CN113717683B - 一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂及其制备方法。该胶粘剂由3',5‑二‑2‑丙烯基‑1,1'‑联苯‑2,4'‑二酚与季戊四醇四巯基乙酸酯交联得到，具有良好的粘结性能。将其单体组分和引发剂配制成胶粘剂配方，在光催化能够用于多种基材表面的粘结。进一步的，在配方中加入吸水性填料，能够吸收胶粘剂与被粘接基材接触面之间的水膜，使水层转移，促使胶粘剂与基材接触，从而提高水下粘结效果。本发明提供的水下生物基抗菌胶粘剂具有绿色无污染、毒性小、固化粘结速度快、粘结强度高、抗菌性能优异的特点。

Description

一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及化合物合成和胶粘剂技术领域，尤其涉及一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂及其制备方法。
背景技术
胶粘剂(adhesive)是通过界面的黏附和内聚等作用，能使两种或两种以上的制件或材料连接在一起的天然的或合成的、有机的或无机的一类物质。其中，有机胶粘剂一般由几种材料组成，常以富有黏性的合成树脂或弹性体作为它的基体材料，根据不同需要添加一定的固化剂、增塑剂、稀释剂等配制而成。
有机胶粘剂按组分种类可分为单组份和双组份胶粘剂。单组份胶粘剂在使用过程中不用跟其它组分配用就可以起到固化。常见的有白乳胶、氯丁胶、502胶等等。双组份胶粘剂是通过将两个组份按照一定比例的配比混合后，才可以起到粘接作用。常见的有环氧树脂AB胶，丙烯酸树脂AB胶等等。固化剂又叫硬化剂、熟化剂或变定剂，是一类增进或控制固化反应的物质或混合物。树脂固化是经过缩合、闭环、加成或催化等化学反应，使热固性树脂发生不可逆的变化过程，固化是通过添加固化(交联)剂来完成的。
随着人们对健康的重视，抗菌胶粘剂逐渐受到重视。但现有的抗菌胶粘剂多为在胶粘剂中掺混抗菌剂，混入的抗菌剂一般分为有机抗菌剂和无机抗菌剂，有机抗菌剂多为酚类醇类化合物，抗菌效果需要通过小分子抗菌剂从胶粘剂中渗出来实现，短期效果强，但存在抗菌寿命短的问题；无机抗菌剂多为含有抗菌性的金属离子，较有机抗菌剂而言，无机抗菌剂缓释长效、性能稳定，但也存在着价格昂贵，重金属对人体不够安全等隐患。
专利CN201910674894.5公开了一种防水抗菌生物基胶黏剂及其制备方法，该胶黏剂由端胺基超支化聚酯、衣康酸、2,3-环氧丙基氯化铵和含双键的有机硅氧烷制备而成。虽然无需有机溶剂，且具有较好的防水抗菌性，但原料组成和制备过程复杂，生产成本高，而且粘结强度有限。
目前有机抗菌胶粘剂还存在种类和结构单一，对环境污染大，不易降解，粘结性能不佳等问题。
有鉴于此，有必要设计一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂及其制备方法，以解决上述问题。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂，以克服传统水下胶粘剂制备过程中需要大量溶剂和银离子抗菌存在安全隐患的难题。
为实现上述发明目的，本发明提供了一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法。
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂，由胶粘剂和吸水性填料组成，胶粘剂与吸水性填料的质量份数比为100：30-100。
胶粘剂的组分为3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚、多巯基化合物和催化剂，3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚、多巯基化合物和催化剂的质量份数比为50-60：40-50：1-5；其中所述的多巯基化合物为季戊四醇四巯基乙酸酯，所述的催化剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)。
吸水性填料包括氧化钙、氯化钙、氧化铝、水泥、半水石膏、滑石粉、蒙脱土中的一种或多种。
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法包括以下步骤：
S1.将3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌，3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与季戊四醇四巯基乙酸酯的质量份数比为50-60：40-50；
S2.向S1得到的混合物中加入2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂，混合物与催化剂的质量份数比为100：1-5；
S3.将S2制备的胶粘剂与吸水填料混合并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂，胶粘剂与吸水填料的质量份数比为100：30-100。
本发明的有益效果是：
1.本发明提供的水下生物基抗菌胶粘剂，同时包含胶粘剂组分和吸水性填料组分，将3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚、季戊四醇四巯基乙酸酯与催化剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)混合后一起涂覆在基材的表面，在光作用下，逐渐交联形成高粘结性的交联网络状的热固性聚合物，实现基材的粘结。本发明将自制的胶粘剂组分与适量的吸水性填料搭配使用，能够很好地满足水下基材的粘结要求，并且胶粘剂采取本体聚合的方式，从制备到固化的这个过程中不使用有机溶剂，而且胶粘剂固化后抗菌效果优异，对细胞的毒性小，能够在渔业和人体水环境下服役。
2.本发明提供的水下生物基抗菌胶粘剂，含苯环的网状交联结构可增强胶粘剂本身强度，防止胶粘剂由于自身断裂导致的粘结强度低、粘结效果差的问题。其中，聚合物中的联苯二酚结构使得聚合物网络上具有丰富的羟基，酚羟基可以和金属形成络合物；或者与木材和无机基材表面的羟基形成大量氢键；巯基也可与金属形成络合；在聚合时，双键在引发剂作用下打开并产生的自由基，可与基材表面游离基团形成化学键；硫醇-烯聚合后产生较强内应力，增强了粘结剂本体强度，最终交联固化后使其粘结效果显著提高。
3.本发明提供的水下生物基抗菌胶粘剂，通过添加适量的吸水性填料，在胶粘剂固化粘合的过程中，能够吸收胶粘剂与被粘接基材接触面之间的水膜，使水层转移，促使胶粘剂与基材接触，从而提高水下粘结效果。此外，吸水性填料能够弥散分布于交联网络之间，提高胶粘剂自身强度和与基材的粘结强度。
4.本发明提供的水下生物基抗菌胶粘剂，选用的3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚为天然生物质化合物，具有抗菌性和生物相容性，不会产生长期滞留海洋生物及人体的毒性风险，这极大的拓宽了该胶粘剂的用途。在抗菌作用方面，3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚对格兰氏阳性菌、耐酸性菌、丝状真菌有显著的抗菌活性，对变形链球菌有更加显著的抗菌作用，对葡萄球菌的抑制作用最强。该反应为硫醇-烯点击加成反应，在聚合过程中酚羟基不参与反应，3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚聚合后仍然保留酚羟基结构，因此聚合成胶粘剂后仍然具有抗菌能力，延长了使用寿命。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的热固性树脂材料的红外光谱图；
图2为本发明实施例2制备的热固性树脂材料的红外光谱图；
图3为本发明通过CCK8法检测实施例1和实施例2对L929细胞活性的影响；
图4为本发明实施例1和实施例2的抗菌实验结果。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合具体实施例对本发明进行详细描述。
在此，还需要说明的是，为了避免因不必要的细节而模糊了本发明，在具体实施例中仅仅示出了与本发明的方案密切相关的结构和/或处理步骤，而省略了与本发明关系不大的其他细节。
另外，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂由胶粘剂和吸水性填料组成，胶粘剂与吸水性填料的质量份数比为100：30-100；
所述胶粘剂的组分为3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚，多巯基化合物和催化剂，3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚，多巯基化合物和催化剂的质量份数比为50-60：40-50：1-5；其中所述的多巯基化合物为季戊四醇四巯基乙酸酯，所述的催化剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)；
所述吸水性填料包括氧化钙、氯化钙、氧化铝、水泥、半水石膏、滑石粉、蒙脱土中的一种或多种；
该光固化水下生物基抗菌胶粘剂由3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚和季戊四醇四巯基乙酸酯交联得到，具有良好的粘结性能，将其单体组分配制成胶粘剂配方，可用于多种基材表面的粘结；进一步的，在配方中加入吸水性填料，能够吸收胶粘剂与被粘接基材接触面之间的水膜，使水层转移，促使胶粘剂与基材接触，提高水下粘结效果。
本发明提供的一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂，该胶粘剂中包含3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚
Figure BDA0003283189680000051
和季戊四醇四巯基乙酸酯：
Figure BDA0003283189680000052
光固化水下生物基抗菌胶粘剂固化后的结构如下所示：
Figure BDA0003283189680000053
所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法包括：将所述3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚和季戊四醇四巯基乙酸酯和催化剂按比例混合，在将吸水填料混入胶粘剂体系。
以2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)为催化剂，在365nm波长的光源下照射30min固化，其反应方程式为：
Figure BDA0003283189680000061
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法包括：将所述3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚和季戊四醇四巯基乙酸酯和催化剂按比例混合，在将吸水填料混入胶粘剂体系。
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法包括以下步骤：
S1.将3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌，3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与季戊四醇四巯基乙酸酯的质量份数比为50-60：40-50；
S2.向S1得到的混合物中加入2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂，混合物与催化剂的质量份数比为100：1-5；
S3.将S2制备的胶粘剂与吸水填料混合并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂，胶粘剂与吸水填料的质量份数比为100：30-100。
本发明选用的3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚为天然生物质化合物，具有抗菌性和生物相容性。在抗菌作用方面，3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚对格兰氏阳性菌、耐酸性菌、丝状真菌有显著的抗菌活性，对变形链球菌有更加显著的抗菌作用，对葡萄球菌的抑制作用最强。3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚聚合后仍然保留酚羟基结构，因此聚合成胶粘剂后仍然具有抗菌能力，延长了使用寿命。
本发明提供的胶粘剂同时包含胶粘剂组分和无机填料组分，将3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚和季戊四醇四巯基乙酸酯与2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)混合后一起涂覆在水下基材的表面。3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚具有烯丙基，烯丙基属于憎水基团，无法溶于水；多巯基化合物含有酯基，酯基为疏水性基团，使得该配方所使用的多巯基化合物也无法溶于水；因此，3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚和季戊四醇四巯基乙酸酯进入水环境后聚集在一起，在一定条件下固化交联。其中，分子链中含有苯环的网状交联结构可增强胶粘剂本身强度，防止胶粘剂由于自身断裂导致的粘结强度低、粘结效果差的问题；而且，联苯二酚使得分子链上具有丰富的羟基，酚羟基可以和金属形成络合物；或者与木材和无机基材表面的羟基形成大量氢键；巯基也可与金属形成络合；在聚合时，双键在引发剂作用下产生自由基，自由基可与基材表面游离基团形成化学键；硫醇烯聚合后产生较强内应力，增强了粘结剂本体强度，最终交联固化后使其粘结效果显著提高。
实施例1
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将5.0g 3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与5.0g季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌均匀；
S2.向S1得到的混合物中加入100mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂；
S3.向S2中加入3g水泥并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂。
将实施例1获得的光固化水下生物基抗菌胶粘剂浸入盛有水的烧杯中，并置于365nm波长的紫外光照射30min使胶粘剂固化，然后对固化后的胶粘剂进行如下表征。
参见图1所示，为实施例1所制得的热固性胶粘剂的红外光谱图。在反应物聚合后，原本属于
Figure BDA0003283189680000071
的1635cm-1处的烯丙基特征峰和原本属于
Figure BDA0003283189680000072
的2571cm-1cm-1处的巯基特征峰消失，并在1135cm-1出现硫醚特征峰，证明热固性胶粘剂的成功合成。
实施例2
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将6.0g 3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与4.0g季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌均匀；
S2.向S1得到的混合物中加入500mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂；
S3.向S2中加入10g氧化钙并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂。
将实施例2获得的光固化水下生物基抗菌胶粘剂浸入盛有水的烧杯中，并置于365nm波长的紫外光照射30min使胶粘剂固化，然后对固化后的胶粘剂进行如下表征。
参见图2所示，为实施例2所制得的热固性胶粘剂的红外光谱图。在反应物聚合后，原本属于
Figure BDA0003283189680000081
的1635cm-1处的烯丙基特征峰和原本属于
Figure BDA0003283189680000082
的2571cm-1处的巯基特征峰消失，并在1132cm-1出现硫醚特征峰，证明热固性胶粘剂的成功合成。
参见图3所示，为通过CCK8法检测实施例1和实施例2对L929细胞活性的影响。实施例1的相对细胞存活率为99.05％，实施例2的相对细胞存活率为99.26％，证明该胶粘剂材料具有非常优异的细胞相容性，能够在渔业和人体水环境下服役。
参见图4所示，为通过紫外-可见分光光度法测试共培养菌液的吸光度。所测试细菌为金黄色葡萄球菌，所测试菌液与牙科修复材料质量比为200：1。实验方法为：将上述实施例1、2中所制得的胶粘剂与金黄色葡萄球菌液共培养24h，培养温度为37℃，通过紫外-可见分光光度法测试溶液在600nm波长处的吸光值，即菌体细胞密度OD600，同时计算出其抑菌率。空白对照组为纯菌液培养24h后的紫外吸光度，OD值为0.653；实施例1组为实施例1与纯菌液共培养24h后的紫外吸光度，OD值为0.055，与空白对照组相比，抑菌率为91.58％；实施例2组为实施例2与纯菌液共培养24h后的紫外吸光度，OD值为0.061，抑菌率90.66％。
表1实施例1和2的粘接固化时间测试结果
项目 实施例1 实施例2 环氧树脂植筋胶
定位时间 30min 30min 150min
完全固化时间 24h 36h 240h
表2实施例1和2在不同基材表面的粘接强度测试结果
Figure BDA0003283189680000091
对实施例1和2的水下粘结效果进行检测，并与环氧树脂植筋胶进行对比，结构如从表1和2所示。可以看出，本发明制备的光固化水下生物基抗菌胶粘剂的固化时间远低于环氧树脂植筋胶，对基材的粘结抗拉伸剪切强度也远高于环氧树脂植筋胶，最高可高达两倍多。其中，实施例1制备的胶粘剂对PMMA/PMMA、玻璃/玻璃、PS/PS基材均有较高的粘结强度，粘结效果优异。实施例2制备的胶粘剂对PMMA/PMMA、玻璃/玻璃、PS/PS基材有较好的粘结强度。由此说明，本发明将胶粘剂与适量的吸水性填料搭配使用，能够很好地满足水下基材的粘结要求，而且抗菌效果优异，对细胞的毒性小，能够在渔业和人体水环境下服役。
实施例3
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将5.0g 3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与5.0g季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌均匀；
S2.向S1得到的混合物中加入200mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂；
S3.向S2中加入5g氧化钙并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂。
实施例4
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将5.0g 3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与5.0g季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌均匀；
S2.向S1得到的混合物中加入300mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂；
S3.向S2中加入7g氯化钙并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂。
实施例5
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将5.0g 3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与5.0g季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌均匀；
S2.向S1得到的混合物中加入500mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂；
S3.向S2中加入10g氧化铝并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂。
实施例6
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将5.5g 3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与4.5g季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌均匀；
S2.向S1得到的混合物中加入100mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂；
S3.向S2中加入3g水泥并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂。
实施例7
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将5.5g 3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与4.5g季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌均匀；
S2.向S1得到的混合物中加入300mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂；
S3.向S2中加入5g半水石膏并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂。
实施例8
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将5.5g 3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与4.5g季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌均匀；
S2.向S1得到的混合物中加入500mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂；
S3.向S2中加入10g滑石粉并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂。
实施例9
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将6.0g 3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与4.0g季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌均匀；
S2.向S1得到的混合物中加入100mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂；
S3.向S2中加入3g蒙脱土并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂。
实施例10
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将6.0g 3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与4.0g季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌均匀；
S2.向S1得到的混合物中加入300mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂；
S3.向S2中加入3g氧化钙和3g水泥并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂。
实施例11
一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
S1.将6.0g 3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚与4.0g季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌均匀；
S2.向S1得到的混合物中加入500mg 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂；
S3.向S2中加入5g蒙脱土和5g滑石粉并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂。
综上所述，本发明提供的光固化水下生物基抗菌胶粘剂，同时包含胶粘剂组分和吸水性填料组分，将3',5-二-2-丙烯基-1,1'-联苯-2,4'-二酚和季戊四醇四巯基乙酸酯与催化剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦混合后一起涂覆在基材的表面，在365nm波长的紫外光作用下，逐渐交联形成高粘结性的热固性树脂材料，实现基材的粘结。本发明将胶粘剂与适量的吸水性填料搭配使用，吸水性填料在胶粘剂固化的过程中，能够吸收胶粘剂与被粘接基材接触面之间的水膜，使水层转移，促使胶粘剂与基材接触，从而提高水下粘结效果，能够很好地满足水下基材的粘结要求；而且抗菌效果优异，对细胞的毒性小，能够在渔业和人体水环境下服役。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围。

Claims (2)

1.一种光固化水下生物基抗菌胶粘剂，其特征在于，光固化水下生物基抗菌胶粘剂由胶粘剂和吸水性填料组成，所述胶粘剂与吸水性填料的质量份数比为100：30-100；
所述胶粘剂的原料组分为质量份数比为50-60：40-50：1-5的3'，5-二-2-丙烯基-1，1'-联苯-2、4'-二酚、多巯基化合物和催化剂；其中，所述多巯基化合物为季戊四醇四巯基乙酸酯，所述催化剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦；
所述吸水性填料包括氧化钙、氯化钙、氧化铝、水泥、半水石膏、滑石粉、蒙脱土中的一种或多种。
2.一种如权利要求1所述的光固化水下生物基抗菌胶粘剂的制备方法，其特征在于，制备方法包括以下步骤：
S1.将3'，5-二-2-丙烯基-1，1'-联苯-2，4'-二酚与季戊四醇四巯基乙酸酯在120℃下混合搅拌，3'，5-二-2-丙烯基-1，1'-联苯-2，4'-二酚与季戊四醇四巯基乙酸酯的质量份数比为50-60：40-50；
S2.向步骤S1得到的混合物中加入2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦搅拌至完全熔化，得到透明油状液体，即为胶粘剂，混合物与催化剂的质量份数比为100：1-5；
S3.向步骤S2制备的胶粘剂中加入吸水填料混合并搅拌均匀，得到所述光固化水下生物基抗菌胶粘剂，胶粘剂与吸水填料的质量份数比为100：30-100。
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