金的制备方法,步骤包括:
1)熔炼:熔炼原料为电解铜、电解镍、电解锡,X1元素和X2元素以单质或中间 合金的形式加入,熔炼过程中先放入电解铜,熔化后加入电解镍,之后加入电解锡,待 铜、镍和锡完全熔化后再放入其余原料,熔炼温度为1000~1200℃;
2)电磁搅拌+半连铸:采用电磁搅拌与半连铸相结合的工艺,拉铸温度为 1100~1300℃,拉铸速度为2500~3500mm/h,搅拌电流为150~750A,搅拌频率为10~40Hz, 得到铸锭,拉铸速度控制在2500~3500mm/h;可有效控制晶粒及析出相的长大,使得合 金的微观组织分布更加均匀化;
电磁搅拌工艺可以打散结晶器内熔体凝固初期产生的较大的树枝晶,增加形核率, 控制连铸坯的晶粒大小,从而减少锡元素的扩散通道,达到降低Sn偏析的目的;传统冶金铸造工艺制备的铜镍锡合金会形成发达的树枝晶组织,由于凝固过程中熔体体积收缩,铸锭内产生负压,使低熔点的富Sn熔体沿着粗大的树枝晶间隙向铸锭表面移动, 最终形成外表面富Sn而芯部贫Sn的反偏析现象,随着铸锭尺寸的增大,反偏析越发 严重;电磁搅拌+半连铸相结合的铸锭制备工艺相比于传统铸锭制备工艺更简单和高效, 可简化铸锭生产步骤,大幅节约铸锭生产时间,该制备工艺可显著细化铸锭中树枝晶组 织,有效提高铸锭的性能,进而最终得到晶粒直径小于200μm,析出相尺寸小于100nm, 析出相颗粒5×106个/mm2以上的微观组织;
3)均匀化退火:将半连铸电磁搅拌得到的铸锭进行均匀化退火,均匀化退火的温度为800~900℃,时间为6~12h,使合金元素发生扩散,促进合金成分的均匀化分布, 改善微观偏析;
均匀化退火可以在合金中形成均质结构,以减少由于凝固而可能发生的化学或冶金 偏析;均匀化退火可以提高合金的塑性及机械性能,并可改善硬度的均匀性,同时合金的伸长率和耐疲劳性能得到提高;
4)热加工:通过热轧、热挤压、热拉伸、热锻或组合加工的方式等加工成棒、线、板、带、管等多种形式,热加工步骤及参数根据需要进行选择,热加工温度为700~1000℃,热加工变形率控制在60%以上;热加工后的冷却速率控制在10~120℃/s。
该条件下有利于Sn元素的重新分布,降低Sn元素的偏析,同时可以促进细小等轴晶的形成,降低合金机械性能的各向异性;
热加工是一种金属成型工艺,通常在高于合金重结晶温度下通过辊、模或锻造使得 合金的截面减小并加工所需的形状和尺寸,热加工的程度定义为热加工率,以厚度减小百分比或面积减小百分比表示;热加工处理有利于合金组织中形成新的等轴晶,降低合 金的各向异性;热加工(热挤压)后的冷却速率控制在10~120℃/s、有利于得到更加均 匀细小的铸锭组织,并改善合金的力学性能;
5)固溶处理:将铜合金加热至700~900℃并保温1min~5h,之后快速冷却至室温;此时的合金处于过饱和状态,使溶质元素和第二相粒子尽可能的固溶进基体同时,又不 使颗粒过于粗大且不会发生局部融化导致晶界氧化,最大化的增强固溶强化的效果并且 有利于细化颗粒尺寸,使得合金的延展性得到提高;
固溶处理是CuNiSn合金主要的强化手段,合金经固溶处理后,Sn和Ni全部溶入 铜基体中,形成过饱和固溶体;
通过调控固溶处理的时间和温度可以改善溶质元素在铜基体中的固溶度和颗粒尺 寸,当固溶处理不充分时,即温度较低或时间较短时,会使溶质元素Sn不能完全融入 Cu基体中从而导致组织不均匀,影响固溶强化和后续时效过程中调幅分解的效果,从 而影响合金的力学性能;反之,若固溶处理的温度较高或时间过长,就会引起合金的晶 粒及析出相的粗大化甚至会引起晶界氧化,进而严重影响合金的强度硬度等性能;
6)冷加工:冷加工变形量控制在40~60%;
为充分提高CuNiSn合金的力学性能,在合金固溶后进行冷加工处理,一方面起到形变强化的效果,另一方面又能促进时效强化进程;时效前的冷变形可以改变调幅分解 动力学,在不使调幅组织发生粗大化的同时,可以使调幅结构的振幅增大,增强时效硬 化的效果;不同程度的冷变形效果也不同,随着冷变形幅度增大,合金的硬化曲线峰值 也会增高;为了增强合金的时效硬化效果,冷加工变形量以厚度减小百分比或面积减小 百分比表示;此步骤可以促进细小晶粒及析出相的生成及再分布,可进一步提高合金的 强度硬度,同时有利于延伸率的提高;
7)时效处理(时效强化):控制时效温度为300~600℃,保温时间1~6h,该条件 下可使强化相(Cu,Ni)3Sn、Ni2Si、Ni3Si、NiAl、Ni3Al、Ni3Ti、NiV等第二相进一步 析出,提高合金的强度,同时由于析出相的弥散分布阻碍了缺陷在晶格中的移动,合金 硬度及耐磨性也得到提高;
对固溶后的铜合金进行时效处理。一方面,时效处理的温度对铜镍锡合金的组织结 构有显著影响,进而影响合金的强度和塑性,另一方面,时效处理的时间对合金的组织及性能也有较大影响,形成富Sn区和贫Sn区交替分布的调幅组织,进而影响合金的强 度和硬度。
