CN105517661A - 吸水性树脂和吸收性物品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供如下的吸水性树脂及使用包含该吸水性树脂的吸收体而得的吸收性物品。就所述吸水性树脂而言,在形成构成吸收性物品的吸收体时,即使在吸湿状态下分散性也良好,且能够防止在制造吸收性物品时产生问题,从而能够有效地进行制造。本发明所涉及的吸水性树脂,其特征在于,其为通过使水溶性烯属不饱和单体聚合、且用后交联剂进行后交联而得到的吸水性树脂,该吸水性树脂满足以下的要件:(A)黄色度为5.0以下,(B)凝胶强度为1800Pa以下。
Description
技术领域
本发明涉及吸水性树脂和吸收性物品,更详细而言,涉及构成适合在生理用品、一次性尿布等卫生材料中使用的吸收体的吸水性树脂、和使用该吸水性树脂而成的吸收性物品。
背景技术
吸水性树脂近年来被广泛用于生理用品、一次性尿布等卫生材料领域。
作为吸水性树脂,丙烯酸部分中和盐聚合物交联物由于具有优异的吸水能力、并且作为其原料的丙烯酸在工业上容易得到,因此品质一定且能够廉价地制造,并且具有不易发生腐坏等多种优点,从而被认为是优选的吸水性树脂。
在生理用品、一次性尿布等卫生材料的领域中,使用这样的吸水性树脂来形成吸收体,并且将该吸收体保持于液体能够通过的液体透过性片(顶片)与液体不能通过的液体不透过性片(背片)之间,由此可以得到吸收性物品。
使用吸水性树脂形成的吸收体通常由吸水性树脂和亲水性纤维构成。吸收体例如以通过将吸水性树脂和亲水性纤维以成为均匀组成的方式混合而得到的混合分散体、在层状亲水性纤维之间夹持有吸水性树脂的夹层(sandwich)结构体、将吸水性树脂和亲水性纤维用薄纸(tissue)包裹而成的结构体等形式来形成。此时,在制造具有优异性质的吸收性物品方面重要的是形成均匀地分散有吸水性树脂的吸收体。
另外,在以工业规模制造具有上述的吸收体的吸收性物品时,有时由于预料之外的制造设备的停止等而使吸水性树脂长时间暴露在大气下。此时,由于吸水性树脂呈吸湿性,因此有时一部分或者整体发生块状化。就这样地块状化后的吸水性树脂而言,其流动性显著下降,从而产生如下的问题:在制造设备的配管内发生阻断,并且在粉体料斗内形成网桥(日文原文:ブリッジ),等。另外,在制备上述的吸收体时,有时还会妨碍吸水性树脂的均匀分散。
近年来,吸收性物品及用于该吸收性物品的吸收体具有薄型化的倾向,因此趋向于减少体积大的亲水性纤维等的比率、增加吸水性树脂的比率。因此,适合于吸收性物品的制造设备的吸水性树脂的特性倾向于对吸收体、使用了该吸收体的吸收性物品的制造容易度造成更大的影响。
此外,为了提高这样的吸水性树脂的耐吸湿性,提出了如下的技术:用硅酮系表面活性剂等表面活性剂、具有特定官能团的聚氨酯对该吸水性树脂的粒子进行表面处理(参见专利文献1、2)。
然而,通过这些方法得到的吸水性树脂未必满足解决上述问题的性能,存在改良的余地。
另外,以往的吸水性树脂个别具有程度上的差异,就制品的状态而言,存在着色为浅黄色、深黄色的情况。如上所述,在通过增加吸水性树脂的比率而使吸收体薄型化的情况下,若吸水性树脂着色,则对于使用该吸水性树脂得到的吸收性物品而言,其外观的清洁感降低,因此具有商品价值下降的倾向。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-136966号公报
专利文献2:日本特开平11-347402号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而提出,本发明的目的在于提供如下的吸水性树脂及使用包含该吸水性树脂的吸收体而得的吸收性物品。就所述吸水性树脂而言,在形成构成吸收性物品的吸收体时,即使在吸湿状态下分散性也良好,且能够防止在制造吸收性物品时产生问题,从而能够有效地进行制造。
用于解决课题的技术方案
本发明人等为了解决上述的课题而进行了深入研究。结果发现,吸水性树脂的黄色度和凝胶强度为规定值以下的吸水性树脂的吸湿后的流动性优异。即,本发明提供以下方案。
(1)本发明为一种吸水性树脂,其特征在于,其为通过使水溶性烯属不饱和单体聚合、且用后交联剂进行后交联而得到的吸水性树脂,该吸水性树脂满足以下的要件:
(A)黄色度为5.0以下,
(B)凝胶强度为1800Pa以下。
(2)另外本发明为如上述(1)所涉及的吸水性树脂,其在4.14kPa载荷下的生理盐水吸收能力为16ml/g以上。
(3)本发明为一种吸收性物品,其通过使用包含上述(1)或(2)所述的吸水性树脂的吸收体而成。
发明效果
根据本发明,即使是吸湿状态的吸水性树脂,分散性也良好,能够防止产生配管内的阻断、粉体料斗内的网桥形成等制造时的问题,能够有效地制造吸收性物品。
附图说明
图1是示出用于测定吸水性树脂在4.14kPa载荷下的生理盐水吸收能力的装置的构成的示意构成图。
具体实施方式
以下详细地说明本发明。
《1.吸水性树脂》
本发明所涉及的吸水性树脂具有以下所述的性质。
即,本发明所涉及的吸水性树脂,其特征在于,其为通过使水溶性烯属不饱和单体聚合、且用后交联剂进行后交联而得到的吸水性树脂,该吸水性树脂满足以下的要件。
(A)黄色度为5.0以下
(B)凝胶强度为1800Pa以下
(A)黄色度
本发明所涉及的吸水性树脂的特征在于黄色度为5.0以下。在此,黄色度是指利用以标准用白板修正了测色色差计的三刺激值即X、Y、Z的色差计测定的参数,可以利用下式由作为测定对象的吸水性树脂的X、Y、Z算出黄色度(YI值)。此外,黄色度优选0.0以上。
黄色度=100(1.28X-1.06Z)/Y
(B)凝胶强度
另外,本发明所涉及的吸水性树脂的特征在于凝胶强度为1800Pa以下。在此,凝胶强度是指通过后述的实施例中记载的方法测定的参数,其是将溶胀50倍的凝胶在恒温恒湿槽内保存15小时后使用凝乳计(curdmeter)(例如I-TechnoEngneering制凝乳计,型号:ME-600)测定的值。凝胶强度为1800Pa以下,优选1600Pa以下,更优选1500Pa以下。另外,凝胶强度优选500Pa以上,更优选600Pa以上,进一步优选800Pa以上。
本发明所涉及的吸水性树脂是吸湿状态的流动性优异的吸水性树脂。吸水性树脂在吸湿后的流动性能够通过后述的实施例中记载的“吸湿试验后的流动性”进行评价。
根据具有这种性质的本发明所涉及的吸水性树脂,在使用该吸水性树脂来制造吸收性物品时,即使是吸湿状态的吸水性树脂,也能够抑制吸水性树脂的一部分或整体的块状化,能够抑制产生配管内的阻断、粉体料斗内的网桥形成等制造时的问题。另外,能够形成均匀地分散有吸水性树脂的优质的吸收体。
