CN113772719B - 一种雾化法合成四碱式硫酸铅的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种雾化法合成四碱式硫酸铅的方法，属于材料合成技术领域。雾化法合成四碱式硫酸铅的方法包括：将含铅溶液和硫酸溶液分别雾化后通入加热装置，并在加热装置中通入含氧气体反应得到产物，经水洗、干燥后得到所述四碱式硫酸铅。本发明的制备方法可以实现连续操作，同时四碱式硫酸铅一步高效合成。本发明提供的方法简单可控，能够以含铅溶液和硫酸溶液为原料，通过雾化法制备粒径细小、纯度较高的四碱式硫酸铅产品，能够有利于提升铅酸蓄电池正极活性物质添加剂的电化学性能。

Description

一种雾化法合成四碱式硫酸铅的方法

技术领域

本发明涉及材料合成技术领域，特别是涉及一种雾化法合成四碱式硫酸铅的方法。

背景技术

四碱式硫酸铅(4PbO·PbSO₄，简称4BS)是铅酸蓄电池固化工序中形成的一种结构性活性物质，能够起到强化铅酸蓄电池极板结构的作用。研究表明，合成的四碱式硫酸铅晶种添加剂按照1～4％的比例添加到铅粉中，最终制备的铅酸蓄电池的循环寿命得以提升。四碱式硫酸铅晶种的粒径对于其作用效果有影响，粒径更加细小的四碱式硫酸铅晶种，在添加量相同的情况下，提供的活性位点更多，在固化过程中形成的四碱式硫酸铅晶体结构更细小，活性物质的均一性更好，进而使得电池的循环容量更高。

目前合成四碱式硫酸铅的常见方法包括烧结法、水热合成法、球磨法。烧结法是以氧化铅、碳酸铅、铅粉为铅源，以硫酸溶液、硫酸铵、硫酸铅等为硫源，通过调节两种原料的摩尔比例，在400～700℃的温度条件下烧结，最终得到四碱式硫酸铅，烧结法制备的四碱式硫酸铅呈现颗粒状，粒径约10微米。水热合成法是在100～150℃的水热条件下反应1～6小时，制备的四碱式硫酸铅形貌呈现棒状，长度可达200微米。球磨法是通过调节原料中铅源和硫源的摩尔比，在高速球磨条件下制备四碱式硫酸铅，球磨法制备的四碱式硫酸铅粒径细小，可达200～500纳米级别。目前也有专利(ZL201510684049.8)将以上制备方法进行组合，例如采用烧结+球磨的方法，能够先合成高纯度的四碱式硫酸铅，再通过低速球磨就能获得粒径细小的四碱式硫酸铅。烧结法和水热合成法能够高效的制备四碱式硫酸铅，但是制备的四碱式硫酸铅粒径粗大，应用于铅酸蓄电池的效果不能达到最优。高速球磨法虽然能够制备粒径细小的四碱式硫酸铅，但是机械球磨效率低，能耗高。而组合的方法存在步骤繁琐的弊端。因此，亟需探索一种高效制备粒径细小的四碱式硫酸铅的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种雾化法合成四碱式硫酸铅的方法，以解决上述现有技术存在的问题，通过雾化法一步法合成四碱式硫酸铅的同时，通过原料雾化液滴的短时间接触、停留时间调控，制备的产品粒径细小、纯度高，能够有利于提升铅酸蓄电池正极活性物质添加剂的电化学性能，提供了一种合成四碱式硫酸铅的新方法。

为实现上述目的，本发明提供了如下方案：

本发明的技术方案之一：一种雾化法合成四碱式硫酸铅的方法，包括以下步骤：将含铅溶液和硫酸溶液分别雾化后通入加热装置，并在加热装置中通入含氧气体反应得到所述四碱式硫酸铅。所述加热装置设置有位于上方的加热区和位于下方的产物收集区，含铅溶液和硫酸溶液分别雾化后通入加热装置的加热区反应后，产物落入下方产物收集区；所述产物经水洗、干燥后得到所述四碱式硫酸铅。

