CN113767136A - 吸水性树脂颗粒 - Google Patents
吸水性树脂颗粒 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113767136A CN113767136A CN202080030277.2A CN202080030277A CN113767136A CN 113767136 A CN113767136 A CN 113767136A CN 202080030277 A CN202080030277 A CN 202080030277A CN 113767136 A CN113767136 A CN 113767136A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- resin particles
- absorbent resin
- absorbent
- gel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
- B01J20/267—Cross-linked polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28011—Other properties, e.g. density, crush strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28016—Particle form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/2805—Sorbents inside a permeable or porous casing, e.g. inside a container, bag or membrane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
- A61F2013/530481—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
- A61F2013/530481—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
- A61F2013/530583—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials characterized by the form
- A61F2013/530635—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials characterized by the form in thin film
- A61F2013/530642—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials characterized by the form in thin film being cross-linked or polymerised in situ
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/68—Superabsorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种吸水性树脂颗粒,该吸水性树脂颗粒的通过依次包含下述工序(A)、(B)及(C)的方法所测定的凝胶明度L*为8~60。(A)将0.1g吸水性树脂颗粒均匀地散布于内径为30mm的色差仪用无色透明圆形比色皿内。(B)向上述圆形比色皿中添加5.0g离子交换水,使上述吸水性树脂颗粒吸水。(C)添加离子交换水5分钟之后,在黑色背景下测定所获得的凝胶的明度L*。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸水性树脂颗粒。
背景技术
吸水性树脂被用于卫生用品的领域,具体而言,可用作尿布等吸收性物品中所包含的吸收体的材料。在吸收体的制造中,尝试例如通过调整纸浆的性质来提高吸收体的吸收效率(例如,专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-200429号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而,在提高吸收体的吸收性能方面尚有改善空间。本发明的目的在于提供一种能够提供吸收量优异的吸收体的吸水性树脂颗粒。
解决技术问题的技术手段
本申请的发明人等首次发现,溶胀至约50倍左右时的凝胶的明度因吸水性树脂颗粒而存在差异,并且若凝胶明度在规定的范围内则吸收体溶胀容量优异。
本发明的吸水性树脂颗粒的通过依次包含下述工序(A)、(B)及(C)的方法所测定的凝胶明度L*为8~60。
(A)将0.1g吸水性树脂颗粒均匀地散布于内径为30mm的色差仪用无色透明圆形比色皿内。
(B)向上述圆形比色皿中添加5.0g离子交换水,使上述吸水性树脂颗粒吸水。
(C)添加离子交换水5分钟之后,在黑色背景下测定所获得的凝胶的明度L*。
通过上述吸水性树脂颗粒,能够获得吸收量优异的吸收体。
上述吸水性树脂颗粒的生理盐水保水量优选为30~60g/g。
上述吸水性树脂颗粒的5分钟无加压DW值优选为30ml/g以上。
本发明还提供一种含有上述吸水性树脂颗粒的吸收体。
本发明还提供一种具备上述吸收体的吸收性物品。
本发明还提供一种吸收性物品,其为尿布的。
本发明还提供一种吸水性树脂颗粒的制造方法,其包括筛选下述吸水性树脂颗粒的步骤,所述吸水性树脂颗粒的通过依次包含下述工序(A)、(B)及(C)的方法测定的凝胶明度L*为8~60。
(A)将0.1g吸水性树脂颗粒均匀地散布于内径为30mm的色差仪用无色透明圆形比色皿内。
(B)向上述圆形比色皿中添加5.0g离子交换水,使上述吸水性树脂颗粒吸水。
(C)添加离子交换水5分钟之后,在黑色背景下测定所获得的凝胶的明度L*。
使用了通过上述制造方法获得的吸水性树脂颗粒的吸收体能够具有高吸收量。
本发明还提供一种提高含有上述吸水性树脂颗粒的吸收体的吸收量的方法,所述方法包括调整通过依次包含下述工序(A)、(B)及(C)的方法所测定的吸水性树脂颗粒的凝胶明度L*的步骤。
(A)将0.1g吸水性树脂颗粒均匀地散布于内径为30mm的色差仪用无色透明圆形比色皿内。
(B)向上述圆形比色皿中添加5.0g离子交换水,使上述吸水性树脂颗粒吸水。
(C)添加离子交换水5分钟之后,在黑色背景下测定所获得的凝胶的明度L*。
发明效果
根据本发明,可提供一种能够提供吸收量优异的吸收体的吸水性树脂颗粒。
附图说明
图1是表示吸收性物品的一个实例的截面图。
图2是表示搅拌叶片(在平板部具有狭缝的平板式叶片)的概略形状的俯视图。
图3是表示凝胶明度测定方法的概要的图。
图4是表示无加压DW的测定方法的示意图。
图5中(a)是表示实施例1的凝胶的照片、(b)是表示比较例3的凝胶的照片。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方案进行详细说明。但是,本发明并不限定于以下实施方案,能够在其主旨的范围内进行各种变形而实施。
在本说明书中,将“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”统一表述为“(甲基)丙烯酸”。“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”也同样表述为“(甲基)丙烯酸酯”。“(聚)”是指具有前缀“聚”及不具有前缀“聚”的这两种情况。对于本说明书中以区间记载的数值范围,某区间的数值范围的上限值或下限值能够与其他区间的数值范围的上限值或下限值任意组合。对于本说明书中所记载的数值范围,其数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中所示的值。“水溶性”是指在25℃下在水中表现出5质量%以上的溶解性。本说明书中所例示的材料可以单独使用,也可以组合使用2种以上。关于组合物中的各成分的含量,当组合物中存在多种属于该各成分的物质时,只要没有特别说明,则表示存在于组合物中的该多种物质的合计量。“生理盐水”是指0.9质量%氯化钠水溶液。
本实施方案的吸水性树脂颗粒的通过依次包含下述工序(A)、(B)及(C)的方法所测定的凝胶明度L*为8~60。
(A)将0.1g吸水性树脂颗粒均匀地散布于内径为30mm的色差仪用无色透明圆形比色皿内。
(B)向上述圆形比色皿中添加5.0g离子交换水,使上述吸水性树脂颗粒吸水。
(C)添加离子交换水5分钟之后,在黑色背景下测定所获得的凝胶的明度L*。
本说明书中的明度L*是指L*a*b*颜色空间中的明度L*,在0~100的范围内表示。凝胶明度L*的更具体的测定方法示于后述实施例中。
在本实施方案中,由于使用黑色背景来测定凝胶明度,因此凝胶的透光性越高,则凝胶明度为越低的值。若将凝胶明度L*在8~60的范围内的吸水性树脂颗粒用于吸收体,则该吸收体能够具有高吸收量。虽然获得这种效果的原因尚不清楚,但是本申请的发明人推测如下。但是,本发明并不限定于下述机理。认为:凝胶明度L*在规定范围内的本实施方案的吸水性树脂颗粒,其颗粒分别更均匀地交联,且颗粒内的交联更均匀,因此在溶胀至约50倍左右时,颗粒分别均匀地吸收液体,且在颗粒内也均匀地溶胀,由此凝胶整体的明度为60以下。并且认为:本实施方案的吸水性树脂颗粒,通过凝胶明度L*在规定范围内,当用于吸收体时,各颗粒及颗粒内能够更均匀地吸水,作为吸收体的吸收量得到提高。
从进一步提高吸收体的吸收量的角度出发,凝胶明度L*优选为58以下,更优选为55以下,进一步优选为50以下,更进一步优选为45以下。凝胶明度L*例如可以是10以上、20以上、30以上或35以上。
本实施方案的吸水性树脂颗粒的吸水前的干燥状态下的明度L*例如可以是91以上或95以上。另外,干燥状态下的明度L*是指含水率为10质量%以下的吸水性树脂颗粒的明度L*。
从容易提高吸收体的吸收量的角度出发,本实施方案的吸水性树脂颗粒的生理盐水保水量优选为20g/g以上、30g/g以上、35g/g以上、38g/g以上、40g/g以上、42g/g以上或45g/g以上。吸水性树脂颗粒的生理盐水保水量可以是80g/g以下、75g/g以下、70g/g以下、65g/g以下、60g/g以下或55g/g以下。吸水性树脂颗粒的生理盐水保水量优选为20~80g/g,更优选30~55g/g。保水量可以是25℃下的值。吸水性树脂颗粒的生理盐水保水量能够通过后述的实施例中所记载的方法进行测定。