本申请还提供一种上述铜镍锡合金在航空航天、能源开采、智能成型等中的应用。与现有技术相比,本发明的优点和有益效果在于:
(1)本发明通过析出强化与微合金强化相结合的方式在晶界处形成析出相及硬质颗粒,从而对不连续沉淀物的形核与长大有一定的抑制作用,Ni、Sn元素在合金中均 匀分布,合金的强度、硬度、耐磨蚀性能得到大幅度提高。
(2)本发明铜镍锡合金Sn元素浓度偏差小于1%,同一方向硬度差值在10HV以 内,铸锭不同方向硬度偏差小于5%。
(3)本发明铜镍锡合金的抗拉强度≥1100MPa、屈服强度≥1050MPa、延伸率≥5%。
附图说明
图1为实施例6的铸锭金相组织图片。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细描述。
采用本发明方法制备直径200mm的CuNiSn合金铸锭,其制备过程为:
首选按照所设计的合金组分在中频感应炉下进行熔炼,熔炼温度为1000~1200℃; 接着采用电磁搅拌工艺+半连铸工艺,浇铸温度为1100~1300℃,拉铸速度为 2500~3500mm/h,搅拌电流为100~500A,搅拌频率为5~20Hz,得到直径为200mm的 铸锭,并测量铸锭头芯部到表层的Sn浓度偏差;之后在800~900℃下保温6~12h进行 均匀化退火,使合金元素发生扩散,促进铸锭组织的均匀化细小分布;铸锭均匀化退火 后进行热加工处理,通过热轧、热挤压、热拉伸、热锻或组合加工等方式,加工成棒、 线、板、带、管等多种形状,热加工步骤及参数根据需要进行选择,轧制温度为700~1000℃, 热加工变形率控制在60%以上;之后进行固溶处理,将铜合金加热至700~900℃并保温 1min~5h,之后快速冷却至室温,此时的合金处于过饱和状态,有利于细化晶粒尺寸, 使得合金的延展性得到提高;接着进行冷加工,冷加工的变形量控制在40~60%,进一 步提高合金的强度。最后对固溶后的铜合金进行时效处理,时效温度为300~600℃,保 温时间1~6h,该步骤可使强化相进一步析出,提高合金的强度,同时由于析出相的弥散 分布阻碍了缺陷在晶格中的移动,合金耐磨性也得到提高。
对于得到的合金样品,采用以下方法进行特性评价。
室温拉伸试验按照《GB/T 228.1-2010金属材料拉伸试验第1部分:室温试验方法》在电子万能力学性能试验机上进行,采用宽度为12.5mm的哑铃试样,拉伸速度为 5mm/min。
晶粒尺寸测试采用金相显微镜对铸锭组织进行观察,并根据结果计算晶粒的平均粒 径尺寸。
测试析出物大小及数量时在扫描电镜下观察样品的组织,并根据观察结果计算析出 相的平均粒径尺寸并统计析出物的数量。
维氏硬度按照GB/T 4340.1-2009《金属材料维氏硬度试验》进行测试。
Sn元素浓度偏析率测试方法为对铸锭进行横向切片,采用直读光谱仪(OES)对切片沿半径方向从芯部到表层每间隔15mm取点并逐点检测Sn元素含量,计算切片铸锭 Sn元素含量偏差。记Sn元素含量的最大值为Emax,最小值为Emin,偏差为E',则E' =Emax-Emin,该铜合金铸锭Sn元素含量偏差E'在1%以内。
不同方向硬度偏差测试方法为对铸锭进行横向切片,以铸锭表面中心轴线为基准, 分别在0°、45°以及90°方向每隔15mm取点逐点检测硬度值并计算不同方向上的硬度平均值,分别记0°、45°以及90°方向硬度的平均值为H1,H2和H3,令H1,H2、H3平均值为H,不同方向硬度偏差为H',则H'=max{|H1-H|,|H2-H|,|H3-H|}/H,该铜合 金铸锭不同方向的硬度偏差不超过5%。
根据实施例可以发现,本发明实施例铜合金均实现了:所制备铸锭,Sn元素偏析率1%以下,硬度差值10HV以下,硬度偏差5%以下,并且晶粒大小在200μm以内, 析出相尺寸在100nm以内,析出相颗粒在5×106个/mm2以上;铸锭所加工的成品,抗 拉强度≥1100MPa、屈服强度≥1050MPa、延伸率≥5%。通过对比例1~5可知,当元素 含量不满足控制要求时,Sn元素的偏析无法降到1%以内,硬度偏差较大,晶粒尺寸无 法满足要求,并且无法获得满足我们所需的材料性能。
实施例的成分及性能测试结果见表1、表2。
表1实施例与对比例成分表
Figure BDA0003242984770000091
表2实施例及对比例性能测试结果
Figure BDA0003242984770000092
Figure BDA0003242984770000101
通过上述实施例和对比例获得的产品的性能比对可知:采用本申请上述特定组分配 比和相应的制备工艺,制备出来的铜镍锡合金铸锭Sn元素浓度偏差小于1%(对比例高达4.2%),同一方向硬度差值在10HV以内(对比例高达23HV),不同方向硬度偏差小 于5%(对比例高达7.5%),铸锭加工后的成品抗拉强度≥1100MPa(对比例最小甚至仅 仅为857MPa)、屈服强度≥1050MPa(对比例最小甚至仅仅为901MPa)、延伸率≥5% (对比例均不高于4%);充分证明本申请的技术方案充分解决了现有技术存在的技术问 题,获得的铜镍锡合金铸锭Sn元素偏析小,硬度各向均匀性较好,成品具有更高的强 度和延伸率;此外,从附图1可知(实施例6的铸锭金相组织图片),本申请的技术方 案制备的CuNiSn合金组织均匀性好,成分均匀。

Claims (8)

1.一种铜镍锡合金,其特征在于,该铜镍锡合金的重量百分比组成包括: Ni 8~16%,Sn5~9%,X1元素0.1~1.0%,X2元素0.1~0.5%,其中X1选自Ti、Si、Al、V中的至少一种,X2选自Mn、Zn、Mo中的至少一种,余量为Cu和不可避免的杂质;该合金铸锭的晶粒尺寸小于200μm,析出相尺寸小于100nm,析出相颗粒在5×106个/mm2以上;
该铜合金的Ni、Sn及X1元素满足公式:4≤Ni/(0.1Sn+X1)≤25,X1与X2元素比值满足公式0.5≤X1/X2≤10。
2.根据权利要求1所述的铜镍锡合金,其特征在于,该铜合金铸锭芯部到表层Sn元素的浓度差在1%以内,硬度差值在10HV以内。
3.根据权利要求1所述的铜镍锡合金,其特征在于,该铜合金铸锭不同方向硬度偏差小于5%。
4.根据权利要求1所述的铜镍锡合金,其特征在于,该铜镍锡合金铸锭加工后成品的抗拉强度≥1100MPa、屈服强度≥1050MPa、延伸率≥5%。
5.根据权利要求1-4任一权利要求所述的铜镍锡合金的制备方法,其特征在于,步骤包括:熔炼→电磁搅拌+半连铸→均匀化退火→热加工→固溶处理→冷加工→时效处理,其中均匀化退火的温度为800~900℃,时间为6~12h。
6.根据权利要求5所述的铜镍锡合金的制备方法,其特征在于,所述的熔炼温度为1000~1200℃;所述的电磁搅拌+半连铸具体为:铸锭生产采用电磁搅拌与半连铸相结合的短流程制备工艺,拉铸温度为1100~1300℃,拉铸速度为2500~3500mm/h,搅拌电流为150~750A,搅拌频率为10~40Hz;所述的均匀化退火温度为800~900℃,时间为6~12h。
7.根据权利要求6所述的铜镍锡合金的制备方法,其特征在于,所述的热加工轧制温度为700~1000℃、热加工变形率控制在60%以上;所述的固溶处理为将铜合金加热至700~900℃并保温1min~5h,之后快速冷却至室温;所述的冷加工具体为控制冷加工变形量在40~60%;所述的时效处理具体为:控制时效温度为300~600℃,保温时间为1~6h。
8.根据权利要求1-4任一权利要求所述的铜镍锡合金的应用,其特征在于,该合金加工成的产品应用于航空航天、能源开采和智能成型领域。
CN202111024970.1A 2021-09-02 2021-09-02 一种铜镍锡合金及其制备方法和应用 Active CN113789459B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111024970.1A CN113789459B (zh) 2021-09-02 2021-09-02 一种铜镍锡合金及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111024970.1A CN113789459B (zh) 2021-09-02 2021-09-02 一种铜镍锡合金及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113789459A CN113789459A (zh) 2021-12-14
CN113789459B true CN113789459B (zh) 2022-07-12

Family

ID=78879465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111024970.1A Active CN113789459B (zh) 2021-09-02 2021-09-02 一种铜镍锡合金及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113789459B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114561568A (zh) * 2022-02-23 2022-05-31 山西尼尔耐特机电技术有限公司 一种高性能铜镍锡钼合金的成分设计及其制备方法和应用
CN115011823B (zh) * 2022-06-28 2023-04-18 沈阳有色金属研究所有限公司 一种Cu-Ni-Sn系合金制品的加工方法