更进一步地，所述含铅溶液和硫酸溶液通过连接管进入加热装置的加热区，所述连接管出口的角度为135～150°。

连接管出口的角度会影响雾化液滴的混合效果。通过设计连接管出口端的角度，使得含铅溶液和硫酸溶液的雾化液滴充分接触，使得雾化液滴形成不同状态的核壳层，即硫酸铅层和氧化铅层，从而有利于四碱式硫酸铅(4BS)的合成。

进一步地，还包括，含铅溶液和硫酸溶液雾化前分别进行预热处理；所述预热处理的温度为150～200℃。

预热处理的装置采用油浴锅预热的方式，油浴过程中，含铅溶液和硫酸溶液的温度得以提升，超声雾化后，升温的雾化液滴大小会减小，使得最终合成的四碱式硫酸铅的颗粒粒径减小。同时，通过预热使得进入加热区的雾化液滴温度提升，从而降低加热区所需的温度，降低能耗。

进一步地，所述含铅溶液和硫酸溶液中铁元素含量低于10mg/L，钡元素含量低于6mg/L，铜元素含量低于20mg/L，锑元素含量低于3mg/L，锌元素含量低于300mg/L，铝元素含量低于10mg/L，钙元素含量低于10mg/L。

四碱式硫酸铅作为铅酸蓄电池的正极添加剂，对金属杂质元素的含量有严格的限制，按照目前四碱式硫酸铅产品的杂质元素控制要求，一般情况下，铁元素控制在20mg/kg以下。目前四碱式硫酸铅的制备原料主要是氧化铅或铅粉，对四碱式硫酸铅产品限定的杂质元素种类较少。本发明中的含铅溶液可以来源于再生铅的湿法工艺，而再生铅源中的杂质元素种类多样，因此有必要对影响电池性能的杂质元素进行限定。通常情况下，制备铅酸蓄电池所使用的铅粉中杂质元素控制范围为：铁元素低于10mg/kg，锑元素低于5mg/kg，铜元素低于34mg/kg，锌元素低于500mg/kg。为了使得本发明中制备的四碱式硫酸铅满足应用要求，含铅溶液和硫酸溶液的杂质元素控制范围为：铁元素含量应低于10mg/L，钡元素含量应低于6mg/L，铜元素含量应低于20mg/L，锑元素含量应低于3mg/L，锌元素含量应低于300mg/L，铝元素含量应低于10mg/L，钙元素含量应低于10mg/L。

进一步地，所述含铅溶液选自乙酸铅溶液或甲酸铅溶液；所述含铅溶液中铅的浓度为0.5～1.0mol/L；所述含铅溶液中还含有聚乙二醇，聚乙二醇在含铅溶液中的质量分数为0.5％～5％；所述硫酸溶液中硫酸的浓度为0.5～1.5mol/L。更进一步地，所述聚乙二醇的分子量为200～1000。

含铅溶液中的铅主要选择为乙酸铅或甲酸铅，乙酸铅或甲酸铅是几种不同的含铅溶液中最为环保、安全的铅源。例如，硝酸铅在加热系统中，可能脱水形成铅盐，存在爆炸可能性；氯化铅溶液在加热系统中，形成氯化氢气体，具有较强的腐蚀性；甲磺酸铅溶液在受热过程中会产生大量二氧化硫气体，具有一定的环境危害性。

含铅溶液和硫酸溶液的浓度对于工艺的能耗至关重要。含铅溶液与硫酸溶液反应过程中，存在大量水分蒸发。浓度太低会使得水分蒸发吸收大量热量，导致反应区的温度达不到要求，同时工艺的能耗增加。浓度太高，溶液的粘度太高，在超声雾化过程中，雾化效果不理想；同时，浓度越高，雾化液滴的密度越大，在加热区的停留时间会缩短，反应效率会下降，影响产品纯度。此外，含铅溶液和硫酸溶液的浓度调配对反应效率也会产生重要影响，不同浓度含铅溶液和硫酸溶液的沉降速率是不同的，合理设置两种溶液的浓度范围对产品的纯度至关重要。