本实施方案的吸水性树脂颗粒的5分钟无加压DW值例如可以是30~80ml/g。从容易提高吸收体的吸收量的角度出发,5分钟无加压DW值优选为37ml/g以上,更优选为41ml/g以上,进一步优选为44ml/g以上。5分钟无加压DW值例如可以是70ml/g以下。
本实施方案的吸水性树脂颗粒的纯水吸水量(离子交换水吸水量)可以是100~1000g/g,也可以是200~800g/g或300~700g/g。纯水吸水量可以是25℃下的值。吸水性树脂颗粒的纯水吸水量能够通过后述实施例中所记载的方法进行测定。
作为本实施方案的吸水性树脂颗粒的形状,可列举出近似球状、破碎状、颗粒状等。此外,本实施方案的吸水性树脂颗粒可以是各自由单个颗粒组成的形态,除此以外,还可以是微细的颗粒(一次颗粒)凝聚而成的形态(二次颗粒)。本实施方案的吸水性树脂颗粒(吸水前的吸水性树脂颗粒)的中值粒径可以是250~850μm、300~700μm、300~600μm、330~500μm或350~400μm。本实施方案的吸水性树脂颗粒,可以在通过后述的制造方法而获得时具有所需的粒度分布,但也可以通过进行基于筛的分级的粒度调整等操作来调整粒度分布。
本实施方案的吸水性树脂颗粒,例如能够包含使含有烯属不饱和单体的单体聚合而获得的交联聚合物(具有来自烯属不饱和单体的结构单元的交联聚合物)作为聚合物颗粒。即,本实施方案的吸水性树脂颗粒能够包含具有来自烯属不饱和单体的结构单元的聚合物,能够包含含有交联聚合物的聚合物颗粒,该交联聚合物具有来自烯属不饱和单体的结构单元。作为烯属不饱和单体,能够使用水溶性烯属不饱和单体。作为聚合方法,可列举出反相悬浮聚合法、水溶液聚合法、本体聚合法、沉淀聚合法等。其中,从确保所获得的吸水性树脂颗粒的良好的吸水特性(保水量等)及容易控制聚合反应的角度出发,优选反相悬浮聚合法或水溶液聚合法。以下,作为使烯属不饱和单体聚合的方法,以反相悬浮聚合法为例进行说明。
烯属不饱和单体优选为水溶性,例如可列举出(甲基)丙烯酸及其盐、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其盐、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。当烯属不饱和单体具有氨基时,该氨基可以被季铵化。烯属不饱和单体可以单独使用,也可以组合使用2种以上。上述单体的羧基、氨基等官能团能够在后述的表面交联工序中作为可交联的官能团而发挥功能。
其中,从工业上容易获得的角度出发,烯属不饱和单体优选包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、以及N,N-二甲基丙烯酰胺组成的组中的至少一种化合物,更优选包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐、以及丙烯酰胺组成的组中的至少一种化合物。从进一步提高吸水特性(保水量等)的角度出发,烯属不饱和单体进一步优选包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐组成的组中的至少一种化合物。即,吸水性树脂颗粒优选具有来自选自由(甲基)丙烯酸及其盐组成的组中的至少一种的结构单元。
作为用于获得吸水性树脂颗粒的单体,可以使用除了上述烯属不饱和单体以外的单体。这种单体例如能够混合于包含上述烯属不饱和单体的水溶液中进行使用。相对于单体总量(用于获得吸水性树脂颗粒的单体总量。例如,提供交联聚合物的结构单元的单体的总量。以下相同。),烯属不饱和单体的用量可以是70~100摩尔%,也可以是80~100摩尔%、90~100摩尔%、95~100摩尔%或100摩尔%。其中,相对于单体总量,(甲基)丙烯酸及其盐的比例可以是70~100摩尔%,也可以是80~100摩尔%、90~100摩尔%、95~100摩尔%或100摩尔%。“(甲基)丙烯酸及其盐的比例”是指(甲基)丙烯酸及其盐的合计量的比例。
根据本实施方案,作为吸水性树脂颗粒的一个实例,能够提供如下吸水性树脂颗粒,该吸水性树脂颗粒包含具有来自烯属不饱和单体的结构单元的交联聚合物,该吸水性树脂颗粒中,烯属不饱和单体包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐组成的组中的至少1种化合物,相对于用于获得吸水性树脂颗粒的单体总量,(甲基)丙烯酸及其盐的比例为70~100摩尔%。
烯属不饱和单体通常适宜以水溶液进行使用。包含烯属不饱和单体的水溶液(以下,简称为“单体水溶液”)中的烯属不饱和单体的浓度优选20质量%以上且饱和浓度以下,更优选25~70质量%,进一步优选30~55质量%。作为水溶液中所使用的水,可列举出自来水、蒸馏水、离子交换水等。
当烯属不饱和单体具有酸基时,单体水溶液可以利用碱性中和剂中和该酸基而进行使用。从提高所获得的吸水性树脂颗粒的渗透压、进一步提高吸水特性(保水量等)的角度出发,烯属不饱和单体中的基于碱性中和剂的中和度优选为烯属不饱和单体中的酸性基团的10~100摩尔%,更优选为50~90摩尔%,进一步优选为60~80摩尔%。作为碱性中和剂,可列举出氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾等碱金属盐;氨等。碱性中和剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。为了简化中和操作,可以以水溶液的状态使用碱性中和剂。例如,能够通过将氢氧化钠、氢氧化钾等水溶液滴加到上述单体水溶液中进行混合来而进行烯属不饱和单体的酸基的中和。
在反相悬浮聚合法中,能够在表面活性剂的存在下,将单体水溶液分散于烃分散介质中,并使用自由基聚合引发剂等进行烯属不饱和单体的聚合。
作为表面活性剂,例如可列举出非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂等。作为非离子型表面活性剂,可列举出失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛缩合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等。作为阴离子型表面活性剂,可列举出脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚的磷酸酯等。表面活性剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
从W/O型反相悬浮的状态良好、容易获得具有适宜的粒径的吸水性树脂颗粒、工业上容易获得的角度出发,表面活性剂优选包含选自由失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯及蔗糖脂肪酸酯组成的组中的至少一种化合物。从容易获得吸水性树脂颗粒的适当的粒度分布的角度、以及从容易提高吸水性树脂颗粒的吸水特性(保水量等)及容易提高使用吸水性树脂颗粒的吸收体及吸收性物品的性能的角度出发,表面活性剂优选包含蔗糖脂肪酸酯,更优选蔗糖硬脂酸酯。
从可充分地获得与用量相对应的效果的角度及经济的角度出发,相对于单体水溶液100质量份,表面活性剂的用量优选0.05~10质量份,更优选0.08~5质量份,进一步优选0.1~3质量份。
在反相悬浮聚合中,可以与上述表面活性剂一同使用高分子类分散剂。作为高分子类分散剂,可列举出马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐改性EPDM(乙烯-丙烯-二烯-三元共聚物)、马来酸酐改性聚丁二烯、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐-丁二烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素等。高分子类分散剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。作为高分子类分散剂,从单体的分散稳定性优异的角度出发,优选选自由马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯及氧化型乙烯-丙烯共聚物组成的组中的至少一种。
从可充分地获得与用量相对应的效果的角度及经济的角度出发,相对于单体水溶液100质量份,高分子类分散剂的用量优选0.05~10质量份,更优选0.08~5质量份,进一步优选0.1~3质量份。
烃分散介质可以包含选自由碳原子数为6~8的链状脂肪族烃及碳原子数为6~8的脂环式烃组成的组中的至少一种化合物。作为烃分散介质,可列举出正己烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,3-二甲基戊烷、3-乙基戊烷、正辛烷等链状脂肪族烃;环己烷、甲基环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、反式-1,2-二甲基环戊烷、顺式-1,3-二甲基环戊烷、反式-1,3-二甲基环戊烷等脂环式烃;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。烃分散介质可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
从工业上容易获得、并且品质稳定的角度出发,烃分散介质可以包含选自由正庚烷及环己烷组成的组中的至少一种。此外,从相同角度出发,作为上述烃分散介质的混合物,例如,可以使用市售的Exxsol Heptane(Exxon Mobil Corporation制造:含有75~85%正庚烷及异构体的烃)。
从适度地去除聚合热、容易控制聚合温度的角度出发,相对于单体水溶液100质量份,烃分散介质的用量优选30~1000质量份,更优选40~500质量份,进一步优选50~400质量份。通过使烃分散介质的用量为30质量份以上,具有容易控制聚合温度的倾向。通过使烃分散介质的用量为1000质量份以下,具有聚合的生产率得到提高的倾向,并且经济。
