CN113750120B

CN113750120B - 一种蜂胶提取物及其生产工艺和应用

Info

Publication number: CN113750120B
Application number: CN202111181890.7A
Authority: CN
Inventors: 姜德勇
Original assignee: Beijing Happy Bee Propolis Biochemical Hi Tech Co ltd; Beijing Bee Health Technology Co ltd
Current assignee: Beijing Happy Bee Propolis Biochemical Hi Tech Co ltd; Beijing Bee Health Technology Co ltd
Priority date: 2021-10-11
Filing date: 2021-10-11
Publication date: 2023-10-24
Anticipated expiration: 2041-10-11
Also published as: CN113750120A

Abstract

本申请涉及中药提取的技术领域，具体公开了一种蜂胶提取物及其生产工艺和应用，包括以下步骤：原胶预冻后，采用食品级酒精溶解原胶并脱蜡后，制得蜂胶提取液随后对蜂胶提取液进行以下除杂提纯工序，除杂提纯工序包括：脱杂质、脱重金属、脱农残、脱抗生素、脱敏、脱色、脱大分子无效成分；其中，所述脱重金属采用阳离子交换树脂进行；所述脱农残采用对含氯、磷有机物具有选择性吸附的交联吸附树脂进行；所述脱抗生素采用大孔吸附树脂进行。本申请具有蜂胶提取物的提取率高，且蜂胶提取物中有效成分含量高的优点。

Description

一种蜂胶提取物及其生产工艺和应用

技术领域

本申请涉及中药提取的技术领域，更具体地说，它涉及一种蜂胶提取物及其生产工艺和应用。

背景技术

蜂胶(Proplis)作为蜂产品中的一种，是蜜蜂工蜂采集植物嫩芽、树干的分泌物并结合蜜蜂本身腺体所分泌的分泌物进行不断混合加工而成的一种胶状混合物，主要包含蜂蜡、蜂花粉、树脂以及挥发油等成分，供蜜蜂构建、修补以及保护蜂巢安全。大量研究表明，蜂胶具有抗炎、抑菌、抗氧化、抗肿瘤、抗病毒、保肝、降血糖降血脂以及免疫调节等多种活性，被广泛用于保健品、天然药品和化妆品生产中。且蜂胶为《中国药典》(2010年版一部)药材和饮片项下收载品种，故可以作为中药材生产中药饮片，蜂胶的中药饮片可直接用于中医临床或作为原料生产相关中成药品种。

蜂胶的成分复杂，主要有萜烯类、黄酮类、酚酸类、香豆素类、一些微量元素还有多种氨基酸和矿物质以及类固醇等，故而原生态的蜂胶不能被直接利用，还需要进一步的提取和加工，近年来随着技术的不断进步，蜂胶的提取方法也越来越多样化。目前对于蜂胶中有效成分的提取方法常用的有超临界流体萃取技术和溶剂提取法等多种。

二氧化碳是最为常用的超临界流体，在超临界二氧化碳萃取工艺中，由于蜂胶绝大多数有效成分只溶于酒精等有机溶剂，采用此法，必须使用夹带剂，并且只能提取蜂胶中部分成分，生产成本高，设备投资巨大。

溶剂提取法根据溶剂与目标产物的极性相似所以能够相溶的原理，选用特定的溶剂，固定溶剂浓度、料液比、提取时间、提取温度、提取次数等因素，将蜂胶中的有效成分充分溶解到溶剂中，从而达到最佳提取目的的方法。此法操作简单，且需要的生产成本较低，常用的溶剂提取方法有乙醇提取法、石油醚提取。由于蜂胶成分复杂，全面提取十分困难，尤为重要的是毛胶中铅含量很高，仅仅通过一般的沉降、过滤手段不仅各种杂质和重金属祛除不完全，而且蜂胶提取物的提取率和有效物质的含量较为低下。

故而如何能够在提升蜂胶提取物的提取率的基础上，提升蜂胶提取物中有效物质的含量，是本领域技术人员亟待解决的问题。

发明内容

为了克服现有技术存在的不足，本申请提供一种蜂胶提取物及其生产工艺和应用，本申请具有蜂胶提取物的提取率高，且蜂胶提取物中有效成分含量高的优点。

第一方面，本申请提供的一种蜂胶提取物生产工艺，采用如下的技术方案：

一种蜂胶提取物及其生产工艺和应用，包括以下步骤：原胶预冻后，采用食品级酒精溶解原胶并脱蜡后，制得蜂胶提取液随后对蜂胶提取液进行以下除杂提纯工序，除杂提纯工序包括：脱杂质、脱重金属、脱农残、脱抗生素、脱敏、脱色、脱大分子无效成分；其中，所述脱重金属采用阳离子交换树脂进行；所述脱农残采用对含氯、磷有机物具有选择性吸附的交联吸附树脂进行；所述脱抗生素采用大孔吸附树脂进行。

通过采用上述技术方案，蜂胶原料经过预冻能够在粉碎时保持较高的有效成分，便于粉碎的同时减少损耗。随后在使用食品级酒精对毛胶颗粒进行提纯时，采用常温提取，使得蜂胶当中的蜂蜡和一些可溶性的树脂类非活性成分溶解较少，从而完成蜂胶的脱蜡；接着经过200目纱网初滤脱去不溶性杂质，并经过孔径为0.1～0.45μm的微孔精密过滤工艺进行精制过滤，用以脱除溶解的部分大分子无效物质；然后采用阳离子交换树脂脱重金属(铅、砷、汞、镉和铜)、采用对含氯、磷有机物具有选择性吸附的交联吸附树脂脱农残、采用大孔吸附树脂脱抗生素、脱敏、脱色、脱大分子无效成分一系列共八脱工艺，最后经过减压真空浓缩干燥得到蜂胶提取物。采用八脱的生产工艺，进而去除蜂胶提取物中的无效、有害物质，使得蜂胶提取物中总黄酮有效物质进行有效富集，从而提升蜂胶提取物中蜂胶黄酮等有效物质的含量，且通过采用本申请特定的阳离子交换树脂、交联吸附树脂和大孔吸附树脂可降低蜂胶提取物的损耗，从而使得蜂胶提取物的提取率高。

优选的，阳离子交换树脂选自弱酸阳离子交换树脂、强酸阳离子交换树脂中的任意一种。优选的，弱酸阳离子交换树脂为具有交联结构的聚丙烯酸球状珠体，其中弱酸阳离子交换树脂中的弱酸性交换基团为羧酸基—COOH、磷酸基—PO₂H₂、酚基中的至少一种；强酸阳离子交换树脂为强酸性苯乙烯阳离子交换树脂，其中强酸阳离子交换树脂中的强酸性交换基团为磺酸基－SO₃H。

优选的，所述阳离子交换树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04～0.08:1。

通过采用上述技术方案，本申请的发明人经过长期的蜂胶提取实践研究，上述两种阳离子交换树脂对大分子有机物吸附能力较弱，而对重金属吸附能力较强，且同时采用上述重量比的阳离子交换树脂能够在较大程度吸附重金属的程度上，减少对提取物有效成分的吸附，降低损失。

优选的，所述交联吸附树脂的平均孔径为1.0～1.2nm，比表面积为1300～1400m2/g。在一个具体的实施方案中，交联吸附树脂的平均孔径为1.16nm，比表面积为1380m²/g。

优选的，所述交联吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04～0.06:1。

通过采用上述技术方案，平均孔径和比表面积小于上述数值时，会减少含氯、磷有机物的农药残留进入交联吸附树脂孔道中概率，进而降低交联吸附树脂的吸附能力，而平均孔径和比表面积大于上述数值时，会增加蜂胶提取物中有效物质进入交联吸附树脂中的可能性，从而增加蜂胶提取物的损耗率。本申请中的交联吸附树脂中的孔径较小且均匀，作为含氯、磷有机物的农药残留分子较小能够进入交联吸附树脂孔道中从而被吸附，而分子尺寸较大的蜂胶提取物分子无法进入交联吸附树脂的孔道中则不被吸附。同时采用上述重量比的吸附树脂能够在较大程度吸附提取物农药残留的程度上，减少对提取物有效成分的吸附，降低损失。

优选的，所述大孔吸附树脂的平均孔径为15-35nm，比表面积为500-600m²/g。

优选的，所述大孔吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04～0.07:1。

通过采用上述技术方案，影响大孔树脂吸附性能的因素包括孔径和比表面等，孔径大小影响被吸附物质的扩散，比表面积大小影响吸附物质的量。平均孔径和比表面积小于上述数值时，会减少抗生素进入大孔吸附树脂孔道中概率，进而降低交联吸附树脂的吸附能力，而平均孔径和比表面积大于上述数值时，会增加蜂胶提取物中有效物质进入交联吸附树脂中的可能性，从而增加蜂胶提取物的损耗率。本申请中的大孔吸附树脂中的孔径较小且均匀，作为抗生素的分子较小能够进入交联吸附树脂孔道中从而被吸附，而分子尺寸较大的蜂胶提取物分子虽然会部分被吸附在大孔吸附树脂内，但是由于蜂胶提取液中含有乙醇溶液，故而乙醇溶液能够将大孔吸附树脂所吸附的蜂胶提取物中的黄酮有效物质解吸出来，从而完成蜂胶提取液的脱抗生素操作。而且采用上述重量比的大孔吸附树脂能够在较大程度吸附提取物抗生素的程度上，减少对提取物有效成分的吸附，降低损失。

优选的，所述脱杂质的方法为：将蜂胶提取液经200目纱网进行初滤，随后经10层0.45um板框过滤机进行精密过滤，脱去不溶性杂质；

所述脱敏的方法为：采用活性白土将蜂胶提取液中的致敏物质脱除，所述活性白土与蜂胶提取液的重量比为0.05～0.07:1；

所述脱色的方法为：采用活性炭将蜂胶提取液中的色素脱除，所述活性炭与蜂胶提取液的重量比为0.04～0.07:1；

所述脱大分子无效成分的方法为：将蜂胶提取液经10层0.1～0.45um板框过滤机脱除大分子无效成分。

通过采用上述技术方案，采用上述重量比的活性白土和活性炭能够在较大程度吸附提取物致敏物质进而色素的程度上，减少对提取物有效成分的吸附，降低损失。

第二方面，本申请提供一种蜂胶提取物，由上述蜂胶提取物生产工艺制得。

通过采用上述技术方案，采用上述工艺制得的蜂胶提取物，蜂胶有效物质含量较高，其中蜂胶总黄酮含量可达到蜂胶提取物总重量的51％；重金属铅、砷、汞、铬、铜皆未检出；脱除了主要致敏源，经豚鼠过敏性对比实验，其结果为：脱敏前阳性，脱敏后阴性；不含有蜂蜡、可溶性树脂类非活性成分、色素、抗生素、大分子无效成分与不溶性杂质；有机磷、氯农药残留未检出。为生产和制造系列蜂胶食品、蜂胶健康制品和蜂胶药物等制剂提供了质量较高的提纯脱铅蜂胶提取物。

第三方面，本申请提供一种蜂胶提取物的应用，利用上述蜂胶提取物在制备蜂胶保健品、药品或日用品中的应用。

通过采用上述技术方案，采用本申请所制备的蜂胶保健品、药品或日用品皆具有较好的疗效。具体的，可制作抗胃溃疡病药物,试验证明蜂胶提取物可显著抑制利血平溃疡的形成,对醋酸烧灼型溃疡的愈合有明显的促进作用；蜂胶口含片、糖果、口香糖、胶姆糖用来杀灭口腔细菌,治疗口腔炎、牙眼炎；慢性咽炎雾化剂,蜂胶中的球松素咖啡酸苯乙醋的混合物有较强的局部麻醉作用,能有效减轻患者咽喉部异物感,与相应的中药制成雾化剂可起到清咽利喉的功效；烧伤和皮肤溃疡愈合剂,蜂胶涂覆剂在伤口可形成一层粘性膜,即可避免体液外流,又可防止细菌侵袭和感染,并能吸收脓液,促进愈合；医用植皮保存剂；人参保鲜剂；作为畜禽饲料添加剂,具有促进动物生长、增加动物抵抗力的功效；畜禽药物制剂。蜂胶保健品包括蜂胶片、蜂胶浓缩液、蜂胶口服液、蜂胶滋养霜、蜂胶喉安喷剂、蜂胶香皂、蜂胶可乐、蜂胶口香糖、蜂胶胶囊。

更具体的，可采用本申请中的蜂胶提取物制备具有预防和治疗各期胃炎、胃溃疡及十二指肠溃疡、糖尿病、心脑血管疾病、心脏病、高血脂、高血压、冠心病、银屑病、病毒性肝炎、流感、调节血脂和改善胃肠功能、促进消化、润肠通便、对胃粘膜有辅助保护作用的保健品，蜂胶保健品可为蜂胶粉胶囊，具体配方为：本申请蜂胶提取物粉75-100％，环糊精0-25％或聚乙烯吡咯烷酮0-25％或超微二氧化硅0-25％。

综上所述，本申请具有以下有益效果：

1、采用脱蜡、脱杂质、脱重金属(铅、砷、汞、镉和铜)、脱农残、脱抗生素、脱敏、脱色、脱大分子无效成分一系列共八脱工艺，从而提升蜂胶提取物中蜂胶黄酮等有效物质的含量，且通过本申请的生产工艺制取的蜂胶提取物的提取产物的提取率高。

2、本申请制得的蜂胶提取物粉碎后可呈现出鲜黄色的且流动性极好的粉体，其可溶性固型物含量高达100％。

附图说明

图1是本申请提供的生产工艺的流程图。

具体实施方式

以下结合附图和实施例对本申请作进一步详细说明。

本申请所用蜂胶原料来自北京德蜂堂健康科技有限公司。

阳离子交换树脂分别是购自廊坊腾京环保科技有限公司的d001、732。

大孔吸附树脂购自河北沧州宝恩化工有限公司的HPD100、HPD800、X5、AB-8型大孔吸附树脂。

活性白土济南凯晟化工有限公司。

本申请其它所使用原料皆来源于市售。

本申请提供一种蜂胶提取物生产工艺，包括以下步骤：

S1、原胶预冻，取蜂胶原料经-4℃低温条件下预冻48h，将预冻后的蜂胶原料在-4℃的温度下，采用粉碎机粉碎至100目以上得到毛胶颗粒物；

S2、搅拌溶解提取：采用三倍量的乙醇含量不低于95体积百分数的食品级酒精将毛胶颗粒物在常温25～35℃和-0.09～-0.01MPa的真空度下溶解，在40～60r/min的转速下搅拌均匀后，加入一倍量的食用酒精搅拌提取12～24h，每隔1小时搅拌15～35min，自然沉降8～12h得到脱除蜂蜡的蜂胶提取液；

S3、脱杂质：取步骤S2中得到的蜂胶提取液经200目纱网进行初滤，随后经10层0.45μm板框过滤机进行精密过滤，脱去不溶性杂质；

S4、脱重金属：采用阳离子交换树脂将步骤S3中的蜂胶提取液的重金属脱除；阳离子交换树脂选自弱酸阳离子交换树脂、强酸阳离子交换树脂中的任意一种；阳离子交换树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04～0.08:1；

S5、脱农残：采用对含氯、磷有机物具有选择性吸附的交联吸附树脂将步骤S4中的蜂胶提取液中的有机磷或有机氯农药残留脱除；交联吸附树脂的平均孔径为1.0～1.2nm，比表面积为1300～1400m²/g；交联吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04～0.06:1。

S6、脱抗生素：采用大孔吸附树脂将步骤S5中的蜂胶提取液的抗生素脱除；大孔吸附树脂的平均孔径为15-35nm，比表面积为500-600m2/g；大孔吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04～0.07:1；

S7、脱敏：采用活性白土将步骤S6得到的蜂胶提取液中的致敏物质脱除；活性白土与蜂胶提取液的重量比为0.05～0.07:1；

S8、脱色：采用活性炭将步骤S7得到的蜂胶提取液中的色素脱除；活性炭与蜂胶提取液的重量比为0.04～0.07:1；

S9、脱大分子无效成分：将步骤S8得到的蜂胶提取液经10层0.1μm板框过滤机脱除大分子无效成分；

S10、真空浓缩回收酒精：在35～45℃对步骤S9中的蜂胶提取液进行真空浓缩，并将挥发出的食品级酒精进行回收；

S11、真空低温干燥得到蜂胶提取物，其中真空低温干燥温度为45℃。

制备例

制备例1

强酸性阳离子交换树脂的制备：在有搅拌器、冷凝管、温度计的四口烧瓶中，加入去离子水，搅拌下加入明胶，待其混合均匀，反应约15分钟。然后往四口瓶中加入纤维素并完全溶解，调节并控制pH值为7。将油相混合物(甲基丙烯酸缩水甘油酯与二乙烯苯混合，并且其中溶有BPO)一次性加入，控制搅拌速率95r/min，使单体液滴分散成适度的大小。

升温至80℃并保持此温度2h，再升温至95℃保温2～4h。停止反应，冷却至室温。

用布氏漏斗抽滤，再用65～80℃的去离子水淋洗三次。抽干后将珠状树脂置于培养皿中，于80℃烘箱干燥至恒重，随后在250ml的有搅拌器、冷凝管、温度计的四口烧瓶中，加入预先配制好的混合物(氨基磺酸钠先用水溶解，再加入溶胀剂，均匀混合而形成的混合物)。升温至70～100℃，保持pH为8～10，加入制备出的珠状树脂进行反应。反应15～20h，冷却至室温。

用布氏漏斗抽滤，再用65～80℃的去离子水淋洗三次，于80℃烘箱干燥至恒重，即得强酸性阳离子交换树脂。

制备例2

交联吸附树脂的制备：以苯乙烯为单体，二乙烯苯为交联剂，常规悬浮聚合法制得凝胶型聚苯乙烯树脂，将凝胶型聚苯乙烯树脂在二氯乙烷溶剂中充分溶胀后，以对二氯甲基苯(XDC)为后交联剂，四氯化锡为催化剂，进行Friedel-Craft反应，80℃保温10h，至树脂残留氯含量低于2％停止反应，滤出树脂，洗净，索氏提取器中丙酮提取8h，晾干后，真空烘箱中80℃下干燥6h，即得交联吸附树脂。经BET氮吸附法测定比表面积，采用气体吸附仪测定平均孔径，交联吸附树脂的平均孔径为1.16nm，比表面积为1380m²/g。

实施例

实施例1

一种蜂胶提取物，采用如下生产工艺制成：

S1、原胶预冻：取100kg的蜂胶原料经-4℃低温条件下预冻48h，将预冻后的蜂胶原料在-4℃的温度下，采用粉碎机粉碎后过100目筛得到毛胶颗粒物；

S2、搅拌溶解提取：取300kg乙醇含量为95体积百分数食品级酒精加入到蜂胶提取罐中，并将蜂胶提取罐内部抽取成-0.08MPa的真空度，以40～60r/min的转速搅拌，然后缓慢加入100kg的毛胶颗粒物，在常温25～35℃下搅拌溶解均匀后再向蜂胶提取罐中加入100kg的95体积百分数的食品级酒精，搅拌提取时间为24h，搅拌提取时每隔1小时搅拌15min，随后经过12h的自然沉降后得到脱除蜂蜡的蜂胶提取液；

S3、脱杂质：取步骤S2中得到的蜂胶提取液经离心过滤机中的200目纱网进行初滤，随后经0.45μm板框过滤机进行精密过滤，脱去不溶性杂质；

S4、脱重金属：采用阳离子交换树脂将经过步骤S3得到的蜂胶提取液中的重金属进行选择性离子交换脱除，其中阳离子交换树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04:1；阳离子交换树脂采用湖北实顺生物科技有限公司的弱酸性阳离子交换树脂，CAS:9052-45-3。

S5、脱农残：采用制备例1中的交联吸附树脂将经过步骤S4得到的蜂胶提取液中的有机磷或有机氯农药残留脱除，其中交联吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04:1；

S6、脱抗生素：采用HPD100型大孔吸附树脂将步骤S5得到的蜂胶提取液中的抗生素脱除，大孔吸附树脂的平均孔径为15nm，比表面积为500m²/g，且大孔吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04:1；

S7、脱敏：采用活性白土将步骤S6得到的蜂胶提取液中的致敏物质脱除，活性白土与蜂胶提取液的重量比为0.05:1；

S8、脱色：采用活性炭将步骤S7得到的蜂胶提取液中的色素脱除，活性炭与蜂胶提取液的重量比为0.04:1；

S9、脱大分子无效成分：将步骤S8得到的蜂胶提取液经0.1μm板框过滤机脱除大分子无效成分；

S10、真空浓缩回收酒精：将步骤S9中得到的蜂胶提取液通入浓缩罐内，将浓缩罐内部抽取为-0.08MPa的真空度，随后在35～45℃对步骤S9中的蜂胶提取液进行真空浓缩，并将挥发出的食品级酒精进行回收；

S11、真空低温干燥得到蜂胶提取物，其中真空度为-0.08MPa、干燥温度为45℃。

实施例2

本实施例2与实施例1的区别在于，阳离子交换树脂为购自廊坊腾京环保科技有限公司的732强酸性苯乙烯阳离子交换树脂。

实施例3

本实施例3与实施例1的区别在于，阳离子交换树脂为购自廊坊腾京环保科技有限公司的d001强酸性苯乙烯阳离子交换树脂，。

实施例4

本实施例4与实施例1的区别在于，阳离子交换树脂为制备例1中的强酸性阳离子交换树脂。

实施例5

本实施例5与实施例4的区别在于，阳离子交换树脂与蜂胶提取液的重量比为0.05:1。

实施例6

本实施例6与实施例4的区别在于，阳离子交换树脂与蜂胶提取液的重量比为0.06:1。

实施例7

本实施例7与实施例4的区别在于，阳离子交换树脂与蜂胶提取液的重量比为0.07:1。

实施例8

本实施例8与实施例4的区别在于，阳离子交换树脂与蜂胶提取液的重量比为0.08:1。

实施例9

本实施例9与实施例8的区别在于，采用HPD800型大孔吸附树脂将步骤S5得到的蜂胶提取液中的抗生素脱除，大孔吸附树脂的平均孔径为30nm，比表面积为565m²/g。

实施例10

本实施例10与实施例9的区别在于，采用X5型大孔吸附树脂将步骤S5得到的蜂胶提取液中的抗生素脱除，大孔吸附树脂的平均孔径为35nm，比表面积为600m²/g。

实施例11

本实施例11与实施例10的区别在于，采用AB-8型大孔吸附树脂将步骤S5得到的蜂胶提取液中的抗生素脱除，大孔吸附树脂的平均孔径为30nm，比表面积为600m²/g。

实施例12

本实施例12与实施例11的区别在于，步骤S6中，AB-8型大孔吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.07:1。

实施例13

本实施例13与实施例12的区别在于，步骤S5中，交联吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.06:1。

对比实施例

对比实施例1

本对比实施例1与实施例1的区别在于，步骤S4、脱重金属：阳离子交换树脂与蜂胶提取液的重量比为0.3:1；其余均与实施例3步骤相同。

对比实施例2

本对比实施例2与实施例1的区别在于，步骤S5、脱农残：交联吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.3:1；其余均与实施例1相同。

对比实施例3

本对比实施例3与实施例1的区别在于，S6、脱抗生素：大孔吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.3:1；其余步骤均与实施例3步骤相同。

对比例

对比例1

一种蜂胶提取物生产工艺，包括以下步骤：

1)将蜂胶原料在-5℃以下的液氮环境下冷冻10小时，然后粉碎成200目的细粉，备用；

2)向细粉中加入3-4倍重的食用酒精，酒精的浓度是70％，浸泡7天，浸泡过程中每隔2小时搅拌20-30分钟；

3)先用80目的滤布粗滤，将滤液在0℃冷库贮存24小时后进行精滤，精滤时用400目的滤布，得到的滤液待用，其中，粗滤后残留的滤渣加入食用酒精后再进行精滤，得到的滤液也加入其中待用；

4)经真空减压浓缩得到蜂胶提取物，其中真空度控制在0.08MPa下，蒸发的酒精通过回收装置回收后再次利用。

对比例2

本对比例2与实施例1的区别在于，采用杭州争光树脂有限公司的717强碱性阴离子交换树脂脱重金属。

对比例3

本对比例3与实施例1的区别在于，不具有步骤S4、脱重金属。

对比例4

本对比例4与实施例1的区别在于，不具有步骤S5、脱农残。

对比例5

本对比例5与实施例1的区别在于，不具有步骤S6、脱抗生素。

性能检测试验

依据蜂胶提取物国标《GB/T 24283-2009》对本申请实施例1-13、对比实施例1-3以及对比例1-5中得到的蜂胶提取物的有效成分进行检测，检测方法采用高效液相色谱法，。其中，实施例1-13和对比实施例1-10得到的蜂胶提取物中，重金属铅、砷、汞、铬、铜皆未检出；不含有蜂蜡、可溶性树脂类非活性成分、色素、抗生素、大分子无效成分与不溶性杂质；有机磷、氯农药残留未检出；脱除了主要致敏源，经豚鼠过敏性对比实验，其结果为：对比例1未进行脱敏操作，呈阳性；实施例1-13和对比实施例1-3以及对比例2-5具有脱敏操作，呈阴性。且本申请实施例1-13和对比实施例1-3制备的蜂胶提取物粉碎后可呈现出鲜黄色的且流动性极好的粉体，具体的感官为：黄色粉末，无异味，无肉眼可见杂质。

对比例1制备的蜂胶提取物中，重金属铅≤0.56ppm；砷≤0.44ppm；汞≤0.33ppm；铬≤0.26ppm；铜≤0.47ppm；蜂蜡、可溶性树脂类非活性成分1.6％；大分子无效成分与不溶性杂质2.5％；有机磷、氯农药残留≤0.54ppm；抗生素≤0.34ppm；粉碎后感官：浅棕黄色粉末，无异味，部分肉眼可见杂质。

对比例2制备的蜂胶提取物中，重金属铅≤0.22ppm；砷≤0.13ppm；汞≤0.08ppm；铬≤0.04ppm；铜≤0.16ppm。

对比例3制备的蜂胶提取物中，重金属铅≤0.42ppm；砷≤0.32ppm；汞≤0.22ppm；铬≤0.14ppm；铜≤0.30ppm。

对比例4制备的蜂胶提取物中，重金属未检出，有机磷、氯农药残留≤0.46ppm；对比例5制备的蜂胶提取物中，重金属未检出，有机磷、氯农药残留未检出，抗生素≤0.28ppm。

表1实施例1-13、对比实施例1-3与对比例1检测结果

结合实施例1-13、对比实施例1-3和对比例1-5并结合表1可以看出，相较于普通的乙醇提取法，采用脱蜡、脱杂质、脱重金属(铅、砷、汞、镉和铜)、脱农残、脱抗生素、脱敏、脱色、脱大分子无效成分一系列共八脱工艺，可明显提升蜂胶提取物中蜂胶黄酮等有效物质的含量，同时本申请生产工艺制取的蜂胶提取物的提取产物的提取率高。本申请制得的蜂胶提取物为呈现出鲜黄色的流动性极好的粉体，且本申请制得的蜂胶提取物不含有不溶性杂质，即其可溶性固型物含量高达100％。

结合实施例1、对比实施例1-3和对比例1-5并结合表1可以看出，实施例1的提取率和总黄酮含量均优于对比实施例1-3。采用本申请中特定的以及重量比的阳离子交换树脂、交联吸附树脂、大孔吸附树脂、活性白土、活性炭，能够在较大程度吸附提取物中无效物质的程度上，减少对提取物有效成分的吸附，降低损失。这可能是因为较少的阳离子交换树脂、交联吸附树脂、大孔吸附树脂、活性白土、活性炭吸附去除效果较弱；而较多的阳离子交换树脂、交联吸附树脂、大孔吸附树脂、活性白土、活性炭又会吸附蜂胶提取液中的有效物质，故而降低提取率和总黄酮含量。

应用例

应用例1

本申请为生产和制造系列蜂胶食品、蜂胶健康制品和蜂胶药物等制剂提供了质量较高的提纯脱铅蜂胶提取物，故而可将采用本申请所制备的蜂胶提取物应用在制备蜂胶保健品、药品或日用品中。

采用本申请所制备的蜂胶保健品、药品或日用品皆具有较好的疗效。具体的，可制作抗胃溃疡病药物,试验证明蜂胶提取物可显著抑制利血平溃疡的形成,对醋酸烧灼型溃疡的愈合有明显的促进作用；蜂胶口含片、糖果、口香糖、胶姆糖用来杀灭口腔细菌,治疗口腔炎、牙眼炎；慢性咽炎雾化剂,蜂胶中的球松素咖啡酸苯乙醋的混合物有较强的局部麻醉作用,能有效减轻患者咽喉部异物感,与相应的中药制成雾化剂可起到清咽利喉的功效；烧伤和皮肤溃疡愈合剂,蜂胶涂覆剂在伤口可形成一层粘性膜,即可避免体液外流,又可防止细菌侵袭和感染,并能吸收脓液,促进愈合；医用植皮保存剂；人参保鲜剂；作为畜禽饲料添加剂,具有促进动物生长、增加动物抵抗力的功效；畜禽药物制剂。蜂胶保健品包括蜂胶片、蜂胶浓缩液、蜂胶口服液、蜂胶滋养霜、蜂胶喉安喷剂、蜂胶香皂、蜂胶可乐、蜂胶口香糖、蜂胶胶囊。

应用例2

以提纯脱铅蜂胶提取物为主要原料生产制造的蜂胶食品：

硒灵蜂胶粉(胶囊)：提纯脱铅蜂胶提取物20％，破壁灵芝孢子粉20％，富硒食用菌粉20％，环糊精40％。

蜂胶粉(胶囊)：提纯脱铅蜂胶提取物85％，环糊精15％。

蜂胶灵芝杰(胶囊)：破壁灵芝孢子粉50份重量，提纯脱铅蜂胶提取物25份重量，环糊精25份重量，蜂王胎干粉20份重量。

蜂胶复合型特种蜂花粉(冲剂)：提纯脱铅蜂胶提取物10％，蜂花粉90％。

应用例3

以提纯脱铅蜂胶提取物为主要原料生产制造的蜂胶保健品：

具有改善睡眠和对化学性肝损伤有辅助保护作用的蜂胶健康制品—硒灵蜂胶粉(胶囊)。其组成为：提纯脱铅蜂胶提取物20-50％，破壁灵芝孢子粉20-25％，富硒食用菌粉(康必硒粉)20-25％，环糊精0-40％。

具有辅助抑制肿瘤作用的蜂胶健康制品—蜂灵宝(胶囊)。其组成为：破壁灵芝孢子粉50％，提纯脱铅蜂胶提取物25％，破壁蜂花粉(茶花)0-10％，灵芝全草精粉0-10％，蜂王胎干粉10％，蜂王浆干粉5％。

具有辅助抑制肿瘤作用的蜂胶健康制品—健蜂灵(胶囊)。其组成为：提纯脱铅蜂胶提取物50％，灵芝孢子粉50％。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims

1.一种蜂胶提取物生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：

原胶预冻后，采用食品级酒精溶解原胶并脱蜡后，制得蜂胶提取液随后对蜂胶提取液进行以下除杂提纯工序，除杂提纯工序包括：脱杂质、脱重金属、脱农残、脱抗生素、脱敏、脱色、脱大分子无效成分；

其中，所述脱杂质的方法为：将蜂胶提取液经200目纱网进行初滤，随后经10层0.45um板框过滤机进行精密过滤，脱去不溶性杂质；

所述脱重金属采用阳离子交换树脂进行；

所述脱农残采用对含氯、磷有机物具有选择性吸附的交联吸附树脂进行，所述交联吸附树脂的平均孔径为1.0～1.2nm，比表面积为1300～1400m²/g，所述交联吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04～0.06:1；

所述脱抗生素采用大孔吸附树脂进行，所述大孔吸附树脂的平均孔径为15-35nm，比表面积为500-600m²/g，所述大孔吸附树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04～0.07:1；阳离子交换树脂选自强酸性阳离子交换树脂，所述阳离子交换树脂与蜂胶提取液的重量比为0.04～0.08:1；

所述强酸性阳离子交换树脂的制备：在有搅拌器、冷凝管、温度计的四口烧瓶中，加入去离子水，搅拌下加入明胶，待其混合均匀，反应约15分钟；然后往四口瓶中加入纤维素并完全溶解，调节并控制pH值为7；将油相混合物，甲基丙烯酸缩水甘酯与二乙苯混合物，并且其中溶有BPO，一次性加入，控制搅拌速率95r/min，使单体液滴分散成适度的大小；升温至80℃并保持此温度2h，再升温至95℃保温2～4h；停止反应，冷却至室温；用布氏漏斗抽滤，再用65～80℃的去离子水淋洗三次；抽干后将珠状树脂置于培养皿中，于80℃烘箱干燥至恒重，随后在250ml的有搅拌器、冷凝管、温度计的四口烧瓶中，加入预先配制好的混合物，氨基磺酸钠先用水溶解，再加入溶胀剂，均匀混合而形成的混合物；升温至70～100℃，保持pH为8～10，加入制备出的珠状树脂进行反应；反应15～20h，冷却至室温；用布氏漏斗抽滤，再用65～80℃的去离子水淋洗三次，于80℃烘箱干燥至恒重，即得强酸性阳离子交换树脂；

2.一种蜂胶提取物，其特征在于：由权利要求1所述的蜂胶提取物生产工艺制得。

3.权利要求1所述的一种蜂胶提取物生产工艺或权利要求2所述的一种蜂胶提取物的应用，其特征在于：蜂胶提取物在制备蜂胶保健品或日用品中的应用。