另外,对于本发明所涉及的吸收性树脂而言,其黄色度低,可提高所得到的吸收体和包含该吸收体的吸收性物品的清洁感,能够给与使用者良好的印象和购买欲望。
(C)其他
本发明所涉及的吸水性树脂的中值粒径优选为200~600μm,更优选为200~550μm,进一步优选为300~500μm,更进一步优选为300~450μm。
另外,就本发明所涉及的吸水性树脂而言,150~850μm的粒子在该吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例优选为85质量%以上,更优选为90质量%以上。另外,300~400μm的粒子在该吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,进一步优选为30质量%以上。
此外,吸水性树脂的粒子可以是各自由单一粒子形成的形态、以及微细的粒子(一次粒子)所凝聚成的形态(二次粒子)。作为一次粒子的形状,在为通过反相悬浮聚合制造的一次粒子的情况下,例如可举出:如正球状、椭圆球状等之类的具有圆滑表面形状的近球状的单粒子形状。这种形状的一次粒子由于表面形状圆滑,因此作为粉体的流动性高,并且凝聚成的粒子易于被致密地填充,因此即使受到冲击也不易被破坏,成为粒子强度高的吸水性树脂。
另外,对于本发明所涉及的吸水性树脂而言,4.14kPa载荷下的生理盐水吸收能力优选为16ml/g以上,更优选为18ml/g以上,进一步优选为20ml/g以上。此外,载荷下的生理盐水吸收能力优选为50ml/g以下,更优选为40ml/g以下。
此外,上述的吸水性树脂的黄色度、凝胶强度、4.14kPa载荷下的生理盐水吸收能力、中值粒径(粒度分布)和吸湿试验后的流动性均可以通过后述的实施例中记载的测定方法来测定。
为了对本发明所涉及的吸水性树脂赋予各性能,可以根据目的配合添加剂。作为这样的添加剂,可举出:无机粉末、表面活性剂、氧化剂、还原剂、金属螯合剂、自由基捕捉剂、抗氧化剂、抗菌剂、除臭剂等。例如相对于吸水性树脂100质量份,添加0.05~5质量份的作为无机粉末的无定形二氧化硅,由此可以提高吸水性树脂的流动性。
《2.吸水性树脂的制造方法》
本发明所涉及的吸水性树脂可以通过使水溶性烯属不饱和单体聚合来制造。
水溶性烯属不饱和单体的聚合方法可使用作为代表性聚合法的水溶液聚合法、乳液聚合法、反相悬浮聚合法等。在水溶液聚合法中,边根据需要搅拌水溶性烯属不饱和单体水溶液边加热来进行聚合。另外,在反相悬浮聚合法中,将水溶性烯属不饱和单体在烃分散介质中在搅拌下加热来进行聚合。本发明中,从能够实现精密的聚合反应控制和广泛的粒径控制的观点出发,优选反相悬浮聚合法。
关于本发明所涉及的吸水性树脂,以下说明其制造方法的一例。
作为吸水性树脂的制造方法的具体例,可举出使水溶性烯属不饱和单体在烃分散介质中进行反相悬浮聚合来制造吸水性树脂的方法,该方法具有:在存在内部交联剂且至少存在偶氮系化合物和过氧化物的条件下进行聚合的工序;以及利用后交联剂对聚合中得到的具有内部交联结构的含水凝胶状物进行后交联的工序。
<聚合工序>
[水溶性烯属不饱和单体]
作为水溶性烯属不饱和单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸(本说明书中,将“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”统称为(甲基)丙烯酸。以下同样)及其盐;2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其盐;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等非离子性单体;(甲基)丙烯酸-N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二乙基氨基丙酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含氨基的不饱和单体及其季铵化合物等。在这些水溶性烯属不饱和单体中,从在工业上容易得到等观点出发,优选(甲基)丙烯酸或其盐、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺,更优选(甲基)丙烯酸及其盐。此外,这些水溶性烯属不饱和单体可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
其中,丙烯酸及其盐被广泛作为吸水性树脂的原材料使用,有时也使上述的其他水溶性烯属不饱和单体与这些丙烯酸部分中和盐共聚。此时,优选的是:丙烯酸部分中和盐作为主要的水溶性烯属不饱和单体,且其使用量相对于总水溶性烯属不饱和单体为70~100摩尔%。
水溶性烯属不饱和单体优选以水溶液的状态分散在烃分散介质中后供于反相悬浮聚合。通过将水溶性烯属不饱和单体制成水溶液,能够使其在烃分散介质中的分散效率提高。作为该水溶液中的水溶性烯属不饱和单体的浓度,优选为20质量%~饱和浓度以下的范围。另外,作为水溶性烯属不饱和单体的浓度,更优选为55质量%以下,进一步优选为50质量%以下,更进一步优选为45质量%以下。另一方面,作为水溶性烯属不饱和单体的浓度,更优选为25质量%以上,进一步优选为28质量%以上,更进一步优选为30质量%以上。
当水溶性烯属不饱和单体含有酸基如(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等时,可以根据需要预先用碱性中和剂将该酸基中和。作为这样的碱性中和剂,可举出:氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾等碱金属盐;氨等。另外,为了使中和操作变得简便,这些碱性中和剂可以以水溶液的状态使用。此外,上述的碱性中和剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为由碱性中和剂得到的水溶性烯属不饱和单体的中和度,以对于水溶性烯属不饱和单体所具有的全部酸基的中和度计,优选为10~100摩尔%,更优选为30~90摩尔%,进一步优选为40~85摩尔%,更进一步优选为50~80摩尔%。
[烃分散介质]
作为烃分散介质,例如可举出:正己烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,3-二甲基戊烷、3-乙基戊烷、正辛烷等碳数6~8的脂肪族烃;环己烷、甲基环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、反-1,2-二甲基环戊烷、顺-1,3-二甲基环戊烷、反-1,3-二甲基环戊烷等脂环族烃;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。这些烃分散介质中,特别是从在工业方面容易得到、品质稳定且廉价的方面出发,适合使用正己烷、正庚烷、环己烷。这些烃分散介质可以单独使用,也可以组合使用2种以上。此外,作为烃分散介质的混合物的例子,使用ExxsolHeptane(ExxonMobil公司制:含有庚烷及作为其异构体的烃75~85质量%)等市售品,也可以得到适合的结果。
作为烃分散介质的使用量,从使水溶性烯属不饱和单体均匀地分散、使聚合温度的控制变得容易的观点出发,相对于第1阶段的水溶性烯属不饱和单体100质量份,优选为100~1500质量份,更优选为200~1400质量份。此外,如后所述,反相悬浮聚合以1阶段(单阶段)或2阶段以上的多阶段来进行,上述的第1阶段的聚合是指单阶段或多阶段聚合中的第1阶段的聚合反应(以下也同样)。
[分散稳定剂]
(表面活性剂)
在反相悬浮聚合中,为了提高水溶性烯属不饱和单体在烃分散介质中的分散稳定性,也可以使用分散稳定剂。作为该分散稳定剂,可以使用表面活性剂。
作为表面活性剂,例如可以使用:蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛缩合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基葡糖苷、N-烷基谷氨酰胺(Gluconamide)、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚的磷酸酯等。这些表面活性剂中,特别是从单体的分散稳定性的方面出发,优选使用山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯。这些表面活性剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为表面活性剂的使用量,相对于第1阶段的水溶性烯属不饱和单体100质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为0.3~20质量份。
(高分子系分散剂)
另外,作为反相悬浮聚合中使用的分散稳定剂,可以同时使用上述的表面活性剂和高分子系分散剂。
作为高分子系分散剂,例如可举出:马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐改性EPDM(乙烯-丙烯-二烯-三聚物)、马来酸酐改性聚丁二烯、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐-丁二烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙基纤维素、乙基羟基乙基纤维素等。这些高分子系分散剂中,特别是从单体的分散稳定性的方面出发,优选使用马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型乙烯-丙烯共聚物。这些高分子系分散剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为高分子系分散剂的使用量,相对于第1阶段的水溶性烯属不饱和单体100质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为0.3~20质量份。
[内部交联剂]
作为内部交联剂,可举出能够将所使用的水溶性烯属不饱和单体的聚合物交联的物质,例如可举出:使(聚)乙二醇(“(聚)”是指有接头词“聚”的情况和无接头词“聚”的情况。以下同样〕、(聚)丙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、(聚)甘油等二醇、三醇等多元醇类与(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸等不饱和酸反应而得到的不饱和聚酯类;N,N-亚甲基双丙烯酰胺等双丙烯酰胺类;使聚环氧化物与(甲基)丙烯酸反应而得到的二(甲基)丙烯酸酯类或三(甲基)丙烯酸酯类;使甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等多异氰酸酯与(甲基)丙烯酸羟基乙酯反应而得到的二(甲基)丙烯酸氨基甲酰酯类;烯丙基化淀粉、烯丙基化纤维素、邻苯二甲酸二烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙酯、二乙烯基苯等具有2个以上聚合性不饱和基团的化合物;(聚)乙二醇二缩水甘油基醚、(聚)丙二醇二缩水甘油基醚、(聚)甘油二缩水甘油基醚等二缩水甘油基化合物、三缩水甘油基化合物等聚缩水甘油基化合物;表氯醇、表溴醇、α-甲基表氯醇等表卤醇(epihalohydrin)化合物;2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等异氰酸酯化合物;3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-甲基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷乙醇等氧杂环丁烷化合物等具有2个以上反应性官能团的化合物。这些内部交联剂中,优选使用聚缩水甘油基化合物,更优选使用二缩水甘油基醚化合物,特别优选使用(聚)乙二醇二缩水甘油基醚、(聚)丙二醇二缩水甘油基醚、(聚)甘油二缩水甘油基醚。这些内部交联剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为内部交联剂的使用量,相对于水溶性烯属不饱和单体1摩尔,优选为0.000001~0.02摩尔,更优选为0.00001~0.01摩尔,进一步优选为0.00001~0.005摩尔,更进一步优选为0.00005~0.002摩尔。
[偶氮系化合物和过氧化物]
吸水性树脂的制造方法的一例中,在偶氮系化合物和过氧化物的存在下对水溶性烯属不饱和单体进行反相悬浮聚合。
该聚合工序中,“偶氮系化合物和过氧化物的存在下”是指:未必需要在聚合反应开始的时刻就共存有偶氮系化合物和过氧化物,而是一个化合物的由自由基开裂所致的单体转化率小于10%时存在另一种化合物的状态。但优选在聚合反应开始前这两者就共存于包含水溶性烯属不饱和单体的水溶液中。另外,偶氮系化合物和过氧化物可以通过各自的流路添加到聚合反应体系中,也可以通过相同的流路依次添加到聚合反应体系中。此外,所使用的偶氮系化合物和过氧化物的形态可以是粉体,也可以是水溶液。
(偶氮系化合物)
作为偶氮系化合物,例如可举出:1-{(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮}甲酰胺、2,2’-偶氮双[2-(N-苯基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[N-(4-氯苯基)脒基]丙烷}二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[N-(4-羟基苯基)脒基]丙烷}二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(N-苄基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(N-烯丙基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[N-(2-羟基乙基)脒基]丙烷}二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(4,5,6,7-四氢-1H-1,3-二氮杂卓-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-羟基-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-双(羟基甲基)乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺)二盐酸盐、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、2,2’-偶氮双[2-(羟基甲基)丙腈]、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸盐二水合物、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]等偶氮化合物。其中,优选:2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物。这些化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
(过氧化物)
作为过氧化物,例如可举出:过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠等过硫酸盐类;甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化氢等过氧化物。这些过氧化物中,优选使用过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、过氧化氢,进而,更优选使用过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠。这些过氧化物可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
(偶氮系化合物和过氧化物的使用量、使用比例)
作为偶氮系化合物和过氧化物的使用量,相对于水溶性烯属不饱和单体1摩尔,优选为0.00005摩尔以上,更优选为0.0001摩尔以上。另外,相对于水溶性烯属不饱和单体1摩尔,优选为0.005摩尔以下,更优选为0.001摩尔以下。
作为偶氮系化合物和过氧化物的使用量比例,偶氮系化合物在偶氮系化合物和过氧化物的使用总量中优选为40质量%以上的比例,更优选为50质量%以上的比例,进一步优选为60质量%以上的比例,更进一步优选为70质量%以上的比例。另一方面,偶氮系化合物在偶氮系化合物和过氧化物的使用总量中优选为95质量%以下的比例,更优选为90质量%以下的比例,进一步优选为85质量%以下的比例,更进一步优选为80质量%以下的比例。另外,作为质量比范围(偶氮系化合物:过氧化物),优选为8∶12~19∶1。
[其他成分]
该吸水性树脂的制造方法的一例中,可以根据期望将其他成分添加到包含水溶性烯属不饱和单体的水溶液来进行反相悬浮聚合。作为其他成分,可以添加增稠剂、链转移剂等各种添加剂。
(增稠剂)
作为一例,可以在包含水溶性烯属不饱和单体的水溶液中添加增稠剂来进行反相悬浮聚合。通过这样添加增稠剂来调整水溶液粘度,由此能够控制反相悬浮聚合中得到的中值粒径。
作为增稠剂,例如可以使用:羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸、聚丙烯酸(部分)中和物、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、糊精、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷等。此外,若聚合时的搅拌速度相同,则具有水溶性烯属不饱和单体水溶液的粘度越高、则所得到的粒子的中值粒径越大的倾向。
[反相悬浮聚合]
在进行反相悬浮聚合时,例如在表面活性剂和/或高分子系分散剂的存在下,使包含水溶性烯属不饱和单体的单体水溶液分散于烃分散介质。此时,若为在引发聚合反应之前,则表面活性剂、高分子系分散剂的添加时期可以为添加单体水溶液之前或之后的任一时期。
其中,从易于降低所得到的吸水性树脂中残留的烃分散介质量的观点出发,优选的是:在分散有高分子系分散剂的烃分散介质中分散单体水溶液后,再分散表面活性剂,然后进行聚合。
这样的反相悬浮聚合能够以1阶段或2阶段以上的多阶段来进行。另外,从提高生产率的观点出发,优选以2~3阶段进行。
以2阶段以上的多阶段进行反相悬浮聚合时,可以在进行第1阶段的反相悬浮聚合后向利用第1阶段的聚合反应得到的反应混合物中添加水溶性烯属不饱和单体并进行混合,再利用与第1阶段同样的方法进行第2阶段及第2阶段后的反相悬浮聚合。第2阶段及第2阶段后的各阶段的反相悬浮聚合中,优选:按照以第2阶段及第2阶段后的各阶段的反相悬浮聚合时添加的水溶性烯属不饱和单体的量作为基准计各成分相对于上述的水溶性烯属不饱和单体的摩尔比的范围内添加除水溶性烯属不饱和单体以外的上述的偶氮化合物和过氧化物、内部交联剂进行反相悬浮聚合。
作为聚合反应的反应温度,从通过使聚合迅速地进行、缩短聚合时间来提高经济性并且容易地除去聚合热而平稳地进行反应的观点出发,优选为20~110℃,更优选为40~90℃。另外,作为反应时间,优选为0.5~4小时。
<后交联工序>
接着,本发明所涉及的吸水性树脂可以通过利用后交联剂对将水溶性烯属不饱和单体聚合而得到的含水凝胶状物进行后交联(后交联反应)来得到。该后交联反应优选在水溶性烯属不饱和单体的聚合之后、在后交联剂的存在下进行。这样,通过在聚合之后对含水凝胶状物实施后交联反应,由此可以得到提高了吸水性树脂的表面附近的交联密度、从而提高了凝胶强度、载荷下吸水能力等各性能的吸水性树脂。
作为后交联剂,可举出具有2个以上反应性官能团的化合物。例如可举出:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇类;(聚)乙二醇二缩水甘油基醚、(聚)甘油二缩水甘油基醚、(聚)甘油三缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油基醚、(聚)甘油聚缩水甘油基醚等聚缩水甘油基化合物;表氯醇、表溴醇、α-甲基表氯醇等卤代环氧化合物;2,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等异氰酸酯化合物;3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-甲基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-乙基-3-氧杂环丁烷乙醇、3-丁基-3-氧杂环丁烷乙醇等氧杂环丁烷化合物;1,2-亚乙基双噁唑啉等噁唑啉化合物;碳酸亚乙酯等碳酸酯化合物;双[N,N-二(β-羟基乙基)]己二酰二胺等羟基烷基酰胺化合物。这些后交联剂中,特别优选:(聚)乙二醇二缩水甘油基醚、(聚)甘油二缩水甘油基醚、(聚)甘油三缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油基醚、(聚)甘油聚缩水甘油基醚等聚缩水甘油基化合物。这些后交联剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为后交联剂的使用量,相对于聚合中使用的水溶性烯属不饱和单体的总量1摩尔,优选为0.00001~0.01摩尔,更优选为0.00005~0.005摩尔,进一步优选为0.0001~0.002摩尔。
作为后交联剂的添加方法,可以直接添加后交联剂,可以以水溶液的形式添加,也可以根据需要以使用亲水性有机溶剂作为溶剂的溶液的形式添加。作为亲水性有机溶剂,例如可举出:甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等低级醇类;丙酮、甲基乙基酮等酮类;二乙基醚、二噁烷、四氢呋喃等醚类;N,N-二甲基甲酰胺等酰胺类;二甲基亚砜等亚砜类等。这些亲水性有机溶剂可以单独使用、组合2种以上使用、或者以与水的混合溶剂的形式使用。
作为后交联剂的添加时期,只要为水溶性烯属不饱和单体的聚合反应大致全部结束后即可,优选在存在相对于水溶性烯属不饱和单体100质量份为1~400质量份范围的水分的条件下添加,更优选在存在5~200质量份范围的水分的条件下添加,进一步优选在存在10~100质量份范围的水分的条件下添加,更进一步优选在存在20~60质量份范围的水分的条件下添加。此外,水分的量是指聚合反应体系中含有的水分与添加后交联剂时根据需要使用的水分的总量。
作为后交联反应中的反应温度,优选为50~250℃,更优选为60~180℃,进一步优选为60~140℃,特别优选为70~120℃。另外,作为后交联反应的反应时间,优选为1~300分钟,更优选为5~200分钟。
<干燥工序>
优选在进行上述的反相悬浮聚合后进行干燥工序,所述干燥工序通过从外部施加热等能量而利用蒸馏将水、烃分散介质等除去。在从反相悬浮聚合后的含水凝胶进行脱水的情况下,通过对在烃分散介质中分散有含水凝胶的体系进行加热,由此利用共沸蒸馏将水和烃分散介质暂且蒸馏除去到体系外。此时,若仅将蒸馏除去的烃分散介质送回到体系内,则能够实现连续的共沸蒸馏。此时,干燥中的体系内的温度被维持在烃分散介质的共沸温度以下,因此从树脂不易劣化等观点出发是优选的。接着,通过将水和烃分散介质蒸馏除去,由此得到吸水性树脂的粒子。通过对该聚合后的干燥工序的处理条件进行控制来调整脱水量,由此能够控制所得到的吸水性树脂的各性能。
干燥工序中,可以在常压下进行基于蒸馏的干燥处理,也可以在减压下进行基于蒸馏的干燥处理。另外,从提高干燥效率的观点出发,可以在氮等的气流下进行基于蒸馏的干燥处理。在常压下进行干燥处理的情况下,作为干燥温度,优选为70~250℃,更优选为80~180℃,进一步优选为80~140℃,特别优选为90~130℃。另外,在减压下进行干燥处理的情况下,作为干燥温度,优选为60~110℃,更优选为70~100℃。
此外,在如上所述地通过反相悬浮聚合进行水溶性烯属不饱和单体的聚合后利用后交联剂进行后交联工序的情况下,在该后交联工序之后进行上述的基于蒸馏的干燥工序。或者也可以同时进行后交联工序和干燥工序。
另外,可以根据需要在聚合后、干燥中或干燥后对吸水性树脂添加像螯合剂、还原剂、氧化剂、抗菌剂、除臭剂之类的各种添加剂。
《3.吸收体、吸收性物品》
本发明所涉及的吸水性树脂是构成生理用品、一次性尿布等卫生材料中使用的吸收体的吸水性树脂,适合用于包含该吸收体的吸收性物品。
在此,使用了吸水性树脂的吸收体例如由吸水性树脂和亲水性纤维构成。作为吸收体的构成,可举出:通过将吸水性树脂和亲水性纤维以成为均匀组成的方式混合而得到的混合分散体、在层状亲水性纤维之间夹持有吸水性树脂的夹层结构体、将吸水性树脂和亲水性纤维用薄纸(tissue)包裹而成的结构体等。此外,吸收体中还可以配合其他成分,例如用于提高吸收体的形态保持性的热熔融性合成纤维、热熔胶粘剂、粘接性乳胶等粘接性粘合剂。
作为吸收体中的吸水性树脂的含量,优选为5~95质量%,更优选为20~90质量%,进一步优选为30~80质量%。若吸水性树脂的含量小于5质量%,则吸收体的吸收容量降低,有产生漏液和逆流的可能性。另一方面,若吸水性树脂的含量超过95质量%,则吸收体的成本增高,并且吸收体的触感变硬。
作为亲水性纤维,可举出:由木材得到的棉状纸浆、机械纸浆、化学纸浆、半化学纸浆等纤维素纤维;人造丝、醋酯纤维等人工纤维素纤维;由亲水化处理后的聚酰胺、聚酯、聚烯烃等合成树脂构成的纤维等。
另外,通过将使用了吸水性树脂的吸收体保持于液体能够通过的液体透过性片(顶片)与液体不能通过的液体不透过性片(背片)之间,由此可以得到吸收性物品。液体透过性片配置于与身体接触的一侧,液体不透过性片配置于与身体接触一侧的相反侧。
作为液体透过性片,可举出由聚乙烯、聚丙烯、聚酯等的纤维形成的透气型、纺粘型、化学接合型、针刺型等的无纺布和多孔的合成树脂片等。另外,作为液体不透过性片,可举出包含聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等的树脂的合成树脂膜等。
实施例
《4.实施例》
以下示出实施例和比较例更详细地说明本发明,但本发明并不受以下的实施例等的任何限定。
<4-1.关于评价试验方法>
对于下述的实施例和比较例中得到的吸水性树脂,供于下文所示的各种试验进行评价。以下对各评价试验方法进行说明。
(1)黄色度
将吸水性树脂2.0g放入内径3cm的玻璃制测定容器中,利用以标准用白板修正了测色色差计的三刺激值即X、Y、Z的色差计(ColorMeterZE2000,日本电色工业株式会社制)测定该吸水性树脂的黄色度,利用下式由所得到的吸水性树脂的X、Y、Z(三刺激值)算出黄色度。
黄色度=100(1.28X-1.06Z)/Y
(2)凝胶强度
在容积100mL的烧杯中量取0.9质量%氯化钠水溶液(生理盐水)49.0g,投入磁力搅拌子(无8mmφ×30mm的平衡环),配置在磁力搅拌器(iuchi公司制:HS-30D)上。接着,调整磁力搅拌子使其以600转/分钟进行旋转。
接着,将吸水性树脂1.0g投入搅拌中的烧杯内,继续搅拌直至旋转漩涡消失、液面变得水平,制备凝胶。在恒温恒湿槽中,在40℃、60%RH的条件下将该凝胶保存15小时,得到测定试样。
使用凝乳计(I-TechnoEngneering制:凝乳计、MiniME-600)测定该测定试样的凝胶弹性模量。此外,凝乳计的条件如下所述。
·感压轴:16mmφ
·弹簧:400g用
·载荷:400g
·上升速度:1英寸/21秒
·试验模式:粘稠
(3)4.14kPa载荷下的生理盐水吸收能力
使用图1中示出了示意构成的测定装置X,测定吸水性树脂在4.14kPa载荷下的生理盐水吸收能力。
图1所示的测定装置X包括滴定管部1、导管2、测定台3、设置在测定台3上的测定部4。在滴定管部1中,滴定管10的上部与橡胶栓14连接,滴定管10的下部与空气导入管11和旋塞12连接,另外,空气导入管11的上部安装有旋塞13。从滴定管部1到测定台3安装有导管2,导管2的直径为6mm。在测定台3的中央部开设有直径2mm的孔,该孔连接导管2。测定部4具备:圆筒40、粘贴于该圆筒40的底部的尼龙网41和重物42。圆筒40的内径为2.0cm。尼龙网41形成为200目(孔径75μm)。而且,尼龙网41上均匀地散布有规定量的吸水性树脂5。重物42的直径为1.9cm、质量为119.6g。该重物42置于吸水性树脂5上,对吸水性树脂5均匀地施加4.14kPa的载荷。
使用这样的构成的测定装置X,首先关闭滴定管部1的旋塞12和旋塞13,从滴定管10上部放入调节为25℃的生理盐水,用橡胶栓14对滴定管上部加栓后,打开滴定管部1的旋塞12、旋塞13。接着,以使测定台3中心部的导管2的前端与空气导入管11的空气导入口处于相同高度的方式调整测定台3的高度。
另一方面,在圆筒40的尼龙网41上均匀地散布0.10g吸水性树脂5,在该吸水性树脂5上放置重物42。测定部4以使其中心部与测定台3的中心部的导管口一致的方式来设置。
从吸水性树脂5开始吸水的时刻,连续读取滴定管10内的生理盐水的减少量(吸水性树脂5所吸收的生理盐水量)Wa(mL)。利用下式求出从吸水开始起经过60分钟后的吸水性树脂在4.14kPa载荷下的生理盐水吸收能力。
4.14kPa载荷下的生理盐水吸收能力(mL/g)=Wa÷0.10(g)
(4)中值粒径(粒度分布)
将0.25g无定形二氧化硅(日本EvonikDegussa株式会社制,Carplex#80)作为润滑剂与50g吸水性树脂混合。
按照从上部开始依次为孔径850μm的筛、孔径600μm的筛、孔径500μm的筛、孔径400μm的筛、孔径300μm的筛、孔径250μm的筛、孔径150μm的筛和托盘的顺序将JIS标准筛组合。
在组合后的最上部的筛上放入吸水性树脂,使用罗泰普(Ro-Tap)式振荡器使其振荡20分钟进行分级。分级后,以相对于总量的质量百分比的形式计算各筛上残留的吸水性树脂的质量,求出粒度分布。关于该粒度分布,通过从粒径大的一方开始依次对筛上进行累积,在对数概率纸上将筛的孔径与筛上残留的吸水性树脂的质量百分比的累积值之间的关系绘制成图。通过用直线连接概率纸上的绘点,将相当于累积质量百分比50质量%的粒径作为中值粒径。
此外,在上述的测定中,300~400μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为残留在300μm孔径的筛上的吸水性树脂相对于吸水性树脂整体的质量比例。同样地,150~850μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为将残留在150μm、250μm、300μm、400μm、500μm、600μm各孔径的筛上的吸水性树脂的质量比例全部加合求出的数值。
(5)吸湿试验后的流动性
将0.03g无定形二氧化硅(日本EvonikDegussa公司制,Carplex#80)作为润滑剂与10g吸水性树脂混合。
将该混合物均匀地放入直径10cm的不锈钢浅底盘中,在40℃、相对湿度90%RH的恒温恒湿槽中静置1小时。测定静置1小时后的吸湿后的样品的质量(Wb)。
将吸湿后的样品小心地转移至铺设在托盘的12目网(JIS标准筛),用手掌轻轻扣击筛5次。接着,将筛沿圆周方向旋转90度后,再次轻轻叩击5次。测定通过12目网而残留于托盘的吸湿后样品的质量(Wc),利用下式求出吸湿试验后的流动性(%)。
吸湿试验后的流动性(%)=Wc/Wb×100
[使用了吸水性树脂的吸收体的评价试验]
(1)吸收体的制作
使用气流型混合装置(Autech公司制,padformer(日文原文:パッドフォ一マ一)),将吸水性树脂80质量份与裂解纸浆(Rayonier公司制,Rayfloc)20质量份混合,散布该混合物以使得单位面积重量达到约500g/m2。将所得物切割为40cm×12cm的大小的片状,制作吸收体芯。接着,以用与吸收体芯同样的大小且单位面积重量16g/m2的2片薄纸夹持吸收体芯的上下的状态,对整体施加30秒196kPa的载荷进行压制,由此制作吸收体A。
另外,使用在40℃、相对湿度90%RH的恒温恒湿槽中静置1小时后的吸水性树脂80质量份和裂解纸浆(Rayonier公司制,Rayfloc)20质量份,除此以外通过与上述同样的方法制作吸收体B。
《吸收体的外观评价》
吸收体A的外观通过以下方法进行评价。即选出10名评委,根基以下基准将所得到的吸收体的外观(清洁感)分3个等级进行评价,对评委的评价值进行平均,由此来评价吸收体的外观。
A级:白而具有清洁感(评价值:5)。
B级:稍微看到黄色(评价值:3)。
C级:看到黄色(评价值:1)
《吸收体制造时的操作性》
按照上述制造例中记载的制造工艺连续10次制造吸收体B。
让3名操作人员按照下述表1所示的基准将制造后的吸水性树脂、吸收体B及其吸收体制造设备的状态分3个等级进行评价,对各项目的评价值进行平均,由此来评价吸收体制造时的操作性。
【表1】
<4-2.关于实施例和比较例>
[实施例1]
准备内径110mm、容积2L的圆底圆筒型拆卸式烧瓶,该烧瓶具有回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管、以及作为搅拌器的以2段具有4片翼直径50mm的倾斜桨翼的搅拌翼。在该烧瓶中加入作为烃分散介质的正庚烷300g,添加作为表面活性剂的HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化学食品株式会社,RyotoSugarEsterS-370)0.74g、作为高分子系分散剂的马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化学株式会社、HighWax1105A)0.74g,边搅拌边升温至80℃,将表面活性剂溶解后,冷却至50℃。
另一方面,在容积500mL的三角烧瓶中加入80质量%的丙烯酸水溶液92g(1.02摩尔),边从外部进行冷却,边滴加30质量%的氢氧化钠水溶液102.2g进行75摩尔%的中和后,加入作为增稠剂的羟基乙基纤维素0.092g(住友精化株式会社,HECAW-15F)、作为偶氮系化合物的2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.092g(0.339微摩尔)、作为过氧化物的过硫酸钾0.037g(0.137微摩尔)、作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油基醚0.020g(0.116微摩尔)和离子交换水43.8g,进行溶解,制备单体水溶液。
然后,将如上所述地制备的单体水溶液添加至拆卸式烧瓶,用氮气将体系内充分置换后,将烧瓶浸渍于70℃的水浴使其升温,进行60分钟聚合,由此得到第1阶段的聚合浆液。
另一方面,在另一容积500mL的三角烧瓶中加入80质量%的丙烯酸水溶液128.8g(1.43摩尔),边从外部进行冷却,边滴加30质量%的氢氧化钠水溶液143.1g进行75摩尔%的中和后,加入作为偶氮系化合物的2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐0.129g(0.475微摩尔)、作为过氧化物的过硫酸钾0.052g(0.191微摩尔)、作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油基醚0.012g(0.067微摩尔)和离子交换水15.9g进行溶解,制备第2阶段的单体水溶液。
将上述的拆卸式烧瓶体系内冷却至25℃,然后将全部量的第2阶段的单体水溶液添加至第1阶段的聚合浆液中,用氮气将体系内充分置换后,再次将烧瓶浸渍于70℃的水浴使其升温,进行30分钟的第2阶段的聚合。
第2阶段的聚合后,用125℃的油浴将反应液升温,通过正庚烷与水的共沸蒸馏边将正庚烷回流边将252g的水排出到体系外,然后添加作为后交联剂的乙二醇二缩水甘油基醚的2质量%水溶液4.42g(0.51微摩尔),在80℃保持2小时。然后,通过使正庚烷蒸发进行干燥而得到干燥品。使该干燥品通过孔径1000μm的筛,得到球状粒子凝聚而成的形态的吸水性树脂231.2g。按照上述的各种试验方法对这样得到的吸水性树脂进行评价。
此外,所得到的吸水性树脂中,150~850μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为95质量%,300~400μm的粒子在吸水性树脂整体的质量比例中所占的质量比例为33质量%,中值粒径为370μm。
[实施例2]
实施例2中,在第2阶段的聚合后,通过正庚烷与水的共沸蒸馏边将正庚烷回流边将255g的水排出到体系外,除此以外与实施例1同样操作。由此得到吸水能力与实施例1中得到的吸水性树脂不同的吸水性树脂232.1g。按照上述的各种试验方法对这样得到的吸水性树脂进行评价。
此外,所得到的吸水性树脂中,150~850μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为95质量%,300~400μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为33质量%,中值粒径为375μm。
[实施例3]
实施例3中,使溶解于第1阶段单体水溶液的过氧化物为过硫酸钠0.033g(0.137微摩尔),使溶解于第2阶段单体水溶液的过氧化物为过硫酸钠0.045g(0.189微摩尔),除此以外与实施例1同样操作。由此得到聚合中使用的过氧化物种类与实施例3中得到的吸水性树脂不同的吸水性树脂231.8g。按照上述的各种试验方法对这样得到的吸水性树脂进行评价。
此外,所得到的吸水性树脂中,150~850μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为94质量%,300~400μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为33质量%,中值粒径为360μm。
[比较例1]
比较例1中,准备内径110mm、容积2L的圆底圆筒型拆卸式烧瓶,该烧瓶具有回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管、以及作为搅拌器的以2段具有4片翼直径50mm的倾斜桨翼的搅拌翼,在该烧瓶中添加作为烃分散介质的正庚烷300g,添加作为表面活性剂的HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化学食品株式会社,RyotoSugarEsterS-370)0.74g、作为高分子系分散剂的马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化学株式会社,HighWax1105A)0.74g,边搅拌边升温至80℃,将表面活性剂溶解后,冷却至50℃。
另一方面,在容积500mL的三角烧瓶中加入80质量%的丙烯酸水溶液92g(1.02摩尔),边从外部进行冷却,边滴加30质量%的氢氧化钠水溶液102.2g进行75摩尔%的中和后,加入作为增稠剂的羟基乙基纤维素0.092g(住友精化株式会社,HECAW-15F)、作为过氧化物的过硫酸钾0.074g(0.274微摩尔)、作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油基醚0.010g(0.058微摩尔)和离子交换水43.8g,进行溶解,制备单体水溶液。
然后,将如上所述地制备的单体水溶液添加至拆卸式烧瓶,用氮气将体系内充分置换后,将烧瓶浸渍于70℃的水浴使其升温,进行60分钟聚合,由此得到第1阶段的聚合浆液。
另一方面,在另一容积500mL的三角烧瓶中加入80质量%的丙烯酸水溶液128.8g(1.43摩尔),边从外部进行冷却,边滴加30质量%的氢氧化钠水溶液143.1g进行75摩尔%的中和后,加入作为过氧化物的过硫酸钾0.104g(0.382微摩尔)、作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油基醚0.012g(0.067微摩尔)和离子交换水15.9g进行溶解,制备第2阶段的单体水溶液。
将上述的拆卸式烧瓶体系内冷却至25℃,然后将全部量的第2阶段的单体水溶液添加至第1阶段的聚合浆液中,用氮气将体系内充分置换后,再次将烧瓶浸渍于70℃的水浴使其升温,进行30分钟的第2阶段的聚合。
第2阶段的聚合后,用125℃的油浴将反应液升温,利用正庚烷与水的共沸蒸馏边将正庚烷回流边将257g的水排出到体系外,然后添加作为后交联剂的乙二醇二缩水甘油基醚的2质量%水溶液4.42g(0.51微摩尔),在80℃保持2小时。然后,通过使正庚烷蒸发进行干燥而得到干燥品。使该干燥品通过孔径1000μm的筛,得到球状粒子凝聚而成的形态的吸水性树脂228.2g。按照上述的各种试验方法对这样得到的吸水性树脂进行评价。
此外,所得到的吸水性树脂中,150~850μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为95质量%,300~400μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为31质量%,中值粒径为350μm。
[比较例2]
比较例2中,使溶解于第1阶段单体水溶液的内部交联剂乙二醇二缩水甘油基醚的添加量为0.016g(0.090微摩尔),使溶解于第2阶段单体水溶液的内部交联剂乙二醇二缩水甘油基醚的添加量为0.014g(0.074微摩尔),第2阶段的聚合后利用正庚烷与水的共沸蒸馏边将正庚烷回流边将257g的水排出到体系外后,添加作为后交联剂的乙二醇二缩水甘油基醚的2质量%水溶液6.64g(0.77微摩尔),除此以外与比较例1同样操作,得到吸水性树脂230.4g。按照上述的各种试验方法对这样得到的吸水性树脂进行评价。
此外,所得到的吸水性树脂中,150~850μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为95质量%,300~400μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为33质量%,中值粒径为375μm。
[比较例3]
比较例3中,使溶解于第1阶段单体水溶液的内部交联剂乙二醇二缩水甘油基醚的添加量为0.011g(0.063微摩尔),使溶解于第2阶段单体水溶液的内部交联剂乙二醇二缩水甘油基醚的添加量为0.014g(0.074微摩尔),第2阶段的聚合后利用正庚烷与水的共沸蒸馏边将正庚烷回流边将263g的水排出到体系外后,添加作为后交联剂的乙二醇二缩水甘油基醚的2质量%水溶液3.32g(0.39微摩尔),除此以外与比较例1同样操作,得到吸水性树脂229.6g。按照上述的各种试验方法对这样得到的吸水性树脂进行评价。
此外,所得到的吸水性树脂中,150~850μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为92质量%,300~400μm的粒子在吸水性树脂整体的比例中所占的质量比例为30质量%,中值粒径360μm。
<4-3.关于评价结果>
[吸水性树脂的评价]
下述表2中示出实施例1~3和比较例1~3中得到的吸水性树脂的评价结果。
【表2】
如表2所示,黄色度和凝胶强度处于特定数值范围的实施例中得到的吸水性树脂与比较例的吸水性树脂相比,吸湿试验后的流动性优异。
[吸收体的评价、吸收体制造时的操作性评价]
下述表3中示出使用实施例1~3和比较例1~3中得到的吸水性树脂制造的吸收体的评价、以及制造该吸收体时的操作性评价的结果。
【表3】
如表3所示,使用了实施例的吸水性树脂的吸收体与使用了比较例的吸水性树脂的情况相比,评价为:外观(清洁感)更优异,并且在吸收体的制造工艺中,制造时的操作性更优异,吸水性树脂的分散性更优异。
符号说明
X测定装置
1滴定管部
2导管
3测定台
4测定部
5吸水性树脂
Claims (3)
1.一种吸水性树脂,其特征在于,其为通过使水溶性烯属不饱和单体聚合、且用后交联剂进行后交联而得到的吸水性树脂,该吸水性树脂满足以下的要件:
(A)黄色度为5.0以下,
(B)凝胶强度为1800Pa以下。
2.如权利要求1所述的吸水性树脂,其在4.14kPa载荷下的生理盐水吸收能力为16ml/g以上。
3.一种吸收性物品,其通过使用包含权利要求1或2所述的吸水性树脂的吸收体而成。
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