自由基聚合引发剂优选为水溶性,例如可列举出过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠等过硫酸盐;过氧化甲乙酮、过氧化甲基异丁酮、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化氢等过氧化物;2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(N-苯基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(N-烯丙基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺]、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等偶氮化合物等。自由基聚合引发剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。作为自由基聚合引发剂,优选选自由过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐及2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐组成的组中的至少一种,更优选过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠,进一步优选过硫酸钠。
相对于1摩尔烯属不饱和单体,自由基聚合引发剂的用量可以是0.05~10毫摩尔。若自由基聚合引发剂的用量为0.05毫摩尔以上,则无需长时间进行聚合反应而有效率。若自由基聚合引发剂的用量为10毫摩尔以下,则容易抑制引起剧烈的聚合反应。
上述自由基聚合引发剂还能够与亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、L-抗坏血酸等还原剂同时使用,从而用作氧化还原聚合引发剂。
在聚合反应时,用于聚合的单体水溶液可以包含链转移剂。作为链转移剂,可列举出次磷酸盐类、硫醇类、硫醇酸类、仲醇类、胺类等。
为了控制吸水性树脂颗粒的粒径,用于聚合的单体水溶液可以包含增稠剂。作为增稠剂,可列举出羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、糊精、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷等。另外,若聚合时的搅拌速度相同,则具有单体水溶液的粘度越高所获得的颗粒的中值粒径越大的倾向。
聚合时虽能够产生基于自交联的内部交联,但也可以通过使用内部交联剂来实施交联。若使用内部交联剂,则容易控制吸水性树脂颗粒的吸水特性(保水量等)。通常在聚合反应时将内部交联剂添加到反应液中。作为内部交联剂,例如可列举出乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇类的二或三(甲基)丙烯酸酯类;使上述多元醇类与不饱和酸(马来酸、富马酸等)进行反应而获得的不饱和聚酯类;N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等双(甲基)丙烯酰胺类;使聚环氧化物与(甲基)丙烯酸进行反应而获得的二或三(甲基)丙烯酸酯类;使多异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等)与(甲基)丙烯酸羟乙酯进行反应而获得的二(甲基)丙烯酸氨基甲酰酯类;烯丙基化淀粉、烯丙基化纤维素、邻苯二甲酸二烯丙酯、N,N’,N”-三烯丙基异氰脲酸酯、二乙烯基苯等具有2个以上聚合性不饱和基团的化合物;(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物;环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α-甲基环氧氯丙烷等卤代环氧化合物;异氰酸酯化合物(2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等)等具有2个以上反应性官能团的化合物等。内部交联剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。作为内部交联剂,优选聚缩水甘油化合物,更优选二缩水甘油醚化合物,进一步优选选自由(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚及(聚)甘油二缩水甘油醚组成的组中的至少一种。
从容易在吸收性物品中获得优异的吸收体溶胀容量的角度及通过所获得的聚合物适度交联而抑制水溶性的性质、容易获得充分的吸水量的角度出发,相对于每1摩尔烯属不饱和单体,内部交联剂的用量优选30毫摩尔以下,更优选0.01~10毫摩尔,进一步优选0.012~5毫摩尔,特别优选0.015~1毫摩尔,极其优选0.02~0.1毫摩尔,非常优选0.025~0.08毫摩尔。
能够在将包含烯属不饱和单体、自由基聚合引发剂并根据需要而包含内部交联剂的水相与包含烃分散介质、表面活性剂并根据需要而包含高分子类分散剂等的油相进行混合的状态下并在搅拌下进行加热,在油包水体系中进行反相悬浮聚合。
在进行反相悬浮聚合时,在表面活性剂(根据需要,进一步在高分子类分散剂)的存在下,使包含烯属不饱和单体的单体水溶液分散于烃分散介质中。此时,只要是在开始聚合反应之前,则表面活性剂、高分子类分散剂等的添加时期可以是添加单体水溶液之前,也可以是之后。
其中,从容易减少所获得的吸水性树脂中残留的烃分散介质的量的角度出发,优选在分散有高分子类分散剂的烃分散介质中分散单体水溶液之后进一步分散表面活性剂,然后再进行聚合。
反相悬浮聚合能够以1个阶段或2个阶段以上的多个阶段进行。从提高生产率的角度出发,反相悬浮聚合优选以2~3个阶段进行。
在以2个阶段以上的多个阶段进行反相悬浮聚合时,在进行第1阶段的反相悬浮聚合后,向在第1阶段的聚合反应中所获得的反应混合物中添加烯属不饱和单体进行混合,以与第1阶段相同的方法进行第2阶段以后的反相悬浮聚合即可。在第2阶段以后的各阶段的反相悬浮聚合中,除了添加烯属不饱和单体以外,优选以第2阶段以后的各阶段中的反相悬浮聚合时所添加的烯属不饱和单体的量为基准,在上述的各成分相对于烯属不饱和单体的摩尔比的范围内,添加上述自由基聚合引发剂和/或内部交联剂,从而进行反相悬浮聚合。另外,在第2阶段以后的各阶段的反相悬浮聚合中,可以根据需要而使用内部交联剂。在使用内部交联剂时,优选以供给于各阶段的烯属不饱和单体的量为基准,在上述的各成分相对于烯属不饱和单体的摩尔比的范围内添加内部交联剂,从而进行反相悬浮聚合。
聚合反应的温度根据所使用的自由基聚合引发剂而不同,但从通过快速进行聚合而缩短聚合时间从而提高经济性、并且容易去除聚合热而顺利地进行反应的角度出发,优选20~150℃,更优选40~120℃。通常,反应时间为0.5~4小时。例如,能够通过反应体系内部的温度停止上升来确认聚合反应结束。由此,通常以含水凝胶的状态获得烯属不饱和单体的聚合物。
聚合后,可以在所获得的含水凝胶状聚合物中添加聚合后交联剂并进行加热而实施交联。通过在聚合之后进行交联,能够提高含水凝胶状聚合物的交联度,从而能够进一步提高吸水特性(保水量等)。
作为用于进行聚合后交联的交联剂,例如可列举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇;(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚等具有2个以上的环氧基的化合物;环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α-甲基环氧氯丙烷等卤代环氧化合物;2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等具有2个以上的异氰酸酯基的化合物;1,2-乙烯基双噁唑啉等噁唑啉化合物;碳酸乙烯酯等碳酸酯化合物;双[N,N-二(β-羟基乙基)]己二酰二胺等羟基烷基酰胺化合物等。其中,优选(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物。交联剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
从容易获得适宜的吸水特性(保水量等)的角度出发,相对于每1摩尔烯属不饱和单体,聚合后交联剂的量可以是30毫摩尔以下、10毫摩尔以下或0.01~5毫摩尔。
作为聚合后交联剂的添加时期,只要是在聚合中所使用的烯属不饱和单体聚合后即可,多个阶段聚合时,优选在多个阶段聚合之后添加。另外,考虑到聚合时及聚合之后的发热、由工序延迟导致的停滞、添加交联剂时体系的开放及伴随添加交联剂而添加水等引起的水分变化,从含水率(后述)的角度出发,聚合后交联剂优选在[刚聚合后的含水率±3质量%]的范围内进行添加。
接着,进行干燥以从所获得的含水凝胶状聚合物中去除水分,由此获得聚合物颗粒(例如,具有来自烯属不饱和单体的结构单元的聚合物颗粒)。作为干燥方法,例如可列举出:(a)在含水凝胶状聚合物分散于烃分散介质中的状态下,从外部进行加热,进行共沸蒸馏,使烃分散介质回流从而去除水分的方法;(b)通过倾析法提取含水凝胶状聚合物,并进行减压干燥的方法;及(c)通过过滤器滤除含水凝胶状聚合物,并进行减压干燥的方法等。其中,从制造工序中的简便性的角度出发,优选使用(a)方法。
能够通过调整聚合反应时的搅拌机的转速或者通过在聚合反应之后或干燥初期向体系内部添加凝聚剂来调整吸水性树脂颗粒的粒径。通过添加凝聚剂,能够增大所获得的吸水性树脂颗粒的粒径。作为凝聚剂,能够使用无机凝聚剂。作为无机凝聚剂(例如粉末状无机凝聚剂),可列举出二氧化硅、沸石、膨润土、氧化铝、滑石、二氧化钛、高岭土、黏土、水滑石等。从凝聚效果优异的角度出发,作为凝聚剂,优选选自由二氧化硅、氧化铝、滑石及高岭土组成的组中的至少一种。
在反相悬浮聚合中,作为添加凝聚剂的方法,优选如下方法:预先将凝聚剂分散在与聚合中所使用的烃分散介质为相同种类的烃分散介质或水中,然后在搅拌下,混合到包含含水凝胶状聚合物的烃分散介质中。
相对于聚合中所使用的烯属不饱和单体100质量份,凝聚剂的添加量优选0.001~1质量份,更优选0.005~0.5质量份,进一步优选0.01~0.2质量份。通过使凝聚剂的添加量在上述范围内,容易获得具有目标粒度分布的吸水性树脂颗粒。
在吸水性树脂颗粒的制造中,优选在干燥工序(水分去除工序)或其以后的工序中,使用交联剂进行含水凝胶状聚合物的表面部分(表面及表面附近)的表面交联。通过进行表面交联,容易控制吸水性树脂颗粒的凝胶明度、吸水特性(保水量等)等。优选在含水凝胶状聚合物为特定的含水率的时刻进行表面交联。表面交联的时期优选为含水凝胶状聚合物的含水率为5~50质量%的时刻,更优选为含水凝胶状聚合物的含水率为10~40质量%的时刻,进一步优选为含水凝胶状聚合物的含水率为15~35质量%的时刻。
利用下式计算出含水凝胶状聚合物的含水率(质量%)。
含水率=[Ww/(Ww+Ws)]×100
Ww:含水凝胶状聚合物的水分量,其为在从整个聚合工序的聚合前的单体水溶液所含有的水分量中减去通过干燥工序排出到体系外部的水分量而得到的量的基础上,加上混合凝聚剂、表面交联剂等时根据需要而使用的水分量而得到的值。
Ws:固体成分量,其由构成含水凝胶状聚合物的烯属不饱和单体、交联剂、引发剂等材料的掺入量计算得出。
作为用于进行表面交联的交联剂(表面交联剂),例如,能够列举出具有2个以上反应性官能团的化合物。作为表面交联剂,可列举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇类;(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、(聚)甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物;环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α-甲基环氧氯丙烷等卤代环氧化合物;2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等异氰酸酯化合物;3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-甲基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷乙醇等氧杂环丁烷化合物;1,2-乙烯基双噁唑啉等噁唑啉化合物;碳酸乙烯酯等碳酸酯化合物;双[N,N-二(β-羟基乙基)]己二酰二胺等羟基烷基酰胺化合物等。表面交联剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。作为表面交联剂,优选聚缩水甘油化合物,更优选选自由(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚及聚甘油聚缩水甘油醚组成的组中的至少一种。
从容易获得适宜的吸水特性(保水量等)的角度出发,相对于用于聚合的烯属不饱和单体1摩尔,表面交联剂的用量优选0.01~20毫摩尔,更优选0.05~10毫摩尔,进一步优选0.1~5毫摩尔,特别优选0.15~1毫摩尔,极其优选0.2~0.5毫摩尔。
在表面交联之后,通过公知的方法蒸馏去除水及烃分散介质、在加热减压下进行干燥等,由此能够获得作为表面交联后的干燥物的聚合物颗粒。
能够使用具有搅拌叶片的各种搅拌机而进行聚合反应。作为搅拌叶片,能够使用平板式叶片、格栅式叶片、桨式叶片、螺旋桨式叶片、锚式叶片、涡轮式叶片、法武都拉(PFAUDLER)式叶片、带式叶片、泛能式(FULLZONE)叶片、最大叶片式(MAXBLEND)叶片等。平板式叶片具有轴(搅拌轴)和配置于轴周围的平板部(搅拌部)。平板部可以具有狭缝等。在使用平板式叶片作为搅拌叶片时,容易均匀地进行聚合物颗粒中的交联反应,容易在保持保水量等吸水特性的同时将凝胶明度调整在所需的范围内。
本实施方案的吸水性树脂颗粒可以仅由聚合物颗粒构成,但还能够进一步包含例如凝胶稳定剂、金属螯合剂(乙二胺四乙酸及其盐、二乙烯三胺五乙酸及其盐、例如二乙烯三胺五乙酸五钠等)、聚合物颗粒的流动性改进剂(润滑剂)等追加成分。追加成分可配置于聚合物颗粒的内部、聚合物颗粒的表面上、或这两者。
吸水性树脂颗粒可以包含配置于聚合物颗粒的表面上的多个无机颗粒。例如,通过将聚合物颗粒与无机颗粒混合,能够在聚合物颗粒的表面上配置无机颗粒。该无机颗粒可以是无定形二氧化硅等二氧化硅颗粒。
吸水性树脂颗粒包含配置于聚合物颗粒的表面上的无机颗粒时,以聚合物颗粒的总质量为基准,无机颗粒的含量可以在下述范围内。无机颗粒的含量可以是0.05质量%以上、0.1质量%以上、0.15质量%以上或0.2质量%以上。无机颗粒的含量可以是5.0质量%以下、3.0质量%以下、1.0质量%以下、0.5质量%以下或0.3质量%以下。
此处的无机颗粒通常具有较之聚合物颗粒的大小为微小的大小。例如,无机颗粒的平均粒径可以是0.1~50μm、0.5~30μm或1~20μm。平均粒径能够根据颗粒的特性通过微孔电阻法或激光衍射散射法进行测定。
本实施方案的吸水性树脂颗粒对尿液、血液等体液的吸收性优异,例如,能够应用于纸尿布、卫生巾、卫生棉条等卫生用品、宠物垫、狗或猫的如厕掺合物等动物排泄物处理材料等领域。
本实施方案的吸水性树脂颗粒适合用于吸收体。本实施方案的吸收体含有本实施方案的吸水性树脂颗粒。从将吸收体用于吸收性物品时获得充分的液体吸收性能的角度出发,相对于每1平方米吸收体,吸收体中的吸水性树脂颗粒的含量优选为100~1000g(即100~1000g/m2),更优选为150~800g/m2,进一步优选为200~700g/m2。从发挥作为吸收性物品的充分的液体吸收性能的角度出发,上述含量优选为100g/m2以上。从抑制发生凝胶粘结现象的角度出发,上述含量优选为1000g/m2以下。
除了吸水性树脂颗粒以外,吸收体还可以进一步具备例如纤维状物。吸收体例如可以是包含吸水性树脂颗粒及纤维状物的混合物。相对于吸水性树脂颗粒及纤维状物的合计,吸收体中的吸水性树脂颗粒的质量比例可以是2~100质量%,优选为10~80质量%,更优选为20~70质量%。作为吸收体的结构,例如可以是吸水性树脂颗粒及纤维状物均匀混合而成的形态,也可以是在形成为片状或层状的纤维状物之间夹有吸水性树脂颗粒的形态,还可以是其他形态。
作为纤维状物,例如可列举出经微粉碎的木浆、棉布、棉绒、人造丝、乙酸纤维素等纤维素类纤维、聚酰胺、聚酯、聚烯烃等合成纤维。纤维状物的平均纤维长度通常为0.1~10mm,也可以是0.5~5mm。此外,纤维状物可以是上述纤维的混合物。
为了提高吸收体在使用前及使用中的形态保持性,可以通过在纤维状物中添加粘合性粘结剂而使纤维彼此粘合。作为粘合性粘结剂,例如可列举出热熔接性合成纤维、热熔粘合剂、粘合性乳剂等。
作为热熔接性合成纤维,例如可列举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等全熔型粘结剂;由聚丙烯与聚乙烯的并列结构或芯鞘结构构成的非全熔型粘结剂。在上述非全熔型粘结剂中,仅热熔接聚乙烯部分。作为热熔粘合剂,例如可列举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、非晶态聚丙烯等基础聚合物与增粘剂、增塑剂、抗氧化剂等的掺合物。
作为粘合性乳剂,例如可列举出选自由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、乙烯及乙酸乙烯酯组成的组中的至少一种以上的单体的聚合物。这些粘合性粘结剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
本实施方案的吸收体可以进一步含有无机粉末(例如无定形二氧化硅)、除臭剂、颜料、染料、抗菌剂、香料、粘着剂等添加剂。通过这些添加剂,能够对吸收体赋予各种功能。吸水性树脂颗粒含有无机颗粒时,吸收体可以含有与吸水性树脂颗粒中的无机颗粒不同的无机粉末。作为无机粉末,例如可列举出二氧化硅、沸石、高岭土、黏土等。
本实施方案的吸收体的形状没有特别限定,例如可以是片状。吸收体的厚度(例如,片状吸收体的厚度)例如可以是0.1~20mm、0.3~15mm。
除了吸收体以外,本实施方案的吸收性物品例如还可以具备芯包片、透液性顶层片、不透液性背面片。芯包片保持吸收体的形状。透液性顶层片配置在作为吸液对象的液体所浸入的一侧的最外部。不透液性背面片配置在与作为吸液对象的液体所浸入的一侧为相反侧的最外部。
作为吸收性物品,可列举出尿布(例如纸尿布)、如厕训练裤、失禁垫、卫生用品(卫生巾、卫生棉条等)、吸汗垫、宠物垫、简易马桶用部件、动物排泄物处理材料等。
图1是表示吸收性物品的一个实例的截面图。图1所示的吸收性物品100具备吸收体10、芯包片20a及芯包片20b、透液性顶层片30及不透液性背面片40。在吸收性物品100中,依次层叠有不透液性背面片40、芯包片20b、吸收体10、芯包片20a及透液性顶层片30。在图1中,虽然有以部件之间存在间隙的方式而图示的部分,但是部件之间也可以紧密贴合而不存在该间隙。
吸收体10具有吸水性树脂颗粒10a和包含纤维状物的纤维层10b。吸水性树脂颗粒10a分散在纤维层10b内。
芯包片20a以与吸收体10相接的状态配置于吸收体10的一侧(图1中,吸收体10的上侧)。芯包片20b以与吸收体10相接的状态配置于吸收体10的另一侧(图1中,吸收体10的下侧)。吸收体10配置于芯包片20a与芯包片20b之间。
芯包片20a及芯包片20b例如具有与吸收体10同等大小的主表面。通过使用芯包片,能够保持吸收体的形状,从而能够防止构成吸收体的吸水性树脂颗粒等的脱落及流动。作为芯包片,例如可列举出无纺布、织布、纸巾、具有透液孔的合成树脂膜、具有网眼的网状片等,从经济性的角度出发,优选使用将粉碎纸浆湿式成型而成的纸巾。
透液性顶层片30配置于作为吸收对象的液体所浸入的一侧的最外部。透液性顶层片30以与芯包片20a相接的状态配置于芯包片20a上。不透液性背面片40在吸收性物品100中配置在与透液性顶层片30为相反侧的最外部。不透液性背面片40以与芯包片20b相接的状态配置于芯包片20b的下侧。透液性顶层片30及不透液性背面片40例如具有比吸收体10的主表面更宽的主表面,透液性顶层片30及不透液性背面片40的外缘部延伸到吸收体10及芯包片20a、芯包片20b的周围。
作为透液性顶层片30,可列举出无纺布、多孔片等。作为无纺布,例如可列举出热粘合无纺布、热风无纺布、树脂粘合无纺布、纺粘无纺布、熔喷无纺布、纺粘/熔喷/纺粘无纺布、气流成网无纺布、水刺无纺布、点粘无纺布等。其中,优选使用热粘合无纺布、热风无纺布、纺粘无纺布、纺粘/熔喷/纺粘无纺布。
作为透液性顶层片30的构成材料,能够使用在该技术领域中公知的树脂或纤维,从用于吸收性物品时的液体渗透性、柔软性及强度的角度出发,可列举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯、尼龙等聚酰胺、人造丝、其他合成树脂或合成纤维、棉、丝、麻、纸浆(纤维素)纤维等。作为构成材料,从提高透液性顶层片30的强度等角度出发,优选使用合成纤维,其中优选聚烯烃、聚酯。这些材料可以单独使用,也可以组合使用2种以上的材料。