CN115305372B (zh) * 2022-07-20 2024-03-08 陕西斯瑞扶风先进铜合金有限公司 一种用于轴承套的高强耐磨CuNiSn合金材料的制备方法
CN116287851A (zh) * 2022-09-09 2023-06-23 昆明冶金研究院有限公司北京分公司 锡磷青铜带材、其制备方法及应用
CN115896537B (zh) * 2022-09-20 2024-04-02 宁波兴业鑫泰新型电子材料有限公司 一种高强度耐腐蚀Cu-Ni-Sn合金及其制备方法
CN115710654A (zh) * 2022-11-15 2023-02-24 浙江中达精密部件股份有限公司 一种铜镍锡合金及其制备方法
CN115747563B (zh) * 2022-11-23 2023-12-19 河南科技大学 一种海洋工程用Cu-15Ni-8Sn基合金及其制备方法
CN115786766A (zh) * 2022-11-23 2023-03-14 河南科技大学 一种油气开采用多元Cu-Ni-Sn基合金及其制备方法
CN115852201A (zh) * 2022-12-28 2023-03-28 北冶功能材料(江苏)有限公司 一种铜镍锡合金铸锭的生产方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105316520A (zh) * 2015-11-26 2016-02-10 山西春雷铜材有限责任公司 一种Cu-Ni-Sn铜合金板带的制备方法
CN106834795A (zh) * 2017-02-21 2017-06-13 江阴华瑞电工科技股份有限公司 一种高弹性、耐腐蚀、耐磨Cu‑Ni‑Sn合金制备方法
CN109477167A (zh) * 2016-07-18 2019-03-15 威兰德-沃克公开股份有限公司 铜-镍-锡合金、其生产方法和其用途
CN110066942A (zh) * 2019-04-28 2019-07-30 中南大学 一种超高强高韧高导电铜镍锡合金及其制备方法
CN113278846A (zh) * 2021-04-06 2021-08-20 中铝材料应用研究院有限公司 一种耐磨铜镍锡合金及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4052204A (en) * 1976-05-11 1977-10-04 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Quaternary spinodal copper alloys
CA1119920A (en) * 1977-09-30 1982-03-16 John T. Plewes Copper based spinodal alloys
CN1025794C (zh) * 1991-08-08 1994-08-31 中国有色金属工业总公司昆明贵金属研究所 高强度弹性材料铜基合金
CN1240863C (zh) * 2003-09-18 2006-02-08 上海交通大学 含钛的铜镍锡调幅分解型耐磨轴承合金及其制备方法
WO2005094280A2 (en) * 2004-03-31 2005-10-13 Honeywell International Inc. High-strength backing plates, target assemblies, and methods of forming high-strength backing plates and target assemblies
CN106435250A (zh) * 2009-04-08 2017-02-22 瑞士金属-Ums瑞士金属加工有限公司 可机加工的铜基合金和生产它的方法
JP2012179607A (ja) * 2009-07-10 2012-09-20 Furukawa Electric Co Ltd:The 銅又は銅合金の連続鋳造方法およびそれに使用する鋳造リング
EP3085799B1 (en) * 2015-04-22 2018-01-17 NGK Insulators, Ltd. Copper alloy and method for manufacturing the same
CN105256171B (zh) * 2015-10-30 2017-06-30 中南大学 一种铜镍锡合金棒材及其制备方法
CN107008873B (zh) * 2017-04-11 2020-01-17 上海大学 多模式电磁场均质化金属连铸坯的制备方法及其装置
CN107119207B (zh) * 2017-05-02 2019-02-22 江西理工大学 一种非计量比TiC增强铜基复合材料及其制备方法
CN108060326B (zh) * 2017-12-15 2019-10-18 中南大学 一种超高强、低反偏析CuNiSn系弹性铜合金及其制备方法
CN109609801A (zh) * 2018-12-06 2019-04-12 宁波博威合金材料股份有限公司 高性能铜合金及其制备方法
CN110629070A (zh) * 2019-10-30 2019-12-31 江阴华瑞电工科技股份有限公司 一种高弹性、耐腐蚀、耐磨Cu-Ni-Sn合金制备方法
CN113122753A (zh) * 2021-04-23 2021-07-16 江西金叶大铜科技有限公司 一种微合金化铜合金电缆材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105316520A (zh) * 2015-11-26 2016-02-10 山西春雷铜材有限责任公司 一种Cu-Ni-Sn铜合金板带的制备方法
CN109477167A (zh) * 2016-07-18 2019-03-15 威兰德-沃克公开股份有限公司 铜-镍-锡合金、其生产方法和其用途
CN106834795A (zh) * 2017-02-21 2017-06-13 江阴华瑞电工科技股份有限公司 一种高弹性、耐腐蚀、耐磨Cu‑Ni‑Sn合金制备方法
CN110066942A (zh) * 2019-04-28 2019-07-30 中南大学 一种超高强高韧高导电铜镍锡合金及其制备方法
CN113278846A (zh) * 2021-04-06 2021-08-20 中铝材料应用研究院有限公司 一种耐磨铜镍锡合金及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113789459A (zh) 2021-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113789459B (zh) 一种铜镍锡合金及其制备方法和应用
Yin et al. Effect of natural ageing and pre-straining on the hardening behaviour and microstructural response during artificial ageing of an Al–Mg–Si–Cu alloy
KR101576715B1 (ko) 구리 합금 및 구리 합금의 제조 방법
CN110951990B (zh) 一种Cu-Ni-Co-Fe-Si-Zr-Zn铜合金材料及其制备方法
CN106065443B (zh) 铜合金及其制造方法
CN112063883B (zh) 一种铝青铜及其制备方法
CN113355554A (zh) 一种铜铬合金带材及其制备方法
JP5233607B2 (ja) 成形性に優れたアルミニウム合金板およびその製造方法
CN113278846B (zh) 一种耐磨铜镍锡合金及其制备方法
CN109136669B (zh) 一种铝合金锻件及其制备方法与应用
CN110952041B (zh) 一种Fe-Mn-Ni-Cr四组元高熵合金
JP2018513914A (ja) 成形可能なマグネシウム型の展伸用合金
JP2006283142A (ja) 曲げ加工性に優れた高強度銅合金
CN113913642B (zh) 一种铜合金带材及其制备方法
CN111992684A (zh) 一种钛青铜合金铸锭的制备方法
CN115747563B (zh) 一种海洋工程用Cu-15Ni-8Sn基合金及其制备方法
Tang et al. Improved microstructure, mechanical properties and electrical conductivity of the Cu–Ni–Sn–Ti–Cr alloy due to Ce micro-addition
CN109763019B (zh) 一种高强度高弹性铜镍锰合金及其制备方法
CN109763008B (zh) 一种高强高弹含铌铜合金及其制备方法
CN109338151B (zh) 一种电子电气设备用铜合金及用途
JP2012136746A (ja) 電気・電子部品用銅合金およびその製造方法
CN114875270B (zh) 锡磷青铜合金及其制备方法
CN115198138B (zh) 一种铜合金带材及其制备方法
CN113005324B (zh) 一种铜钛合金及其制备方法
CN108130448B (zh) 一种具有圆盘状析出物的铜合金及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant