CN113735897A - 磷脂型dha的制备工艺 - Google Patents
磷脂型dha的制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113735897A CN113735897A CN202110979273.5A CN202110979273A CN113735897A CN 113735897 A CN113735897 A CN 113735897A CN 202110979273 A CN202110979273 A CN 202110979273A CN 113735897 A CN113735897 A CN 113735897A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dha
- phospholipid
- solution
- fatty acid
- sample
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims abstract description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 66
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 43
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 37
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 36
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 17
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 17
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 17
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 9
- 238000005562 fading Methods 0.000 claims description 6
- -1 fatty acid sodium salt Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 6
- YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M potassium;ethanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].CCO YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 6
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- MBMBGCFOFBJSGT-KUBAVDMBSA-N docosahexaenoic acid Natural products CC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCC(O)=O MBMBGCFOFBJSGT-KUBAVDMBSA-N 0.000 description 34
- 235000020669 docosahexaenoic acid Nutrition 0.000 description 33
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 22
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940090949 docosahexaenoic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000021281 monounsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 210000000653 nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 210000001525 retina Anatomy 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/10—Phosphatides, e.g. lecithin
- C07F9/103—Extraction or purification by physical or chemical treatment of natural phosphatides; Preparation of compositions containing phosphatides of unknown structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C1/00—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
- C11C1/02—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils
- C11C1/025—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils by saponification and release of fatty acids
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种磷脂型DHA的制备工艺，包括如下步骤：S1、制备游离脂肪酸；S2、制备磷脂型DHA：S21、移取50毫升游离脂肪酸至圆底烧瓶中，称取5g的GPC至游离脂肪酸中，加1ml水，溶解催化反应，加入磁力搅拌子搅拌，氮气置换；S22、加热升温至90摄氏度，反应半小时，开启真空泵抽真空，吸取反应体系中的水，继续加热3‑4h，至反应结束，加入有机溶剂溶解反应物，离心去除不溶物，旋转蒸发去除有机溶剂，加入丙酮沉淀磷脂型DHA，真空干燥，得到磷脂型DHA粉末，进行气相分析，检测DHA含量。本发明采用碱性条件下水解脂肪酸甘油酯来制备游离脂肪酸，与GPC酯化反应制备磷脂型DHA。研发磷脂型DHA，丰富DHA产品线，提高DHA产品的氧化稳定性，提高DHA的吸收利用率。
Description
技术领域
本发明属于磷脂型DHA技术领域，更具体地说，尤其涉及一种磷脂型DHA的制备工艺。
背景技术
DHA，二十二碳六烯酸，是一种对人体非常重要的多不饱和脂肪酸，属于Omega-3不饱和脂肪酸家族中的重要成员。DHA是神经系统细胞生长及维持的一种主要元素，是大脑和视网膜的重要构成脂肪酸，对婴儿智力和视力发育至关重要。现有的磷脂型DHA制备得到的DHA产品的氧化稳定性不佳，DHA的吸收利用率不高。为此，我们提出一种磷脂型DHA的制备工艺。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种磷脂型DHA的制备工艺。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种磷脂型DHA的制备工艺，包括如下步骤：
S1、制备游离脂肪酸：
S11、称取10.0g冬化油（天凯公司提供），加入30mL15%的NaOH溶液；
S12、置于60℃水浴下皂化5h；
S13、皂化完全后滴加浓盐酸中和过量的碱调节pH值为中性，此时皂化物脂肪酸钠盐成团聚集，吸取下层水相，并用纯水清洗2次，去除副产物甘油等水溶性杂物；
S14、将清洗后的脂肪酸钠分散在约50mL水中，继续加酸酸化，调节pH值至1-2，期间需不断搅拌分散，最后静置分层，上层即为油状的游离脂肪酸；
S15、吸去下层水相，并用纯水清洗两次，最后加入无水Na2SO4去除残余的水分（10g冬化油最终能得到约8-8.5g的游离脂肪酸）；
S2、制备磷脂型DHA：
S21、移取50毫升游离脂肪酸至圆底烧瓶中，称取5g的GPC至游离脂肪酸中，加1ml水，溶解催化反应，加入磁力搅拌子搅拌，氮气置换；
S22、加热升温至90摄氏度，反应半小时，开启真空泵抽真空，吸取反应体系中的水，继续加热3-4h，至反应结束，加入有机溶剂溶解反应物，离心去除不溶物，旋转蒸发去除有机溶剂，加入丙酮沉淀磷脂型DHA，真空干燥，得到磷脂型DHA粉末，进行气相分析，检测DHA含量。
所述步骤S11中NaOH溶液的添加量为10.0g冬化油皂化值的2-3倍量。
所述步骤S12中的皂化期间可取1-2滴皂化液加水，若无油滴浮现且呈均相，此时可判断皂化反应完全。
所述步骤S13中的纯水清洗过程中注意不要过分搅拌，避免脂肪酸的乳化及损失。
所述步骤S11中冬化油皂化值的测定包括如下步骤：
称取2 g冬化油样品，精确至0.005 g，用移液管将25.0mL 氢氧化钾—乙醇溶液加到试样中，并加入助沸物，连接回流冷凝管与锥形瓶，并将锥形瓶放在加热装置上慢慢煮沸，不时摇动，油脂维持沸腾状态1.5 h；
加0.5 mL 0.1%酚酞指示剂于热溶液中，并用盐酸标准溶液滴定到指示剂的粉色刚消失；
不加样品，用25.0 mL 的氢氧化钾—乙醇溶液进行空白试验；
按下式计算试样的皂化值：
Is: 皂化值以KOH计，单位为毫克每克，即mg/g；
V0: 空白试验所消耗的盐酸标准溶液的体积，单位为毫升，即mL；
V1: 试样所消耗的盐酸标准潜液的体积，单位为毫升，即mL；
c: 盐酸标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升，即moL/L；
m：试样的质量，单位为克，即g；
取两次测定的算术平均值作为测定结果。
游离脂肪酸酸值的测定包括如下步骤：
取一干净的250mL锥形瓶，用天平称取制备的游离脂肪酸的油脂试样0.5 g；另取一干净的250mL锥形瓶，加入50mL的95%乙醇，再加入0.5mL的1%酚酞指示剂，然后将此锥形瓶放入90℃的水浴中加热直到乙醇微沸；
取出该锥形瓶，趁乙醇的温度还维持在70℃以上时，立即用KOH标准滴定溶液对乙醇进行滴定；
当乙醇初现微红色，且15s内无明显褪色时，立刻停止滴定，乙醇的酸性被中和；
将此中和后的乙醇溶液趁热立即倒入装有试样的锥形瓶中，然后放入90℃-100℃的水浴中加热直到乙醇微沸，其间剧烈振摇锥形瓶形成悬浊液；
最后取出该锥形瓶，趁热，立即用KOH标准滴定溶液对试样的热乙醇悬浊液进行滴定，当试样溶液初现微红色，且15s内无明显褪色时为滴定终点，立刻停止滴定，记录下此滴定所消耗的标准滴定溶液的毫升数，此数值为V；
酸价又称酸值，按照下式的要求进行计算：
式中：
XAV：酸价，单位为毫克每克，即mg/g；
V：试样测定所消耗的标准KOH滴定溶液体积，单位为毫升，即mL；
V0：相应的空白测定所消耗的标准KOH滴定溶液体积，单位为毫升，即mL，此处V0=0；
c：标准KOH滴定溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升，即mol/L；
56.1：氢氧化钾的摩尔质量，单位为克每摩尔，即g/mol；
m：油脂样品的称样量，单位为克，即g。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明提供的一种磷脂型DHA的制备工艺，与传统技术相比，该方法比较简单，在碱性条件下，脂肪酸甘油酯经水解后生成游离脂肪酸及甘油，得到的游离脂肪酸组成与原料中的脂肪酸组成一致。采用碱性条件下水解脂肪酸甘油酯来制备游离脂肪酸，与GPC酯化反应制备磷脂型DHA。研发磷脂型DHA，丰富DHA产品线，提高DHA产品的氧化稳定性，提高DHA的吸收利用率。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种磷脂型DHA的制备工艺，包括如下步骤：
S1、制备游离脂肪酸：
S11、称取10.0g冬化油（天凯公司提供），加入30mL15%的NaOH溶液；
S12、置于60℃水浴下皂化5h；
S13、皂化完全后滴加浓盐酸中和过量的碱调节pH值为中性，此时皂化物脂肪酸钠盐成团聚集，吸取下层水相，并用纯水清洗2次，去除副产物甘油等水溶性杂物；
S14、将清洗后的脂肪酸钠分散在约50mL水中，继续加酸酸化，调节pH值至1-2，期间需不断搅拌分散，最后静置分层，上层即为油状的游离脂肪酸；
S15、吸去下层水相，并用纯水清洗两次，最后加入无水Na2SO4去除残余的水分（10g冬化油最终能得到约8-8.5g的游离脂肪酸）；
S2、制备磷脂型DHA：
S21、移取50毫升FFA（即游离脂肪酸）至圆底烧瓶中，称取5g的GPC至FFA（即游离脂肪酸）中，加1ml水，溶解催化反应，加入磁力搅拌子搅拌，氮气置换；
S22、加热升温至90摄氏度，反应半小时，开启真空泵抽真空，吸取反应体系中的水，继续加热3-4h，至反应结束，加入有机溶剂溶解反应物，离心去除不溶物，旋转蒸发去除有机溶剂，加入丙酮沉淀磷脂型DHA，真空干燥，得到磷脂型DHA粉末，进行气相分析，检测DHA含量。
所述步骤S11中NaOH溶液的添加量为10.0g冬化油皂化值的2-3倍量。
所述步骤S12中的皂化期间可取1-2滴皂化液加水，若无油滴浮现且呈均相，此时可判断皂化反应完全。
所述步骤S13中的纯水清洗过程中注意不要过分搅拌，避免脂肪酸的乳化及损失。
一、冬化油皂化值的测定包括如下步骤：
参照GB /T5534－2008《动植物油脂皂化值的测定》；
称取2 g冬化油样品，精确至0.005 g，用移液管将25.0mL 氢氧化钾—乙醇溶液加到试样中，并加入助沸物，连接回流冷凝管与锥形瓶，并将锥形瓶放在加热装置上慢慢煮沸，不时摇动，油脂维持沸腾状态1.5 h；
加0.5 mL 0.1%酚酞指示剂于热溶液中，并用盐酸标准溶液滴定到指示剂的粉色刚消失；
不加样品，用25.0 mL 的氢氧化钾—乙醇溶液进行空白试验；
按下式计算试样的皂化值：
Is: 皂化值以KOH计，单位为毫克每克，即mg/g；
V0: 空白试验所消耗的盐酸标准溶液的体积，单位为毫升，即mL；
V1: 试样所消耗的盐酸标准潜液的体积，单位为毫升，即mL；
c: 盐酸标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升，即moL/L；
m：试样的质量，单位为克，即g；
取两次测定的算术平均值作为测定结果。
二、游离脂肪酸酸值的测定包括如下步骤：
参照GB 5009.229-2016《食品中酸价的测定》；
采用热乙醇指示剂滴定法；
取一干净的250mL锥形瓶，用天平称取制备的游离脂肪酸的油脂试样0.5 g；另取一干净的250mL锥形瓶，加入50mL的95%乙醇，再加入0.5mL的1%酚酞指示剂，然后将此锥形瓶放入90℃的水浴中加热直到乙醇微沸；
取出该锥形瓶，趁乙醇的温度还维持在70℃以上时，立即用KOH标准滴定溶液对乙醇进行滴定；
当乙醇初现微红色，且15s内无明显褪色时，立刻停止滴定，乙醇的酸性被中和；
将此中和后的乙醇溶液趁热立即倒入装有试样的锥形瓶中，然后放入90℃-100℃的水浴中加热直到乙醇微沸，其间剧烈振摇锥形瓶形成悬浊液；
最后取出该锥形瓶，趁热，立即用KOH标准滴定溶液对试样的热乙醇悬浊液进行滴定，当试样溶液初现微红色，且15s内无明显褪色时为滴定终点，立刻停止滴定，记录下此滴定所消耗的标准滴定溶液的毫升数，此数值为V；
酸价又称酸值，按照下式的要求进行计算：
式中：
XAV：酸价，单位为毫克每克，即mg/g；
V：试样测定所消耗的标准KOH滴定溶液体积，单位为毫升，即mL；
V0：相应的空白测定所消耗的标准KOH滴定溶液体积，单位为毫升，即mL，此处V0=0；
c：标准KOH滴定溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升，即mol/L；
56.1：氢氧化钾的摩尔质量，单位为克每摩尔，即g/mol；
m：油脂样品的称样量，单位为克，即g。
三、检测指标：
下表1为三组酸值实验数据：
表1
| FFA质量m/g | 0.4098mol/L KOH体积V/mL | 酸值(mg/g) | |
| 1 | 0.5132 | 3.90 | 174.71 |
| 2 | 0.5075 | 3.80 | 172.14 |
| 3 | 0.5021 | 3.74 | 171.24 |
下表2为三组皂化值实验数据：
表2
| 1. | 2. 冬化油质量m/g | 3. 0.4832mol/LHCl体积V/mL | 4. 空白值V/mL | 5. 皂化值(mg/g) |
| 6. 1 | 7. 2.0066 | 8. 18.52 | 9. 31.45 | 10. 174.67 |
| 11. 2 | 12. 2.0045 | 13. 18.59 | 14. 31.47 | 15. 174.18 |
| 16. 3 | 17. 2.0103 | 18. 18.64 | 19. 31.47 | 20. 173.00 |
三次实验数据取算术平均值，得到游离脂肪酸水解产物的酸值为172.70 mg/g；
三次实验数据取算术平均值，得到原料油脂的皂化值为173.95 mg/g，根据皂化值计算的理论酸值为181.32 mg/g；
根据测定的实际水解酸值和由皂化值计算的理论酸值，可得到油脂的水解率为95.24%。
根据加入的10 g冬化油原料，以及最终得到的8-8.5 g的游离脂肪酸终产物，由此估算的得率为80-85%。
备注：油脂脂肪酸理论酸值和水解率公式来源于张金廷的《脂肪酸及其深加工手册》。
脂肪酸组成：
在碱性条件下，脂肪酸甘油酯经水解后生成游离脂肪酸及甘油，得到的游离脂肪酸组成与原料中的脂肪酸组成一致。按照同样方法从鱼油中制备的游离脂肪酸与原料鱼油的脂肪酸组成的气相色谱分析，参见表3可见其脂肪酸组成基本不变。
表3
| 样本 | SFA | MUFA | PUFA | n-6PUFA | n-3PUFA | n-6/n-3 |
| 鱼油 | 10.68±0.97 | 12.80±1.09 | 76.51±2.02 | 6.83±0.35 | 69.68±2.15 | 0.098±0.007 |
| 游离脂肪酸 | 10.21±1.02 | 13.10±0.26 | 76.69±0.94 | 6.86±0.26 | 69.84±0.89 | 0.098±0.004 |
其中，SFA：饱和脂肪酸；MUFA：单不饱和脂肪酸；PUFA：多不饱和脂肪酸；
综上所述：本发明提供的一种磷脂型DHA的制备工艺，与传统技术相比，该方法比较简单，在碱性条件下，脂肪酸甘油酯经水解后生成游离脂肪酸及甘油，得到的游离脂肪酸组成与原料中的脂肪酸组成一致。采用碱性条件下水解脂肪酸甘油酯来制备游离脂肪酸，与GPC酯化反应制备磷脂型DHA。研发磷脂型DHA，丰富DHA产品线，提高DHA产品的氧化稳定性，提高DHA的吸收利用率。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种磷脂型DHA的制备工艺，其特征在于：包括如下步骤：
S1、制备游离脂肪酸：
S11、称取10.0g冬化油，加入30mL15%的NaOH溶液；
S12、置于60℃水浴下皂化5h；
S13、皂化完全后滴加浓盐酸中和过量的碱调节pH值为中性，此时皂化物脂肪酸钠盐成团聚集，吸取下层水相，并用纯水清洗2次，去除副产物甘油等水溶性杂物；
S14、将清洗后的脂肪酸钠分散在约50mL水中，继续加酸酸化，调节pH值至1-2，期间需不断搅拌分散，最后静置分层，上层即为油状的游离脂肪酸；
S15、吸去下层水相，并用纯水清洗两次，最后加入无水Na2SO4去除残余的水分；
S2、制备磷脂型DHA：
S21、移取50毫升游离脂肪酸至圆底烧瓶中，称取5g的GPC至游离脂肪酸中，加1ml水，溶解催化反应，加入磁力搅拌子搅拌，氮气置换；
S22、加热升温至90摄氏度，反应半小时，开启真空泵抽真空，吸取反应体系中的水，继续加热3-4h，至反应结束，加入有机溶剂溶解反应物，离心去除不溶物，旋转蒸发去除有机溶剂，加入丙酮沉淀磷脂型DHA，真空干燥，得到磷脂型DHA粉末，进行气相分析，检测DHA含量。
2.权利要求1所述的一种磷脂型DHA的制备工艺，其特征在于：所述步骤S11中NaOH溶液的添加量为10.0g冬化油皂化值的2-3倍量。
3.权利要求1所述的一种磷脂型DHA的制备工艺，其特征在于：所述步骤S12中的皂化期间可取1-2滴皂化液加水，若无油滴浮现且呈均相，此时可判断皂化反应完全。
4.权利要求1所述的一种磷脂型DHA的制备工艺，其特征在于：所述步骤S13中的纯水清洗过程中注意不要过分搅拌，避免脂肪酸的乳化及损失。
5.权利要求1所述的一种磷脂型DHA的制备工艺，其特征在于：所述步骤S11中冬化油皂化值的测定包括如下步骤：
称取2 g冬化油样品，精确至0.005 g，用移液管将25.0mL 氢氧化钾—乙醇溶液加到试样中，并加入助沸物，连接回流冷凝管与锥形瓶，并将锥形瓶放在加热装置上慢慢煮沸，不时摇动，油脂维持沸腾状态1.5 h；
加0.5 mL 0.1%酚酞指示剂于热溶液中，并用盐酸标准溶液滴定到指示剂的粉色刚消失；
不加样品，用25.0 mL 的氢氧化钾—乙醇溶液进行空白试验；
按下式计算试样的皂化值：
Is: 皂化值以KOH计，单位为毫克每克，即mg/g；
V0: 空白试验所消耗的盐酸标准溶液的体积，单位为毫升，即mL；
V1: 试样所消耗的盐酸标准潜液的体积，单位为毫升，即mL；
c: 盐酸标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升，即moL/L；
m：试样的质量，单位为克，即g；
取两次测定的算术平均值作为测定结果。
6.权利要求1所述的一种磷脂型DHA的制备工艺，其特征在于：游离脂肪酸酸值的测定包括如下步骤：
取一干净的250mL锥形瓶，用天平称取制备的游离脂肪酸的油脂试样0.5 g；另取一干净的250mL锥形瓶，加入50mL的95%乙醇，再加入0.5mL的1%酚酞指示剂，然后将此锥形瓶放入90℃的水浴中加热直到乙醇微沸；
取出该锥形瓶，趁乙醇的温度还维持在70℃以上时，立即用KOH标准滴定溶液对乙醇进行滴定；
当乙醇初现微红色，且15s内无明显褪色时，立刻停止滴定，乙醇的酸性被中和；
将此中和后的乙醇溶液趁热立即倒入装有试样的锥形瓶中，然后放入90℃-100℃的水浴中加热直到乙醇微沸，其间剧烈振摇锥形瓶形成悬浊液；
最后取出该锥形瓶，趁热，立即用KOH标准滴定溶液对试样的热乙醇悬浊液进行滴定，当试样溶液初现微红色，且15s内无明显褪色时为滴定终点，立刻停止滴定，记录下此滴定所消耗的标准滴定溶液的毫升数，此数值为V；
酸价又称酸值，按照下式的要求进行计算：
式中：
XAV：酸价，单位为毫克每克，即mg/g；
V：试样测定所消耗的标准KOH滴定溶液体积，单位为毫升，即mL；
V0：相应的空白测定所消耗的标准KOH滴定溶液体积，单位为毫升，即mL，此处V0=0；
c：标准KOH滴定溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升，即mol/L；
56.1：氢氧化钾的摩尔质量，单位为克每摩尔，即g/mol；
m：油脂样品的称样量，单位为克，即g。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110979273.5A CN113735897A (zh) | 2021-08-25 | 2021-08-25 | 磷脂型dha的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110979273.5A CN113735897A (zh) | 2021-08-25 | 2021-08-25 | 磷脂型dha的制备工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113735897A true CN113735897A (zh) | 2021-12-03 |
Family
ID=78732745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110979273.5A Pending CN113735897A (zh) | 2021-08-25 | 2021-08-25 | 磷脂型dha的制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113735897A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116754711A (zh) * | 2023-08-17 | 2023-09-15 | 蓝星安迪苏南京有限公司 | 饲料用乳化剂的乳化能力评估方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104531790A (zh) * | 2014-12-17 | 2015-04-22 | 中国科学院天津工业生物技术研究所 | 一种磷脂dha的制备方法 |
| CN105400838A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-16 | 厦门金达威集团股份有限公司 | 一种生物酶催化制备磷脂型dha的方法 |
| CN106753753A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-05-31 | 徐金蝶 | 一种植物油脚中混合脂肪酸的提取工艺 |
| CN110438171A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-11-12 | 武汉大学深圳研究院 | 一种磷脂型dha的酶法制备方法 |
-
2021
- 2021-08-25 CN CN202110979273.5A patent/CN113735897A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104531790A (zh) * | 2014-12-17 | 2015-04-22 | 中国科学院天津工业生物技术研究所 | 一种磷脂dha的制备方法 |
| CN105400838A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-16 | 厦门金达威集团股份有限公司 | 一种生物酶催化制备磷脂型dha的方法 |
| CN106753753A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-05-31 | 徐金蝶 | 一种植物油脚中混合脂肪酸的提取工艺 |
| CN110438171A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-11-12 | 武汉大学深圳研究院 | 一种磷脂型dha的酶法制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116754711A (zh) * | 2023-08-17 | 2023-09-15 | 蓝星安迪苏南京有限公司 | 饲料用乳化剂的乳化能力评估方法 |
| CN116754711B (zh) * | 2023-08-17 | 2023-11-07 | 蓝星安迪苏南京有限公司 | 饲料用乳化剂的乳化能力评估方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104186705B (zh) | 基于酶促酸解棕榈酸甘油三酯合成结构脂质的方法 | |
| WO2016176988A1 (zh) | 一种结合酶法酸解及物理混合的人乳替代脂的制备方法 | |
| KR101943661B1 (ko) | 리파아제에 의한 고도 불포화 지방산 함유 유지의 제조 방법 | |
| CN1205839A (zh) | 用于婴儿制剂的脂类组合物及其制备方法 | |
| CN111088296B (zh) | 一种富集油脂中n-3多不饱和脂肪酸甘油酯的方法 | |
| CN113735897A (zh) | 磷脂型dha的制备工艺 | |
| CN104630298A (zh) | 一种磷脂型多不饱和脂肪酸的酶法制备方法 | |
| CN105767216A (zh) | 一种高油酸油脂组合物及其制备方法 | |
| CN107954969B (zh) | 高质量维生素e的提取工艺 | |
| CN105779140A (zh) | 一种高含量epa乙酯型鱼油的制备方法 | |
| CN106833886B (zh) | 一种利用离子液体脱除植物毛油中游离脂肪酸的方法 | |
| CN113493722A (zh) | 一种脱除酸化油中胶质的方法 | |
| WO2024011840A1 (zh) | 一种绿色高效制备人乳替代脂的方法及应用 | |
| CN112568435A (zh) | 一种脂溶性茶多酚微胶囊的制备方法 | |
| CN113736568A (zh) | 水溶性脂肪酸的制备工艺 | |
| JPS58165796A (ja) | 長鎖高度不飽和脂肪酸グリセリドの濃縮法 | |
| CN111534550A (zh) | 一种高纯度一丁酸甘油酯的合成方法和应用 | |
| Feuge | Interfacial tension of oil‐water systems containing technical mono‐and diglycerides | |
| CN108239667B (zh) | 一种磷脂酶c活力的检测方法 | |
| TW202000034A (zh) | Ａｌａ富集的多不飽和脂肪酸組合物 | |
| CN106124665B (zh) | 一种测定多不饱和脂肪酸甘三酯中sn-2位脂肪酸组成的方法 | |
| CN113261628A (zh) | 用于生产富含磷脂酰胆碱dha鸡蛋的饲料添加剂及应用 | |
| CN1289758A (zh) | 共轭亚油酸的生产方法 | |
| Nwachoko et al. | Physicochemical properties and fatty acid composition of freshly prepared palm oil | |
| Yildiz et al. | Unsaponifiable matter in carnuba (Cera carnuba) wax, a modification of the USP/NF and FCC methods |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211203 |