从提高吸收性物品的液体吸收性能的角度出发,优选用于透液性顶层片30的无纺布具有适度的亲水性。从该角度出发,按照国际公开第2011/086843号中记载的“无纺布的亲水度”(根据纸浆试验方法No.68(2000))测定的亲水度优选为5~200,更优选为10~150。具有这种亲水性的无纺布可以是上述无纺布中使用如人造纤维那样自身表现出适度的亲水度的纤维的无纺布,也可以是使用通过利用公知的方法对聚烯烃纤维、聚酯纤维等疏水性化学纤维进行亲水化处理而赋予适度的亲水度的纤维的无纺布。
作为化学纤维的亲水化处理的方法,例如可列举出在纺粘无纺布中,使用在疏水性化学纤维中混合了亲水剂的化学纤维并利用纺粘法获得无纺布的方法、用疏水性化学纤维制作纺粘无纺布时伴有亲水剂的方法、或使用疏水性化学纤维获得纺粘无纺布之后使亲水剂浸渍于该纺粘无纺布的方法等。作为亲水剂,可使用脂肪族磺酸盐、高级醇硫酸酯盐等阴离子型表面活性剂、季铵盐等阳离子型表面活性剂、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯等非离子型表面活性剂、聚氧亚烷基改性硅酮等硅酮类表面活性剂及由聚酯类、聚酰胺类、丙烯酸类、氨基甲酸酯类树脂构成的去污剂等。
从对吸收性物品赋予良好的液体渗透性、柔软性、强度及缓冲性的角度以及提高吸收性物品的液体渗透速度的角度出发,用于透液性顶层片30的无纺布优选为体积大小适度且单位面积重量大的无纺布。无纺布的单位面积重量优选为5~200g/m2,更优选为8~150g/m2,进一步优选为10~100g/m2。此外,无纺布的厚度优选为20~1400μm,更优选为50~1200μm,进一步优选为80~1000μm。
不透液性背面片40防止吸收到吸收体10中的液体从背面片40侧漏出到外部。不透液性背面片40能够使用以聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烃树脂为主体的不透液性膜、透气性树脂膜、在纺粘或水刺等无纺布上接合透气性树脂膜的复合膜、用高强度纺粘无纺布夹住耐水性熔喷无纺布的纺粘/熔喷/纺粘(SMS)无纺布等。从确保柔软性从而不损害吸收性物品的穿着感的角度出发,背面片40能够使用以低密度聚乙烯(LDPE)树脂为主体的单位面积重量为10~50g/m2的树脂膜。此外,使用透气性材料时,能够减轻穿戴时的闷热,降低对穿着者带来的不适感。
吸收体10、芯包片20a、芯包片20b、透液性顶层片30及不透液性背面片40的大小关系没有特别限定,可根据吸收性物品的用途等适当调整。此外,使用芯包片20a、芯包片20b来保持吸收体10的形状的方法没有特别限定,如图1所示,可以利用多个芯包片夹持吸收体,也可以利用一片芯包片包覆吸收体。
吸收体10可以与透液性顶层片30粘合。通过将吸收体10与透液性顶层片30粘合,液体更顺畅地导入到吸收体,因此容易获得防漏液效果更加优异的吸收性物品。当吸收体10被芯包片夹持或包覆时,优选至少芯包片与透液性顶层片30粘合,更优选芯包片进一步与吸收体10粘合。作为粘合方法,例如可列举出以规定间隔在宽度方向将热熔粘合剂以纵向条状、螺旋状等形状涂布并粘合于透液性顶层片30的方法;使用选自淀粉、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮及其他水溶性高分子的水溶性粘结剂进行粘合的方法等。此外,吸收体10含有热熔接性合成纤维时,可采用通过该热熔接进行粘合的方法。
本实施方案的吸水性树脂颗粒的制造方法可以包括根据通过上述方法测定的凝胶明度L*来筛选吸水性树脂颗粒的步骤。具体而言,可以筛选例如凝胶明度L*为8~60的吸水性树脂颗粒。对于筛选,例如可列举出在制造工序中的任一阶段,收集工序过程中的产品,筛选满足适合的凝胶明度L*的吸水性树脂颗粒。上述制造方法可以包括测定吸水性树脂颗粒的凝胶明度L*的工序。作为所筛选的吸水性树脂颗粒的性质,可以是满足上述的吸水性树脂颗粒的形态(例如,特定范围的生理盐水保水量、特定范围的5分钟无加压DW值等)的性质。
本实施方案一方面还能够称为提高吸收体的吸收量的方法,该方法包括调整通过上述测定方法测定的吸水性树脂颗粒的凝胶明度L*的步骤。更具体的凝胶明度L*的测定方法示于后述实施例中。提高吸收体的吸收量的方法还可以包括如下步骤等:例如将吸水性树脂颗粒的凝胶明度L*调整在8~60的范围内;将吸水性树脂颗粒的生理盐水保水量调整在30~60g/g;及将吸水性树脂颗粒的5分钟无加压DW值调整在30ml/g以上。具有这些规定的性质的吸水性树脂颗粒的具体的制造方法的实例如上所述。为了将吸水性树脂颗粒的凝胶明度L*设定在8~60的范围内,例如,能够通过以吸水性树脂颗粒的颗粒各自均匀地交联、进一步使颗粒中交联的均匀性更高的方式选择吸水性树脂颗粒的制造条件。
根据本实施方案,能够提供一种吸收体的制造方法,该制造方法使用了通过上述吸水性树脂颗粒的制造方法而获得的吸水性树脂颗粒。本实施方案的吸收体的制造方法具备颗粒制造工序,该颗粒制造工序通过上述吸水性树脂颗粒的制造方法获得吸水性树脂颗粒。本实施方案的吸收体的制造方法,可以在颗粒制造工序之后,具备将吸水性树脂颗粒与纤维状物进行混合的工序。根据本实施方案,能够提供一种吸收性物品的制造方法,该制造方法使用了通过上述吸收体的制造方法而获得的吸收体。本实施方案的吸收性物品的制造方法具备吸收体制造工序,该吸收体制造工序通过上述吸收体的制造方法获得吸收体。本实施方案的吸收性物品的制造方法,可以在吸收体制造工序之后,具备使用吸收体和吸收性物品的其他构成部件获得吸收性物品的工序,在该工序中,例如,通过将吸收体与吸收性物品的其他构成部件相互层叠而获得吸收性物品。
实施例
以下,使用实施例及比较例对本发明的内容更详细地进行说明,但是本发明并不限定于以下实施例。
<吸水性树脂颗粒的制造>
[实施例1]
准备内径11cm、内容积2L并具备回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管及搅拌机的圆底圆筒型可拆式烧瓶。在搅拌机上安装图2中示出概略形状的搅拌叶片(平板式叶片)200。搅拌叶片200具备轴200a及平板部200b。平板部200b焊接于轴200a且具有弯曲的前端。平板部200b上形成有4个沿着轴200a的轴向延伸的狭缝S。4个狭缝S排列在平板部200b的宽度方向上,内侧两个狭缝S的宽度为1cm,外侧两个狭缝S的宽度为0.5cm。平板部200b的长度约为10cm,平板部200b的宽度约为6cm。在所准备的可拆式烧瓶内混合293g正庚烷及0.736g作为分散剂的马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物(Mitsui Chemicals,Inc.制造,Hi-WAX1105A)。用搅拌机对可拆式烧瓶内的混合物进行搅拌的同时,升温至80℃,由此将分散剂溶解于正庚烷中。将所形成的溶液冷却至50℃。
另一方面,向内容积为300mL的烧杯中,加入92.0g(1.03摩尔)作为水溶性烯属不饱和单体的80.5质量%的丙烯酸水溶液,从外部冷却的同时,向烧杯内滴加147.7g的20.9质量%氢氧化钠水溶液,由此进行75摩尔%的中和。然后,加入0.092g作为增稠剂的羟乙基纤维素(SUMITOMO SEIKA CHEMICALS CO.,LTD.,HEC AW-15F)、0.0648g(0.272毫摩尔)作为水溶性自由基聚合剂的过硫酸钠及0.010g(0.057毫摩尔)作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚而进行溶解,由此制备第1阶段的水性液。
向上述可拆式烧瓶中添加第1阶段的水性液并搅拌10分钟。然后,向上述可拆式烧瓶中添加在6.62g正庚烷中加热溶解0.736g作为表面活性剂的蔗糖硬脂酸酯(Mitsubishi-Chemical Foods Corporation,Ryoto Sugar Ester S-370,HLB:3)而获得的表面活性剂溶液,将搅拌机的转速设为425rpm一边进行搅拌,一边用氮气对体系内部进行充分置换。然后,将上述可拆式烧瓶浸渍于70℃的水浴中进行升温,并进行60分钟的聚合,由此获得第1阶段的聚合浆液。
向另一个内容积为500mL的烧杯中,加入128.8g(1.44摩尔)作为水溶性烯属不饱和单体的80.5质量%的丙烯酸水溶液,从外部冷却的同时,滴加159.0g的27质量%的氢氧化钠水溶液,由此进行75摩尔%的中和。向中和后的烧杯中加入0.0907g(0.381毫摩尔)作为水溶性自由基聚合引发剂的过硫酸钠及0.0116g(0.067毫摩尔)作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚而进行溶解,由此制备第2阶段的水性液。
将搅拌机的转速设为650rpm一边进行搅拌,一边将上述可拆式烧瓶体系内部冷却至25℃之后,向上述第1阶段的聚合浆液中添加全部上述第2阶段的水性液。用氮气对可拆式烧瓶体系内部置换30分钟之后,再次将可拆式烧瓶浸渍于70℃的水浴中进行升温并进行60分钟的聚合反应,获得含水凝胶状聚合物。
在搅拌下,向第2阶段的聚合后的含水凝胶状聚合物中添加0.589g的45质量%的二乙烯三胺五乙酸五钠水溶液。然后,将上述可拆式烧瓶浸渍于设定为125℃的油浴中,通过正庚烷和水的共沸蒸馏,一边使正庚烷回流,一边向体系外部抽出262.7g的水。然后,向上述可拆式烧瓶中添加4.42g(0.507毫摩尔)作为表面交联剂的2质量%的乙二醇二缩水甘油醚水溶液,在83℃下保持2小时。
然后,通过将正庚烷在125℃下蒸发并干燥,获得聚合物颗粒(干燥物)。使该聚合物颗粒通过孔径为850μm的筛,将相对于聚合物颗粒的质量为0.5质量%的无定形二氧化硅(Oriental Silicas Corporation,Tokusil NP-S)与聚合物颗粒混合,由此获得222.0g包含无定形二氧化硅的吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为372μm,纯水吸水量为568g/g。
[实施例2]