为了增强后续雾化溶液反应生成固相产物的分散性，调控反应产物的粒径，在含铅溶液中预先添加一定量的聚乙二醇。

进一步地，所述含铅溶液的雾化速率为0.5～2mL/min；所述硫酸溶液的雾化速率为0.1～0.25mL/min。

进一步地，所述含氧气体为空气或氧气，气体流速为50～200mL/min。

含铅溶液和硫酸溶液的雾化速率能够影响四碱式硫酸铅的纯度。在雾化液滴进入加热区后，可能的反应过程包括乙酸铅与硫酸反应生成硫酸铅，同时乙酸铅分解生成氧化铅、二氧化碳和水蒸气，氧化铅也会与硫酸铅反应，最终生成四碱式硫酸铅。以上反应是同步的，反应很迅速。雾化速率会影响液滴的传质过程，同时也影响铅源和硫源的摩尔比例，从而影响反应的效率和产品的纯度。

在加热区，乙酸铅或甲酸铅分解生成氧化铅需要消耗一定的氧气，加热反应过程中通入氧气或空气，能够保证反应的顺利进行。通过调控气体流量计来保证稳定的载气速率，保证雾化液滴在加热区的停留时间，从而使得反应高效进行。

Pb(CH₃COO)₂+H₂SO₄＝PbSO₄+2CH₃COOH (1)

Pb(CH₃COO)₂+4O₂＝PbO+4CO₂+3H₂O (2)

4PbO+PbSO₄＝4PbO·PbSO₄ (3)

进一步地，所述加热装置中的温度为800～1000℃。

加热区温度是四碱式硫酸铅合成的关键参数。在常规烧结条件下，温度达到400～700℃就可以实现四碱式硫酸铅的合成。在雾化法制备四碱式硫酸铅过程中，由于水蒸气的蒸发会吸收部分热量，需要在更高的温度下实现四碱式硫酸铅的合成。

进一步地，所述干燥选自低温干燥或者冷冻干燥中的一种，低温干燥的温度低于50℃

制备得到的产物中可能残存有未反应的乙酸铅晶体，通过水洗能够去除残存的乙酸铅，水洗后的残渣通过低温干燥或者冷冻干燥，得到最终的四碱式硫酸铅产品；采用低温干燥或者冷冻干燥是为了防止四碱式硫酸铅在干燥过程中结团或者晶体再生长。

进一步地，还包括，处理反应过程中产生的尾气；所述尾气采用吸收液吸收。

更进一步地，所述吸收液包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨水中的至少一种。

反应后的尾气主要包括水蒸气、二氧化碳、乙酸或甲酸，通过碱液吸收，即可实现尾气的净化，降低工艺环境污染。

本发明的技术方案之二：一种上述的雾化法合成四碱式硫酸铅的方法的反应装置，包括：依次连接的预热装置、雾化装置、加热装置、尾气吸收装置；所述加热装置设置有位于上方的加热区和位于下方的产物收集区。

更进一步地，所述雾化装置包括超声雾化器1和超声雾化器2，分别用于含铅溶液和硫酸溶液的雾化；在所述预热装置前还设置有液体储存罐1、液体储存罐2，所述液体储存罐1和液体储存罐2分别通过连接管与雾化装置连接，所述液体储存罐1和超声雾化器1中间设置有预热装置，所述液体储存罐2和超声雾化器2中间设置有预热装置，连接管在通入雾化装置前通过预热装置，对含铅溶液和硫酸溶液进行雾化前预热；所述加热装置包括加热区(上方)和产品收集区(下方)；所述超声雾化器1和超声雾化器2分别通过连接管连通加热区，加热区顶部设有进气管，进气管连接有气瓶；所述加热区通过管式加热炉加热；在所述产品收集区设有出气孔，所述出气孔连接吸收装置；所述吸收装置包括依次连接的缓冲瓶、液体吸收瓶和真空泵，用于反应过程中的尾气处理。

本发明公开了以下技术效果：

(1)本发明的制备方法可以实现连续操作，同时四碱式硫酸铅一步高效合成。

(2)一步法合成四碱式硫酸铅的同时，通过原料雾化液滴的短时间接触、停留时间调控，制备的产品粒径细小、纯度高，有利于提升铅酸电池正极活性物质添加剂的电化学性能。

(3)本发明提供的方法，工艺简单可控，能够以含铅溶液和硫酸溶液为原料，通过雾化法制备粒径细小、纯度较高的四碱式硫酸铅产品，提供了一种合成四碱式硫酸铅的新方法。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明实施例1的采用的反应装置；

图2为本发明实施例1中制备的四碱式硫酸铅的XRD谱图；

图3为本发明实施例1中制备的四碱式硫酸铅的粒径分布图；

图4为本发明实施例1中制备的四碱式硫酸铅的SEM图；

图5为添加四碱式硫酸铅的正极板固化后活性物质的SEM图：(a)为添加1％本发明制备的四碱式硫酸铅的正极板，(b)为添加1％商用的四碱式硫酸铅的正极板，(c)为未添加四碱式硫酸铅的正极板；

图6为添加四碱式硫酸铅的正极板化成后活性物质的孔径分布图；

图7为添加四碱式硫酸铅制备的电池的循环容量。

具体实施方式

现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。

应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。

除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。

在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。

关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。

本发明实施例所使用的反应装置见图1，由以下部分组成：液体储存罐1、液体储存罐2、预热装置(油浴锅)、超声雾化器1、超声雾化器2、加热区、产品收集区、管式加热炉、气瓶、缓冲瓶、液体吸收瓶、真空泵、气体流量计1、气体流量计2、连接管、进气管。

反应装置的连接方式为：液体储存罐1和液体储存罐2分别通过连接管与超声雾化装置1和超声雾化装置2连接，在液体储存罐1和超声雾化装置1中间设置有预热装置，液体储存罐2和超声雾化装置2中间设置有预热装置，连接管在通入雾化装置前通过预热装置，对含铅溶液和硫酸溶液进行雾化前预热；超声雾化装置1和超声雾化装置2分别通过连接管连通加热装置(上方)的加热区，加热区顶部设有进气管，进气管连接有气瓶，进气管上设置有气体流量计1用于控制气体流速；加热区设置有管式加热炉；加热装置(下方)为产品收集区，产品收集区设有出气孔，所述出气孔连接吸收装置；所述吸收装置包括依次连接的缓冲瓶、液体吸收瓶和真空泵，用于反应过程中的尾气处理；液体吸收罐和真空泵之间的连接管上设置有气体流量计2。

实施例1

一种雾化法合成四碱式硫酸铅的方法：

在液体储存罐1中加入乙酸铅溶液(乙酸铅溶液为含有质量分数为0.5％的聚乙二醇(分子量为400)的1.0mol/L乙酸铅溶液)，并在液体储存罐2中加入1.5mol/L的硫酸溶液，连接管在预热装置(油浴锅)中200℃进行预热处理；预热后分别经超声雾化器1和超声雾化器2雾化，超声雾化器1雾化乙酸铅溶液的速率为0.5mL/min，超声雾化器2雾化硫酸溶液的速率为0.1mL/min；雾化后通过连接管分别连通加热装置(上方)的加热区，连通加热区的连接管出口的角度控制为135°，并利用气瓶在加热区通入空气，气瓶通过进气管连接，进气管上有气体流量计1，控制空气通入速率为50mL/min；然后利用管式加热炉对加热区进行加热，加热温度控制在1000℃，让乙酸铅、硫酸与空气中的氧气反应，反应后在加热装置(下方)的产品收集区得到固体粉末，反应过程中的尾气通过产品收集区的出气孔通入吸收装置的缓冲瓶，然后经过液体吸收罐中的NaOH吸收液吸收，无害气体经真空泵抽出释放，同时液体吸收罐和真空泵的连接管上设置有气体流量计2，控制气体的释放速度；将产品收集区得到的固体粉末进行水洗，过滤得到残渣，冷冻干燥48小时，得到最终的目标产品四碱式硫酸铅，纯度为96wt％，粒径细小均匀，单个颗粒尺寸在200～500纳米的范围内，平均粒径为1.2微米；四碱式硫酸铅的XRD图谱见图2，粒径分布图见图3，SEM图见图4；

乙酸铅溶液和硫酸溶液中铁元素含量低于10mg/L，钡元素含量低于6mg/L，铜元素含量低于20mg/L，锑元素含量低于3mg/L，锌元素含量低于300mg/L，铝元素含量低于10mg/L，钙元素含量低于10mg/L。

实施例2

在液体储存罐1中加入乙酸铅溶液(乙酸铅溶液为含有质量分数为5％的聚乙二醇(分子量为200)的0.5mol/L乙酸铅溶液)，并在液体储存罐2中加入0.5mol/L的硫酸溶液，连接管在预热装置(油浴锅)中150℃进行预热处理；预热后分别经超声雾化器1和超声雾化器2雾化，超声雾化器1雾化乙酸铅溶液的速率为1.0mL/min，超声雾化器2雾化硫酸溶液的速率为0.15mL/min；雾化后通过连接管分别连通加热装置(上方)的加热区，连通加热区的连接管出口的角度控制为150°，并利用气瓶在加热区通入氧气，气瓶通过进气管连接，进气管上有气体流量计1，控制氧气通入速率为200mL/min；然后利用管式加热炉对加热区进行加热，加热温度控制在900℃，让乙酸铅、硫酸与氧气反应，反应后在加热装置(下方)的产品收集区得到固体粉末，反应过程中的尾气通过产品收集区的出气孔通入吸收装置的缓冲瓶，然后经过液体吸收罐中的氢氧化钾吸收液吸收，无害气体经真空泵抽出释放，同时液体吸收罐和真空泵的连接管上设置有气体流量计2，控制气体的释放速度；将产品收集区得到的固体粉末进行水洗，过滤得到残渣，50℃干燥48小时，得到最终的目标产品四碱式硫酸铅，纯度为94wt％，平均粒径为1.3微米；

乙酸铅溶液和硫酸溶液中铁元素含量低于10mg/L，钡元素含量低于6mg/L，铜元素含量低于20mg/L，锑元素含量低于3mg/L，锌元素含量低于300mg/L，铝元素含量低于10mg/L，钙元素含量低于10mg/L。

实施例3

在液体储存罐1中加入乙酸铅溶液(乙酸铅溶液为含有质量分数为1％的聚乙二醇(分子量为1000)的0.6mol/L乙酸铅溶液)，并在液体储存罐2中加入1.0mol/L的硫酸溶液，连接管在预热装置(油浴锅)中180℃进行预热处理；预热后分别经超声雾化器1和超声雾化器2雾化，超声雾化器1雾化乙酸铅溶液的速率为2.0mL/min，超声雾化器2雾化硫酸溶液的速率为0.25mL/min；雾化后通过连接管分别连通加热装置(上方)的加热区，连通加热区的连接管出口的角度控制为140°，并利用气瓶在加热区通入空气，气瓶通过进气管连接，进气管上有气体流量计1，控制空气通入速率为100mL/min；然后利用管式加热炉对加热区进行加热，加热温度控制在800℃，让乙酸铅、硫酸与空气中的氧气反应，反应后在加热装置(下方)的产品收集区得到固体粉末，反应过程中的尾气通过产品收集区的出气孔通入吸收装置的缓冲瓶，然后经过液体吸收罐中的氨水吸收液吸收，无害气体经真空泵抽出释放，同时液体吸收罐和真空泵的连接管上设置有气体流量计2，控制气体的释放速度；将产品收集区得到的固体粉末进行水洗，过滤得到残渣，50℃干燥48小时，得到最终的目标产品四碱式硫酸铅，纯度为95wt％，平均粒径为1.2微米；

乙酸铅溶液和硫酸溶液中铁元素含量低于10mg/L，钡元素含量低于6mg/L，铜元素含量低于20mg/L，锑元素含量低于3mg/L，锌元素含量低于300mg/L，铝元素含量低于10mg/L，钙元素含量低于10mg/L。

实施例4

同实施例1，区别在于，将冷冻干燥48小时替换成50℃干燥48小时；

最终的目标产品四碱式硫酸铅，纯度为96wt％，平均粒径为1.2微米。

实施例5

同实施例1，区别在于，乙酸铅溶液的浓度为0.5mol/L；

最终的目标产品四碱式硫酸铅，95wt％，平均粒径为1.3微米。

效果例1

将实施例1制备(自制)的四碱式硫酸铅(4BS)按照1wt％的添加量添加到铅粉中，通过和膏、固化、化成程序，制备成正极板，然后两个自制的正极板与一个商用负极板组合，装配成额定容量为2Ah的电池。通过对比添加实施例1制备的四碱式硫酸铅晶种的固化极板、添加某商用四碱式硫酸铅晶种的固化极板及未添加晶种的固化极板的内部活性物质的形貌，如图5所示，可以看出，未添加晶种的固化极板活性物质中存在粗大的棒状4BS结构物质；而添加了4BS晶种后的固化极板，活性物质中棒状结构明显变小；同时，添加实施例1制备的4BS晶种的固化极板活性物质棒状结构更加细化、均一性更好，从而有利于化成后极板活性物质的均一性。主要原因是添加相同质量的4BS，实施例1制备的4BS颗粒粒径更小，则在固化过程中提供的晶核位点更多，从而使得固化后形成的4BS结构更加均匀细小。

固化步骤完成后，进行极板的化成。化成极板活性物质的孔体积如图6所示，添加4BS晶种的化成极板活性物质的孔体积比未添加4BS晶种的化成极板活性物质的孔体积要大；同时添加实施例1制备4BS的极板活性物质孔体积比商用4BS的更大，这些孔体积与电化学反应相关，孔体积增大，有利于活性物质的电化学转化，从而使得电化学活性增强。

装配额定容量为2Ah的电池100％深度充放电测试结果如图7所示，添加4BS晶种电池循环寿命明显比未添加4BS晶种的电池更长，按照容量衰减至额定容量的80％计算，对照组、商用4BS、实施例1制备的4BS对应电池的循环圈数分别为230圈、250圈、274圈，实施例1制备的4BS对应的电池循环寿命相对于添加商用4BS的电池提升了9.6％，相对于对照组提升了19.1％，说明通过雾化法制备的4BS作用效果明显。

以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (6)

1.一种雾化法合成四碱式硫酸铅的方法，其特征在于，包括以下步骤：将含铅溶液和硫酸溶液分别雾化后通入加热装置，并在加热装置中通入含氧气体反应得到产物，经水洗、干燥后得到所述四碱式硫酸铅；

所述含铅溶液选自乙酸铅溶液或甲酸铅溶液；所述含铅溶液中铅的浓度为0.5～1.0mol/L；所述含铅溶液中还含有聚乙二醇，聚乙二醇在含铅溶液中的质量分数为0.5％～5％；所述硫酸溶液中硫酸的浓度为0.5～1.5mol/L；

所述含铅溶液的雾化速率为0.5～2mL/min；所述硫酸溶液的雾化速率为0.1～0.25mL/min；

所述加热装置中的温度为800～1000℃。

2.根据权利要求1所述的雾化法合成四碱式硫酸铅的方法，其特征在于，还包括，含铅溶液和硫酸溶液雾化前分别进行预热处理；所述预热处理的温度为150～200℃。

3.根据权利要求1所述的雾化法合成四碱式硫酸铅的方法，其特征在于，所述含氧气体为空气或氧气，气体流速为50～200mL/min。

4.根据权利要求1所述的雾化法合成四碱式硫酸铅的方法，其特征在于，所述含铅溶液和硫酸溶液中铁元素含量低于10mg/L，钡元素含量低于6mg/L，铜元素含量低于20mg/L，锑元素含量低于3mg/L，锌元素含量低于300mg/L，铝元素含量低于10mg/L，钙元素含量低于10mg/L。

5.根据权利要求1所述的雾化法合成四碱式硫酸铅的方法，其特征在于，所述干燥选自低温干燥或者冷冻干燥中的一种。

6.根据权利要求1所述的雾化法合成四碱式硫酸铅的方法，其特征在于，还包括，处理反应过程中产生的尾气。

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