将通过共沸蒸馏向体系外部抽出的水的量变更为271.0g,将与聚合物颗粒混合的无定形二氧化硅的量变更为相对于聚合物颗粒质量为0.2质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式,获得229.0g吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为360μm,纯水吸水量为684g/g。
[实施例3]
在第1阶段的聚合浆液的制备中,将氮气置换时的搅拌机转速变更为350rpm,将通过共沸蒸馏向体系外部抽出的水的量变更为257.2g,及将与聚合物颗粒混合的无定形二氧化硅的量变更为相对于聚合物颗粒质量为0.2质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式,获得231.2g吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为359μm,纯水吸水量为452g/g。
[实施例4]
在第1阶段的水性液的制备中,将作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚的添加量变更为0.0156g(0.090毫摩尔),在第1阶段的聚合浆液的制备中,将氮气置换时的搅拌机转速变更为350rpm,在第2阶段的水性液的制备中,将作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚的添加量变更为0.0129g(0.074毫摩尔),将通过共沸蒸馏向体系外部抽出的水的量变更为254.5g,以及将与聚合物颗粒混合的无定形二氧化硅的量变更为相对于聚合物颗粒质量为0.2质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式,获得231.1g吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为370μm,纯水吸水量为334g/g。
[比较例1]
将搅拌叶片变更为具有2段叶片直径为5cm的4片斜桨式叶片的搅拌叶片,在第1阶段的水性液制备中,将所使用的自由基聚合引发剂变更为0.092g(0.339毫摩尔)2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐及0.018g(0.068毫摩尔)过硫酸钾,将作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚添加量变更为0.0046g(0.026毫摩尔),在第1阶段的聚合浆液的制备中,将氮气置换时的搅拌机转速变更为550rpm,在第2阶段的水性液制备中,将所使用的自由基聚合引发剂变更为0.129g(0.475毫摩尔)2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐及0.026g(0.095毫摩尔)过硫酸钾,在第2阶段的水性液的制备之后,将可拆式烧瓶体系内部冷却至25℃时的搅拌机转速变更为1000rpm,将通过共沸蒸馏向体系外部抽出的水的量变更为216.7g,以及将与聚合物颗粒混合的无定形二氧化硅的量变更为相对于聚合物颗粒质量为0.2质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式,获得229.0g吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为348μm。
[比较例2]
在第2阶段的水性液的制备之后,将可拆式烧瓶体系内部的冷却温度变更为28℃,及将通过共沸蒸馏向体系外部抽出的水的量变更为204.7g,除此以外,以与比较例1相同的方式,获得231.5g的吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为337μm。
[比较例3]
准备内径110mm、2L容积并具备回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管及搅拌机的在侧壁上的4个位置带有挡板的圆底圆筒型可拆式烧瓶(挡板宽度:7mm)。在搅拌机上安装有用氟树脂进行了表面处理的具有2段叶片直径为50mm的4片斜桨式叶片的搅拌叶片。在所准备的可拆式烧瓶内混合660mL正庚烷及0.984g失水山梨醇单月桂酸酯(商品名称:NonionLP-20R,HLB值为8.6,NOF CORPORATION.制造)。用搅拌机对可拆式烧瓶内的混合物进行混合的同时,升温至50℃,由此将失水山梨醇单月桂酸酯溶解于正庚烷中。将所形成的溶液冷却至40℃。
向内容积为500mL容积的三角烧瓶中加入92g(丙烯酸:1.02摩尔)80质量%的丙烯酸水溶液。从外部进行冰冷的同时,对烧瓶内的丙烯酸水溶液滴加146g的21质量%氢氧化钠水溶液,中和75摩尔%的丙烯酸。接着,加入0.101g(0.374毫摩尔)作为水溶性自由基聚合引发剂的过硫酸钾并将它们溶解于水溶液中,从而制备单体水溶液。
向装有包含失水山梨醇单月桂酸酯的溶液的上述可拆式烧瓶中加入所获得的单体水溶液,用氮气对体系内部充分地进行置换。将搅拌机的转速设为700rpm一边进行搅拌,一边将可拆式烧瓶内的反应液在70℃的温水浴中保持60分钟,由此进行聚合反应。
准备在100g正庚烷中分散有0.092g无定形二氧化硅(Evonik Degussa JapanCo.,Ltd.制造,CARPLEX#80)的分散液。在包含通过聚合反应生成的含水凝胶状聚合物的反应液中添加该分散液,并将反应液搅拌10分钟。将可拆式烧瓶浸渍于125℃的油浴中,通过共沸蒸馏向体系外部抽出104g的水。然后,添加8.28g(乙二醇二缩水甘油醚:0.95毫摩尔)作为表面交联剂的2质量%的乙二醇二缩水甘油醚水溶液,保持2小时80±2℃的内温,由此进行表面交联反应。
通过将反应液加热至125℃而使正庚烷蒸发,从而获得聚合物颗粒的干燥物。使该干燥物通过孔径为850μm的筛从而获得90.5g吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为420μm。
通过以下方法,对所获得的吸水性树脂颗粒的5分钟无加压DW值、凝胶明度L*、干燥颗粒明度L*、生理盐水保水量、中值粒径及吸收体溶胀容量进行评价。另外,在本实施例中使用的生理盐水为0.9质量%NaCl水溶液。
<无加压DW的测定>
使用图4所示的测定装置测定吸水性树脂颗粒的无加压DW。对每1种吸水性树脂颗粒实施5次测定,求出除最低值和最高值以外的3个测定值的平均值。
该测定装置具有滴定管部1、导管5、测定台13、尼龙网片15、台架11及夹具3。滴定管部1具有:刻有刻度的滴定管21;密封滴定管21的上部开口的橡胶塞23;连结于滴定管21的下部的前端的旋塞22;连结于滴定管21的下部的空气导入管25及旋塞24。以夹具3固定滴定管部1。具有形成于其中央部的直径为2mm的贯穿孔13a,通过高度可变的台架11支承平板状测定台13。测定台13的贯穿孔13a与滴定管部1的旋塞22通过导管5而连结。导管5的内径为6mm。
在温度25±2℃、湿度50±10%的环境下进行测定。首先关闭滴定管部1的旋塞22和旋塞24,调从滴定管21上部的开口向滴定管21加入节为25℃的生理盐水(0.9质量%盐水)50。盐水的浓度0.9质量%为以盐水的质量为基准的浓度。用橡胶塞23密封滴定管21的开口之后,打开旋塞22及旋塞24。用生理盐水50填满导管5内部以防止气泡进入。调整测定台13的高度,以使到达贯穿孔13a内的生理盐水的水面的高度与测定台13的上表面的高度相同。调整之后,以滴定管21的刻度读取滴定管21内的生理盐水50的水面的高度,并将其位置设为零点(0秒时刻的读取值)。
在测定台13上的贯穿孔13a的附近,铺上尼龙网片15(100mm×100mm、250目、厚度约50μm),在其中央部放置内径为30mm、高度为20mm的缸体。将1.00g的吸水性树脂颗粒10a均匀地散布于该缸体。然后,小心取下缸体,获得在尼龙网片15的中央部以圆形分散有吸水性树脂颗粒10a的样品。接着,以不会使吸水性树脂颗粒10a散逸的程度快速移动载置有吸水性树脂颗粒10a的尼龙网片15,以使其中心位于贯穿孔13a并开始测定。将气泡最初从空气导入管25导入到滴定管21内的时刻记为开始吸水(0秒)。
以0.1mL单位依次读取滴定管21内的生理盐水50的减少量(即,吸水性树脂颗粒10a所吸收的生理盐水的量),并读取从吸水性树脂颗粒10a开始吸水起算5分钟后的生理盐水50的减少量Wa(g)。通过下述式由Wa求出5分钟无加压DW值。无加压DW为每1.00g的吸水性树脂颗粒10a的吸水量。
无加压DW值(mL/g)=Wa/1.00
<凝胶明度的评价>
使用色差仪(ZE6000,NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制造)进行凝胶明度的测定。在温度25±2℃、湿度50±10%的环境下进行测定。图3是用于测定凝胶明度的器具X的示意截面图。首先,在筒状器具31中放入内径为30mm、高度为13mm的光学玻璃(派热克斯玻璃、Pyrex)制无色透明的色差仪用圆形比色皿32。在圆形比色皿32内均匀地散布0.1g的吸水性树脂颗粒,使用移液管迅速地添加5.0g离子交换水,盖上盖子33。筒状器具31及盖子33为黑色。添加离子交换水之后静置5分钟,由此使吸水性树脂颗粒溶胀,获得测定用凝胶34。进行色差仪的零校正及基于标准白板的标准校正,将包含凝胶34的器具X安装于色差仪后,通过反射测定模式测定3次明度L*,获得平均值。将结果示于表1。实施例及比较例的吸水性树脂颗粒全部吸收所添加的离子交换水后,均未产生吸水性树脂颗粒的团块(未溶胀的小块)。在未向圆形比色皿32中装入任何东西的状态下以相同的方式进行测定,结果明度L*为7.7。将在实施例1及比较例3中获得的吸水性树脂颗粒的明度测定用凝胶的光学照片分别示于图5(a)、图5(b)。图5(a)、(b)的照片是在黑色背景下从下方拍摄装有凝胶34的圆形比色皿32而得的照片。
<干燥颗粒明度的评价>
在圆形比色皿32内均匀地散布2.0g干燥状态的吸水性树脂颗粒且未添加离子交换水,除此以外,以与上述凝胶明度的评价相同的方式,测定干燥状态的吸水性树脂颗粒的明度L*。实施例及比较例的吸水性树脂颗粒的明度L*均在91~96的范围内。
<中值粒径的测定>
在温度25±2℃、湿度50±10%的环境下,通过下述步骤测定吸水性树脂颗粒的上述中值粒径。即,将JIS标准筛由上开始依次组合孔径为600μm的筛、孔径为500μm的筛、孔径为425μm的筛、孔径为300μm的筛、孔径为250μm的筛、孔径为180μm的筛、孔径为150μm的筛及接收盘。向所组合的最上侧的筛中放入50g吸水性树脂颗粒,使用旋转(Ro-tap)式振动器(SIEVE FACTORY IIDA Co.,Ltd.制造)按照JIS Z8815(1994)进行分级。分级后,将残留在各筛上的颗粒的质量作为相对于总量的质量百分比进行计算并求出粒度分布。关于该粒度分布,从粒径大的一方开始依次对筛上的进行累计,由此将筛的孔径与残留在筛上的颗粒的质量百分比的累计值之间的关系标绘在对数概率纸上。通过用直线连接概率纸上的标绘点,获得相当于累计质量百分比为50质量%的粒径作为中值粒径。
<生理盐水保水量的测定>
按下述步骤测定吸水性树脂颗粒的生理盐水的保水量(室温,25℃±2℃)。首先,将称取有2.0g吸水性树脂颗粒的棉袋(阔幅棉布60号,横100mm×纵200mm)设置在内容积500mL的烧杯内。以不产生结块的方式向装有吸水性树脂颗粒的棉袋内一次性注入500g的0.9质量%氯化钠水溶液(生理盐水)500g,然后用橡皮筋绑住棉袋的上部,静置30分钟,由此使吸水性树脂颗粒溶胀。使用将离心力设定为167G的脱水机(KOKUSAN Co.Ltd.制造,产品编号:H-122)对经过30分钟后的棉袋进行1分钟脱水,然后测定脱水后的包含溶胀凝胶的棉袋的质量Wb[g]。不添加吸水性树脂颗粒而进行相同操作,测定棉袋湿润时的皮重Wc[g],由下式计算出吸水性树脂颗粒的生理盐水的保水量。将结果示于表1。
保水量[g/g]=(Wb-Wc)/2.0
<纯水吸水量的测定>
按下述步骤测定吸水性树脂颗粒的纯水吸水量(室温,25℃±2℃)。在2L容积的烧杯中称取1000g离子交换水,用刮勺搅拌以免产生结块的同时添加0.5g吸水性树脂颗粒。持续搅拌20秒钟之后,在静置状态下放置30分钟,使吸水性树脂颗粒充分地溶胀。然后,使用孔径为75μm的JIS标准筛,对上述烧杯的内容物进行过滤,倾斜该筛在相对于水平呈约30度的倾斜角的状态下放置30分钟,由此滤除剩余的水分。预先测定孔径为75μm的标准筛单独的质量Wd(g)。测定装有吸水凝胶的该筛的质量We(g),由下式求出纯水吸水量。
纯水吸水量(g/g)=[We-Wd](g)/吸水性树脂颗粒的质量(g)
<吸收体性能的评价>
(评价用物品的制作)
使用气流型混合装置(Otec Co.,Ltd.制造,Pad former),通过空气抄造均匀混合10g吸水性树脂颗粒及10g粉碎纸浆,由此制作40cm×12cm大小的片状吸收体。接着,在以与吸收体具有相同大小的纸张定量为16g/m2的芯包片(薄页纸)上配置吸收体之后,在吸收体的上表面配置与吸收体具有相同大小的纸张定量为16g/m2的芯包片(薄页纸)。通过对以芯包片所夹持的吸收体施加30秒钟141kPa的载荷而获得层叠体。将大小为32.5cm×45.0cm的SMMS无纺布(纸张定量为13g/m2)折叠成45cm×16.25cm的尺寸,然后,利用无纺布包裹上述层叠体。利用热封机(FUJI IMPULSE SEALER,型号:FI-450-5型,FUJI IMPULSE CO.,LTD制造)压接包裹有层叠体的无纺布的开放的三个边,对层叠体进行密封。由此,获得评价用物品。
(吸收体溶胀容量的测定)
在温度25±2℃、湿度50±10%的环境下,进行测定。在桶中放入金属丝网(开口的尺寸:20mm×20mm,线径为3mm)及20L的生理盐水,将液温调整为25.0±0.2℃。接着,将评价用物品展开并配置于金属丝网上,在生理盐水水溶液中浸渍10分钟。然后,将评价用物品与金属丝网一同提起,进行5分钟脱水之后,测定评价用物品的质量。吸收体溶胀容量(单位:g)为试验前后的评价用物品的质量之差,并由下式来计算。吸收体溶胀容量越大,则表示吸收体的吸收量越大。
吸收体溶胀容量=试验后的评价用物品的质量(g)-试验前的评价用物品的质量(g)
[表1]
确认到使用了凝胶明度L*为60以下的实施例的吸水性树脂颗粒的吸收体充分表现出较高的吸收量。
附图标记说明
1:滴定管部,3:夹具,5:导管,10:吸收体,10a:吸水性树脂颗粒,10b:纤维层,11:台架,13:测定台,13a:贯穿孔,15:尼龙网片,20a、20b:芯包片,21:滴定管,22:旋塞,23:橡胶塞,24:旋塞,25:空气导入管,30:透液性顶层片,31:筒状器具,32:圆形比色皿,33:盖子,34:凝胶,40:不透液性背面片,50:生理盐水,100:吸收性物品,200:搅拌叶片,200a:轴,200b:平板部,S:狭缝,X:器具。
Claims (8)
1.一种吸水性树脂颗粒,其中,
所述吸水性树脂颗粒的通过依次包含下述工序(A)、(B)及(C)的方法所测定的凝胶明度L*为8~60,
(A)将0.1g吸水性树脂颗粒均匀地散布于内径为30mm的色差仪用无色透明圆形比色皿内,
(B)向所述圆形比色皿中添加5.0g离子交换水,使所述吸水性树脂颗粒吸水,
(C)添加离子交换水5分钟之后,在黑色背景下测定所获得的凝胶的明度L*。
2.根据权利要求1所述的吸水性树脂颗粒,其中,
所述吸水性树脂颗粒的生理盐水保水量为30~60g/g。
3.根据权利要求1或2所述的吸水性树脂颗粒,其中,
所述吸水性树脂颗粒的5分钟无加压DW值为30ml/g以上。
4.一种吸收体,其含有权利要求1~3中任一项所述的吸水性树脂颗粒。
5.一种吸收性物品,其具备权利要求4所述的吸收体。
6.根据权利要求5所述的吸收性物品,其为尿布。
7.一种吸水性树脂颗粒的制造方法,其包括筛选吸水性树脂颗粒的步骤,所述吸水性树脂颗粒的通过依次包含下述工序(A)、(B)及(C)的方法所测定的凝胶明度L*为8~60,
(A)将0.1g吸水性树脂颗粒均匀地散布于内径为30mm的色差仪用无色透明圆形比色皿内,
(B)向所述圆形比色皿中添加5.0g离子交换水,使所述吸水性树脂颗粒吸水,
(C)添加离子交换水5分钟之后,在黑色背景下测定所获得的凝胶的明度L*。
8.一种提高含有吸水性树脂颗粒的吸收体的吸收量的方法,其包括调整通过依次包含下述工序(A)、(B)及(C)的方法所测定的吸水性树脂颗粒的凝胶明度L*的步骤,
(A)将0.1g吸水性树脂颗粒均匀地散布于内径为30mm的色差仪用无色透明圆形比色皿内,
(B)向所述圆形比色皿中添加5.0g离子交换水,使吸水性树脂颗粒吸水,
(C)添加离子交换水5分钟之后,在黑色背景下测定所获得的凝胶的明度L*。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019-082023 | 2019-04-23 | ||
JP2019082023 | 2019-04-23 | ||
PCT/JP2020/016760 WO2020218167A1 (ja) | 2019-04-23 | 2020-04-16 | 吸水性樹脂粒子 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113767136A true CN113767136A (zh) | 2021-12-07 |
Family
ID=72942674
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202080030277.2A Pending CN113767136A (zh) | 2019-04-23 | 2020-04-16 | 吸水性树脂颗粒 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220219140A1 (zh) |
EP (1) | EP3960792A4 (zh) |
JP (1) | JPWO2020218167A1 (zh) |
KR (1) | KR20220005483A (zh) |
CN (1) | CN113767136A (zh) |
WO (1) | WO2020218167A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117098521A (zh) * | 2021-03-30 | 2023-11-21 | 住友精化株式会社 | 吸收体及吸收性物品 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016027846A (ja) * | 2014-07-11 | 2016-02-25 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸収性物品 |
CN105408365A (zh) * | 2014-07-11 | 2016-03-16 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂及吸收性物品 |
CN105517661A (zh) * | 2014-07-11 | 2016-04-20 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂和吸收性物品 |
JP2016121297A (ja) * | 2014-12-25 | 2016-07-07 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂組成物 |
CN106471013A (zh) * | 2014-07-11 | 2017-03-01 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂及吸水性树脂的制造方法 |
WO2018159800A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸収性物品 |
WO2018159801A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂、土壌保水材、及び農園芸材料 |
WO2018159802A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸収性物品 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102711698A (zh) | 2010-01-13 | 2012-10-03 | 住友精化株式会社 | 吸水片材构成体 |
JP5812641B2 (ja) | 2011-03-25 | 2015-11-17 | ユニ・チャーム株式会社 | 吸収体および吸収性物品 |
JP2016028131A (ja) * | 2014-07-11 | 2016-02-25 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸水性樹脂の製造方法 |
JP6681492B1 (ja) * | 2018-12-12 | 2020-04-15 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子 |
JP6754460B2 (ja) * | 2018-12-12 | 2020-09-09 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子 |
JP7386809B2 (ja) * | 2018-12-12 | 2023-11-27 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子 |
US20220143574A1 (en) * | 2019-03-08 | 2022-05-12 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Water absorbing resin particles and method for producing same, absorbent body, and absorbent article |
KR20210137070A (ko) * | 2019-03-08 | 2021-11-17 | 스미토모 세이카 가부시키가이샤 | 흡수체, 흡수성 물품, 및 침투 속도의 조정 방법 |
CN113543877A (zh) * | 2019-03-08 | 2021-10-22 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂颗粒、吸收体、吸收性物品、吸水性树脂颗粒的通液维持率的测定方法及吸水性树脂颗粒的制造方法 |
CN113544185A (zh) * | 2019-03-08 | 2021-10-22 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂颗粒、吸收性物品、制造吸水性树脂颗粒的方法及加快生理盐水向吸收体的渗透速度的方法 |
CN113544164A (zh) * | 2019-03-08 | 2021-10-22 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂颗粒 |
JP7443330B2 (ja) * | 2019-03-08 | 2024-03-05 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法、吸収体、吸収性物品、並びに、浸透速度の調整方法 |
KR20210139288A (ko) * | 2019-03-08 | 2021-11-22 | 스미토모 세이카 가부시키가이샤 | 흡수성 수지 입자 및 그 제조 방법 |
CN113544168A (zh) * | 2019-03-08 | 2021-10-22 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂颗粒及其制造方法、吸收体、以及吸收性物品 |
-
2020
- 2020-04-16 CN CN202080030277.2A patent/CN113767136A/zh active Pending
- 2020-04-16 WO PCT/JP2020/016760 patent/WO2020218167A1/ja unknown
- 2020-04-16 EP EP20794449.7A patent/EP3960792A4/en active Pending
- 2020-04-16 KR KR1020217036696A patent/KR20220005483A/ko unknown
- 2020-04-16 US US17/604,949 patent/US20220219140A1/en active Pending
- 2020-04-16 JP JP2021516063A patent/JPWO2020218167A1/ja active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016027846A (ja) * | 2014-07-11 | 2016-02-25 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸収性物品 |
CN105408365A (zh) * | 2014-07-11 | 2016-03-16 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂及吸收性物品 |
CN105517661A (zh) * | 2014-07-11 | 2016-04-20 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂和吸收性物品 |
CN106471013A (zh) * | 2014-07-11 | 2017-03-01 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂及吸水性树脂的制造方法 |
JP2016121297A (ja) * | 2014-12-25 | 2016-07-07 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂組成物 |
WO2018159800A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸収性物品 |
WO2018159801A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂、土壌保水材、及び農園芸材料 |
WO2018159802A1 (ja) * | 2017-03-02 | 2018-09-07 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸収性物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3960792A1 (en) | 2022-03-02 |
US20220219140A1 (en) | 2022-07-14 |
JPWO2020218167A1 (zh) | 2020-10-29 |
EP3960792A4 (en) | 2023-01-04 |
KR20220005483A (ko) | 2022-01-13 |
WO2020218167A1 (ja) | 2020-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2020184394A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体、吸収性物品、吸水性樹脂粒子の通液維持率の測定方法、及び吸水性樹脂粒子の製造方法 | |
WO2020184389A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
CN114080426A (zh) | 颗粒状吸水性树脂组合物 | |
EP3896120B1 (en) | Water-absorbing resin particles, absorbent, and absorbent article | |
JP7129490B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体、吸収性物品、及び液吸引力測定方法 | |
WO2020184398A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法、吸収体、並びに、吸収性物品 | |
WO2020122202A1 (ja) | 吸収性物品 | |
CN113544185A (zh) | 吸水性树脂颗粒、吸收性物品、制造吸水性树脂颗粒的方法及加快生理盐水向吸收体的渗透速度的方法 | |
CN113166307A (zh) | 吸水性树脂颗粒、吸收体及吸收性物品 | |
CN113544169A (zh) | 吸水性树脂颗粒及其制造方法、吸收体、吸收性物品及渗透速度的调节方法 | |
CN113767136A (zh) | 吸水性树脂颗粒 | |
WO2020218158A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
JP7194197B2 (ja) | 吸収体及び吸収性物品 | |
WO2020218168A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
JP7470496B2 (ja) | 粒子状吸水性樹脂組成物 | |
CN113544161A (zh) | 吸水性树脂颗粒、吸收体及吸收性物品 | |
CN113544167A (zh) | 吸水性树脂颗粒及其制造方法 | |
JP7117456B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法、吸収体、並びに、吸収性物品 | |
JP6775050B2 (ja) | 吸収性物品 | |
WO2020218166A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
WO2021049450A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
JP7470494B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
WO2020218163A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
WO2020218165A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収性物品、吸水性樹脂粒子を製造する方法、及び吸収性物品の液漏れを抑制する方法 | |
WO2020122207A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |