CN113661220B

CN113661220B - 可再分离的压敏胶粘剂条

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Publication number: CN113661220B
Application number: CN202080025175.1A
Authority: CN
Inventors: M.迈尔; J.O.波尔斯; T.舒伯特
Original assignee: Tesa SE
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 2019-03-28
Filing date: 2020-03-23
Publication date: 2024-02-06
Anticipated expiration: 2040-03-23
Also published as: KR20210144831A; US12077695B2; EP3947283B1; DE102019204344A1; EP3947283A1; WO2020193461A1; CN113661220A; US20220195260A1; KR102580311B1

Abstract

本发明涉及能通过基本上在粘合面中的延展拉伸以无残留且非破坏性的方式被再次分离的压敏胶粘剂条及其制造和用途，所述条由一个或多个压敏胶粘剂层和任选地一个或多个中间载体层组成，其中胶粘剂层的至少一个包含至少一种可分离成其一次颗粒的填料，其中所述一次颗粒(i)为大体上球形的，和(ii)具有小于10μm的平均直径d(0.5)，并且所述一次颗粒的平均直径d(0.5)对其中包含所述一次颗粒的胶粘剂层的厚度的比率小于1:2。

Description

可再分离的压敏胶粘剂条

本发明涉及包含填料的压敏胶粘剂条，其可用于产生能通过延展拉伸再次分开的粘合。

以例如改变价格、外观或某些性质为目的而在聚合物组合物和胶粘剂中使用填料是常识。例如，白垩是用于基于天然橡胶的配制物的常见填料；中空玻璃珠或中空聚合物珠经常用于制造丙烯酸酯泡沫体。已知范围广泛的填料尺寸和填料形态，从纳米级到宏观级以及从中空到多孔、圆形、薄片状和层状直到树枝状填料。

例如，已知使用宏观级中空珠，如在WO 2007 058812 A1或EP 1 995 282 A1中所描述的。

纳米级填料通常为沉淀二氧化硅或气相二氧化硅或炭黑。这些物质被证实难以分散，其中它们的增强效果经常取决于在制造过程中的分散结果。气相二氧化硅特别用于改变涂层粘度。其效果通常与其三维结构相关，由此产生增稠和触变效果。气相二氧化硅的主要特征是一次颗粒通常在尺寸上为5–50nm并且不是可分离的，而是以聚集体的形式不可分割地结合的。然后这些聚集体形成团块，其可具有最高达微米级的直径。

还例如从WO 2010 147888 A2已知在用微球发泡的聚丙烯酸酯中使用二氧化硅。

US 7,531,595教导了使用具有9-25nm的平均直径和40-300nm的长度的针状二氧化硅纳米填料。

EP 2 268 757 A1公开了用来影响聚合物的性质的纳米级核-壳颗粒。在该情况下缺点是昂贵且不便的制造过程。不必使用核-壳构造是合乎期望的，因为这样的颗粒仅能以高成本和复杂的工艺制造。

在压敏胶粘剂(PSA)中使用某些无机填料公开于DE 10 2015 208 792 A1中。WO2011 133 518 A1描述了在PSA中使用具有小于100nm的颗粒尺寸的表面改性的二氧化硅。

许多应用需要高PSA强度。术语“强度”在这种情况下是指胶粘剂的断裂强度，而不是指在与待粘合的基底的界面处出现的粘附性。通常，PSA应不仅具有高强度，而且还具有高的可拉伸性，因为与高强度结合的高的可拉伸性导致高韧性。韧性可被理解为材料的能量吸收能力。

提高胶粘剂强度的一种方式是使用填料。然而，这些填料通常削弱可拉伸性并且常常也削弱粘附性。因此，令人满意的胶粘剂的强度和可拉伸性通常是不可能实现的。一种填充的PSA公开于尚未公布的DE 10 2017 218 264中。PSA包括至少一种聚合物和至少一种填料，所述填料可分离成其一次颗粒，其中该填料包括具有50nm至10μm的中值直径(平均直径)d(0.5)的球形一次颗粒，并且其中这些颗粒不由同心层组成。

通过在粘合面中的延展拉伸(即，以0°的剥离角度)能无残留或破坏地再次分离的弹性或塑性地高度可拉伸的压敏胶带(PSA带)从例如US 4,024,312 A、DE 33 31 016 C2、WO 92/11332 A1、WO 92/11333 A1、DE 42 22 849 C1、WO 95/06691 A1、DE 195 31 696A1、DE 196 26 870 A1、DE 196 49 727 A1、DE 196 49 728 A1、DE 196 49 729 A1、DE 19708 364 A1、DE 197 20 145 A1、DE 198 20 858 A1、WO 99/37729 A1、和DE 100 03 318 A1知晓，并且下面也被称为可剥离的PSA带。

这些种类的可剥离的PSA带经常以单面或双面压敏胶粘剂膜条的形式使用，其优选地具有从其开始分离过程的非胶粘性耳片区域。对应的PSA带的特定应用尤其见于DE 4233 872 C1、DE 195 11 288 C1、US 5,507,464 B1、US 5,672,402 B1、和WO 94/21157 A1中。具体实施方式还描述于DE 44 28 587 C1、DE 44 31 914 C1、WO 97/07172 A1、DE 19627 400 A1、WO 98/03601 A1、以及DE 196 49 636 A1、DE 197 20 526 A1、DE 197 23 177A1、DE 197 23 198 A1、DE 197 26 375 A1、DE 197 56 084 C1、DE 197 56 816 A1、DE 19842 864 A1、DE 198 42 865 A1、WO 99/31193 A1、WO 99/37729 A1、WO 99/63018 A1、WO00/12644 A1、和DE 199 38 693 A1中。

在用于可剥离产品的PSA中使用填料同样本身是已知的(例如，从DE 102 12 049A1或DE 100 63 018 B4)。

前述可剥离的胶粘剂膜条的优选使用领域特别地包括在住宅、工作和办公区域中的轻重量到中等重量制品的可以无残留且非破坏性的方式可再分离的固定。对于在家庭和办公区域中的使用，所用产品通常具有超过400μm的相当大的厚度。在消费者电子行业中，例如在移动电话、数码相机或膝上型电脑的制造中，对于将单独的部件在使用后在处置时进行分离的可能性，存在不断增长的需要。在该情况下，可再次使用或处理某些部件。或者至少存在单独处置的可能性。因此，可再剥离的胶粘粘合在该行业中是令人很感兴趣的。特别地，具有高的保持力并且可根据需要容易地移除的胶带在此构成对于分离必须首先进行预处理(例如，通过加热它们)的胶粘剂条的合理替代方案。在消费者电子领域内，优选极薄的胶粘剂条，因为终端设备是尽可能薄的且因此所有单独的部件也将占据很小的空间。

当使用在没有载体的情况下操作的非常薄的可剥离的胶粘剂条时，存在增加的撕裂发生率(参见DE 33 31 016 C2)。然而，如果该胶粘剂条撕裂，则分离通常是不再可能的，因为胶粘剂条的残余物回弹到粘合接合部中且因此没有可用的手指耳片。

WO 92/11333 A1描述了可剥离的胶带，其使用在拉伸后具有<50％的回弹性的可高度拉伸的膜作为载体。

WO 92/11332 A1描述了这样的胶粘剂膜条，其能通过拉入粘合面中而再分离且对于其而言所用载体可为可高度拉伸的、基本上非回弹性的膜。所用的胶粘剂是仅UV交联的丙烯酸酯共聚物，采用其不可能实现高粘合强度，并且与例如基于乙烯基芳族嵌段共聚物的胶粘剂的情况相比，其在拉伸期间经历较小的粘合力损失。

其它出版物例如WO 2010/141248 A1描述了包括聚异丁烯PSA的体系，其同样呈现出低的粘合力。

具有发泡的非压敏胶粘性膜载体的可剥离的胶粘剂膜条描述于WO 95/06691 A1、DE 196 49 727 A1、DE 196 49 728 A1、DE 196 49 729 A1、和DE 198 20 858 A1中。由于泡沫体材料的中间载体，该胶粘剂膜条无法具有低于200μm的低厚度。

发泡的PSA体系已知相当长的一段时间且描述于现有技术中。原则上，聚合物泡沫体可以两种方式制造。一种方式是通过发泡气体的作用，无论是原样添加，还是由化学反应产生；第二种方式是通过将中空球体引入材料基质中。通过后一种方式产生的泡沫体被称为复合泡沫体。

使用中空微球体发泡的组合物的特征在于限定的具有均匀的泡孔尺寸分布的孔结构。采用中空微球体，获得不具有空腔的闭孔泡沫体，其特征包括当与开孔变型相比时对灰尘和液体介质的更好的密封作用。此外，化学或物理发泡的材料在压力和温度下具有更大的不可逆坍塌的倾向性，并且经常显示出较低的内聚强度。当用于发泡的微球体为可膨胀的微球体(也称为“微球”)时，可实现特别有利的性质。凭借其柔性的热塑性聚合物壳，这种泡沫体具有与填充有不可膨胀的非聚合物型中空微球体(例如，中空玻璃球体)的那些相比更高的适应性。它们更适合补偿制造公差，如它们例如在注塑件中的通常情况那样，并且由于其泡沫特性，它们还能够更好地补偿热应力。而且，可经由选择聚合物壳的热塑性树脂而对泡沫体的机械性质施加进一步的影响。例如，即使当泡沫体具有比基质低的密度时，也可制造具有与采用单独的聚合物基质的情况相比更高的内聚强度的泡沫体。例如，对于压敏胶粘剂泡沫体，典型的泡沫体性质例如对粗糙基底的适应性可与高的内聚强度组合。

EP 0 257 984 A1公开了至少在一侧上具有发泡的胶粘剂涂层的胶带。在该胶粘剂涂层中包含聚合物球体，所述聚合物球体又包括烃液体并且在升高的温度下膨胀。PSA的骨架聚合物可由橡胶或聚丙烯酸酯组成。微球在此在聚合之前或之后添加。将包含微球的PSA由溶剂加工，并且进行成型以形成胶带。在此，发泡步骤一贯地在涂覆操作之后。以此方式，获得微粗糙表面。这导致性质例如特别地可再定位性。借助于使用微球发泡的PSA的微粗糙表面的更好的可再定位性的效果还描述于其它说明书例如DE 35 37 433 A1或WO 95/31225 A1中。使用微粗糙表面以产生无气泡的粘合。该用途也被EP 0 693 097 A1和WO 98/18878 A1公开。使用微球发泡的PSA也从说明书US 4,885,170 A和EP 1 102 809 B知晓，然而其中它们被用作用于永久粘合的不可再分离的胶带的填料。

在本申请的上下文中，属于消费者电子行业中的设备的是电子、光学和精密设备，尤其是归类在用于商标注册的商品和服务的国际分类(尼斯分类)，第10版(NCL(10-2013))的类别9中的那些设备，范围是这些为电子、光学或精密设备；以及根据类别14(NCL(10-2013))的钟表和计时设备，例如特别地

·科学、航海、计量、照相、电影、光学、称重、测量、发信号、监控、救生和教学器械和仪器；

·用于传导、开关、转换、存储、调节和监控电的器械和仪器；

·图像记录、处理、传送、和复制设备，例如电视等；

·声学记录、处理、传送、和复制设备，例如广播设备等；

·计算机、计算器和数据处理设备、数学设备和仪器、计算机配件、办公仪器(例如打印机、传真机、复印机、文字处理器)、数据存储设备；

·远程通讯设备和具有远程通讯功能的多功能设备，例如电话和应答机

·化学和物理测量设备、控制设备和仪器，例如电池充电器、万用表、灯、和转速表；

·航海设备和仪器；

·光学设备和仪器；

·医学设备和仪器以及运动人士用的那些；

·钟表和计时设备；

·太阳能电池模块，例如电化学染料敏化太阳能电池、有机太阳能电池、薄膜电池；

·灭火设备。

技术发展越来越朝着如下的设备的方向：其在设计上越来越小和越来越轻，使得它们可被其使用者随时携带并且通常被经常携带。这通常通过如下完成：实现这样的设备的低重量和/或合适的尺寸。就本说明书而言，这样的设备也被称作移动设备或便携式设备。在这种发展趋势中，精密和光学设备(也)正越来越多地设有电子部件，从而提高小型化的可能性。鉴于移动设备被携带，它们经受增加的载荷、特别地机械载荷，例如通过在边缘上碰撞、通过掉落、通过在包中与其它硬的物品接触、或者仅仅通过被携带本身所涉及的长久运动。但是，与通常安装在内部且很少移动或根本不移动的那些“非移动”设备相比，移动设备还由于水分暴露、温度影响等而在更大的程度上经受载荷。

因此，本发明特别优选地涉及移动设备，因为在本发明中使用的压敏胶粘剂条在此由于其出乎预料地良好性质(非常高的抗冲击性、在延展拉伸期间低的可易撕裂性，即，低的易于撕裂性)而具有特别的好处。下文列出一些便携式设备，但不希望该列表中具体指出的代表物对本发明的主题施加任何不必要的限制：

·照相机、数码照相机、摄像配件(如曝光表、闪光灯、光圈、照相机外壳、镜头等)、胶片照相机、摄影机

·小型计算机(移动计算机、手持式计算机、手持式计算器)、膝上型电脑、笔记本电脑、上网本、超极本、平板电脑、手持设备、电子记事簿和管理器(所谓的“电子管理器”或“个人数字助手”，PDA，掌上电脑)、调制解调器

·计算机配件和用于电子设备的操作单元，如鼠标、绘图垫、绘图板、麦克风、扬声器、游戏操纵台、游戏杆、远程控制器、遥控器、触摸板

·监视器、显示器、屏幕、触敏屏幕(传感器屏幕、触摸屏设备)、投影机

·电子书(“e书”)阅读设备

·迷你电视、袖珍电视、用于播放电影的设备、视频播放器

·收音机(包括迷你收音机和袖珍收音机)、随身听、光碟随身听(Discmans)、音乐播放器(用于例如CD、DVD、蓝光、磁带、USB、MP3)、耳机

·无绳电话、移动电话、智能电话、对讲机(双向无线电)、免提设备、呼叫器(寻呼机、传呼机)

·移动除颤器、血糖仪、血压监测器、计步器、脉搏计

·手电筒、激光指示器

·移动检测器、光学放大器、远视设备(望远镜)、夜视设备

·GPS设备、导航设备、用于卫星通讯的便携式接口(界面)设备

·数据存储设备(USB棒、外置硬盘驱动器、记忆卡)

·腕表、电子表、怀表、链表、秒表。

对于这些设备，特别的要求是根据需要和在需要时可容易地移除的胶带。另外，以下是重要的：胶带的保持力不失效，尤其是当电子设备例如手机掉落并撞击地面。因此，胶粘剂条必须具有高的抗冲击性。DE 10 2015 206 076 A1描述了这种具有降低的分离力和高的抗冲击性的压敏胶粘剂条，其可通过基本上在粘合面中的延展拉伸而被无残留或破坏地再分离，所述压敏胶粘剂条包括一个或多个胶粘剂层以及任选地包括一个或多个中间载体层，所述胶粘剂层全部由如下的压敏胶粘剂构成，该压敏胶粘剂使用微球发泡且特别地基于乙烯基芳族嵌段共聚物和增粘剂树脂构建，其中所述压敏胶粘剂条仅由所述的胶粘剂层和任选存在的中间载体层组成，并且所述压敏胶粘剂条的一个外部上表面和一个外部下表面由所述胶粘剂层形成。

DE 10 2012 223 670 A1涉及由至少两个、更特别地三个层组成的压敏胶粘剂膜条，其可通过基本上在粘合面中的延展拉伸而被无残留或破坏地再分离，所述压敏胶粘剂膜条具有载体，所述载体在至少一侧上承载第一外部胶粘剂层，其中所述胶粘剂层由基于乙烯基芳族嵌段共聚物和增粘剂树脂构建的胶粘剂组成，其中在至少75％(基于总树脂分数)的程度上选择具有高于-20℃、优选地高于0℃的DACP(二丙酮醇浊点)的树脂，并且所述载体具有至少一个层，该层由具有至少100％的断裂伸长率和超过50％的回弹性的聚氨酯组成。因此，所述载体为可高度拉伸的并且在大的程度上为弹性的。另外，大部分的增粘剂树脂不能从所述胶粘剂层迁移到所述载体中，这对于保持力具有积极影响。

US 2017/0218233 A1涉及压敏胶带，其包括基底层和层压在所述基底层的两侧上的胶粘剂层，其中所述基底层的厚度为25μm至500μm，并且所述基底层包括热塑性合成橡胶和增强物，并且其中各胶粘剂层的厚度分别为10μm至240μm，并且所述基底层包括热塑性合成橡胶和填料，其中所述填料为具有0.01μm至120μm的直径的颗粒。所述压敏胶带的粘合力为6,000至25,000gf/20mm，即，至少约30N/cm。

WO 2016/047436 A1公开了用于便携式电子设备的可拉伸胶粘剂膜，其中所述胶粘剂膜包括包含填料颗粒的胶粘剂层。

然而，来自现有技术的可剥离的压敏胶带的问题是，尤其当相对于粘合面以至少45°的角度、例如相对于粘合面以90°的角度拉出(剥离)时，它们经常撕裂。剥离于是通常是不再可能的，因为胶粘剂条的残余物回弹到粘合接合部中并且因此不再有可用的耳片。例如，通常使用的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的胶粘剂就是这种情况，即使当它们在具有聚氨酯载体(它们已被涂覆在其上)的组件中使用时也是如此。然而，尤其是在移动设备例如移动电话中在拉出可剥离的压敏胶带时可用的空间越来越小，从而需要如下的可剥离的压敏胶带：其即使以相对于粘合面至少45°、例如90°的角度也可被拉出而不撕裂。作为实例提及在电池安装中使用这样的可剥离的压敏胶带。还需要其抗冲击性进一步改善的可剥离的压敏胶带。

因此，持续需要如下的可剥离的压敏胶粘剂条：其具有高的抗撕裂性，典型地即使以相对于粘合面至少约45°的拉出角度也是如此。此外，压敏胶粘剂条优选为光滑的，具有高的粘合力，呈现出高粘性(即，高的触摸粘着性)和/或为抗冲击的。

所述目的通过如权利要求1中限定的压敏胶粘剂条实现。权利要求1涉及压敏胶粘剂条(PSA条)，其能通过基本上在粘合面中的延展拉伸(即，以约0°的剥离角度)而被无残留或无破坏地再分离，所述压敏胶粘剂条包括一个或多个压敏胶粘剂层(PSA层)和任选地一个或多个中间载体层，其中所述PSA层的至少一个包括至少一种填料，所述填料能分离成其一次颗粒，其中所述一次颗粒(i)为大体上球形的，和(ii)具有小于10μm的根据测试方法2的中值直径d(0.5)。而且，所述一次颗粒的中值直径d(0.5)对包含所述一次颗粒的PSA层的厚度的比率小于1:2。这样的填料提高PSA条的抗撕裂性，而技术胶粘剂性质例如粘性或粘合力、以及抗冲击性例如穿透冲击强度或横向冲击强度典型地保持基本上不变，这是令人惊讶的和有利的。相对于具有在其它方面相同的组成但不含所述填料的PSA条，本发明的填料典型地使PSA条的粘性、粘合力、穿透冲击强度和/或抗冲击性降低不超过30％、优选地不超过20％、和更特别地不超过10％。术语“粘性”根据本发明特别地是指探针粘性。本发明的填料还具有易于处理性和可计量性的优点。PSA条的优选实施方式包含在从属权利要求中。

本发明还涉及用于制造本发明的PSA条的方法，其中借助于基于溶剂的涂覆法或热熔体涂覆法制造所述PSA条。

本发明还涉及至少一种压敏胶粘剂(PSA)在能通过基本上在粘合面中的延展拉伸而被无残留或无破坏地再分离的PSA条中的用途，所述PSA条包括一个或多个PSA层和任选地一个或多个中间载体层，所述压敏胶粘剂包括至少一种填料，所述填料能分离成其一次颗粒，其中所述一次颗粒(i)为大体上球形的，和(ii)具有小于10μm的中值直径d(0.5)，其中所述一次颗粒的中值直径d(0.5)对包含所述一次颗粒的PSA层的厚度的比率小于1:2。

本发明另外涉及根据本发明的PSA条用于粘合电子部件例如特别地蓄电池和电子设备例如特别地手机的用途。

压敏胶粘剂(PSA)或PSA组合物(物质)在本发明中且惯常地在一般使用中被理解为这样的材料，其至少在室温下是永久粘性的以及胶粘性的。PSA的特征是，它可通过压力施加到基底并保持粘附在那里，其中无需进一步限定要施加的压力或暴露于该压力的时间。通常，尽管原则上取决于PSA的精确性质以及基底、温度和大气湿度，短时间的最小压力的影响(其不超出短暂的轻柔接触)足以达到粘附效果，而在其他情况下，较长时间地暴露于较高压力也可能是必要的。

PSA具有特定的特征性的粘弹性性质，其导致永久粘性和胶粘性。这些胶粘剂的特征是，当它们发生机械形变时，存在粘性流动过程并且还存在弹性恢复力的形成。这两个过程就其各自的比例而言彼此具有一定的关系，这不仅取决于PSA的精确组成、结构和交联度，而且还取决于形变的速率和持续时间、以及温度。成比例(按一定比例)的粘性流动对于粘附性的实现是必要的。仅由具有相对高迁移性的大分子产生的粘性分量(组分)允许有效地润湿待粘合的基底并有效地流动到待粘合的基底上。高的粘性流动分量导致高的压敏胶粘性(也称为粘性或表面粘着性)，并因此常常也导致高的粘合力。高度交联的体系、结晶的聚合物或具有玻璃状固化的聚合物缺乏可流动分量且通常缺乏粘性或至少仅具有很小的粘性。

成比例(按一定比例)的弹性恢复力对于内聚性的实现是必要的。它们例如由链非常长的且高卷曲度的大分子以及由物理或化学交联的大分子产生，并且它们允许传递作用在胶粘粘合上的力。作为这些恢复力的结果，胶粘粘合能够在足够的程度上承受作用在其上的长期载荷(例如以持续的剪切载荷的形式)相对长的时间。

为了更精确地描述和量化弹性分量和粘性分量的程度、以及各分量之间的关系，使用可通过动态机械分析(DMA)测定的储能模量(G’)和损耗模量(G”)的变量。G’是物质的弹性分量的量度，G”是物质的粘性分量的量度。两个变量都取决于形变频率和温度。

所述变量可使用流变仪测定。在该情况下，例如将待研究的材料在板/板装置中暴露于正弦振荡的剪切应力。在使用剪切应力控制操作的仪器的情况下，作为时间的函数测量形变，和相对于剪切应力的引入测量该形变的时间偏移。该时间偏移被称为相位角δ。

储能模量G’如下定义：G'＝(τ/γ)·cos(δ)(τ＝剪切应力，γ＝形变，δ＝相位角＝剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。损耗模量G”的定义如下：G”＝(τ/γ)·sin(δ)(τ＝剪切应力，γ＝形变，δ＝相位角＝剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。

当在23℃下在10⁰-10¹rad/秒(弧度/秒)的形变频率范围内G’和G”两者都至少部分地位于10³-10⁷Pa的范围内时，组合物通常被认为是PSA，并且就本发明而言如此定义。“部分地”意味着，G’曲线的至少一段(部分)位于由10⁰(包括端点)直至10¹(包括端点)rad/秒的形变频率范围(横坐标)以及10³(包括端点)至10⁷Pa(包括端点)的G’值范围(纵坐标)所跨越的窗口之内，并且当G”曲线的至少一段同样位于相应的窗口内时。

对于相关已知的可容易且无残留地再分离的可剥离的PSA条，它们需要具有一定的技术胶粘剂性质：在拉伸时，PSA条的粘性必须显著下降。在拉伸状态下的粘合性能越低，在分离(剥离)期间基底被损坏的程度越小。该性质在基于乙烯基芳族嵌段共聚物的胶粘剂中是特别明显的，对于其而言在屈服点附近粘性下降至低于10％。

对于可容易且无残留地再分离的可剥离的PSA条，它们除了上述技术胶粘剂性质之外还需要具有一定的机械性质。特别有利地，撕裂力对剥离力的比率大于2、优选地大于3。在此，剥离力是为了通过在粘合面的方向上平行拉拔而将胶粘剂条从粘合接合部再次剥离所必须消耗的力。该剥离力由如上所述从粘合基底分离胶粘剂条所需的力和为了使胶粘剂条变形所必须消耗的力组成。胶粘剂条变形所需的力取决于PSA条的厚度。相比之下，分离所需的力在所考虑的PSA条的厚度范围(20至3000μm)内独立于胶粘剂条的厚度。

因此，可特别地通过所使用的PSA的化学组成来控制可剥离的PSA条的容易且无残留的可再分离性，从而在PSA的合适化学组成的情况下，即使薄的PSA层也可具有期望的可再分离性。还可通过PSA条的厚度来进一步控制可再分离性。而且，合适的中间载体也可有益地影响期望的可再分离性。

在以相对于粘合面约45°的剥离角度延展拉伸时，本发明的PSA条典型地具有小于50％、优选地小于30％、更优选地小于20％、仍然更优选地小于10％、和更特别地小于5％的易于撕裂性，在各自的情况下通过测试方法9测定。

在另一优选实施方式中，在以相对于粘合面约90°的剥离角度延展拉伸时，PSA条优选地具有小于50％、更优选地小于30％、仍然更优选地小于20％、和更特别地小于10％的易于撕裂性，在各自的情况下根据测试方法9测定。

PSA条的至少一个PSA层包括至少一种填料，所述填料能分离成其一次颗粒。术语“能(可)分离成其一次颗粒”在此意味着，如果一次颗粒不从开始以单独的(分离的)形式存在，则它们可通过将(聚合物)基体暴露于剪切而分离。因此，术语“能分离成其一次颗粒的填料”的含义还包括以附聚的形式存在的填料颗粒。“以附聚的形式存在”意味着形成附聚物的一次颗粒仅通过由电荷或极性产生的弱的力(通常是静电力)保持在一起。与此不同并且不被术语“能(可)分离成其一次颗粒”的含义包括在内的是以聚集的形式存在的填料颗粒。“以聚集的形式存在”意味着形成聚集体的一次颗粒通过强力(通常由共价或离子键产生)保持在一起。这样的聚集体非常难以分解成较小的单元，特别是不通过作用在(聚合物)基体上的剪切力。

特别地，所述填料包括单独的一次颗粒。单独的一次颗粒与其它一次颗粒没有直接接触。“直接接触”在此描述了两个一次颗粒的界面的直接(不被基体中断)毗邻。特别地，以聚集的形式存在的一次颗粒不被术语“能(可)分离成其一次颗粒”和“单独的(分离的)”包括。尤其不被所述术语包括的是有分支的或树枝状结构，如例如由气相二氧化硅形成的。可使用电子显微镜法例如SEM(扫描电子显微镜法)或TEM(透射电子显微镜法)的技术测定PSA条中的填料的一次颗粒的单独分布。

根据技术人员的理解，“一次颗粒”被理解为这样的填料颗粒，其可通过合适的物理技术例如光学显微镜法或电子显微镜法根据DIN 53206-1:1972-08作为个体被识别。

本发明的填料颗粒优选不由同心层组成。“由同心层组成”意味着从颗粒的中心点出发在空间的每个方向上存在各自由不同材料组成的层的序列。因此，特别地，本发明的填料颗粒可优选地由称为核-壳颗粒的填料颗粒界定，所述核-壳颗粒包括由特定的固体(实心)材料组成的核和由不同的固体(实心)材料组成的壳。对于本发明的填料颗粒不排除液体或气体的夹杂物；液体和气体在上述意义上不被认为是“层”。能分离成其一次颗粒的本发明填料的一次颗粒优选为实心体。而且，就本说明书而言，经表面处理的一次颗粒不被认为是由同心层组成的一次颗粒。

“球形颗粒”被理解为具有大于0.5的最短轴长度L_最小对最长轴长度L_最大的纵横比的颗粒。这些长度的定义受到以下考虑：

让颗粒的中心点是几何体积重心。为了描述球度而比较的轴是通过该中心点延伸并且连接在颗粒表面上的两个点的轴。存在至少一个具有长度L_最小的最短轴和至少一个具有长度L_最大的最长轴。于是，颗粒的球度定义为无量纲纵横比L_最小/L_最大并且大于0(零)且小于或等于1。在完美球度的情况下，该比率达到1的值。一般在颗粒的制造中产生的那种表面粗糙度在这里处理的参数的情况下是无关紧要的。

“球形颗粒”根据以上的评述理解为具有>0.5、优选地>0.65、更优选地>0.85的纵横比的那些。特别地，一次颗粒为大体上球形的，且非常特别优选地它们大体上为球体。

取决于颗粒尺寸，合适的测量技术为光学技术例如RetschGmbH，Germany或电子显微镜法。

在本发明中，一次颗粒为大体上球形的。“大体上”在此意味着典型地一次颗粒的至少90％(即，100个颗粒中的至少90个)在以上定义的意义上为球形的。优选地，至少95％(即，100个一次颗粒中的至少95个)是球形的，并且更优选地所有的一次颗粒是球形的。

所述填料的一次颗粒优选地具有10nm至1μm、更优选地30nm至500nm、仍然更优选地50nm至250nm和更特别地100至200nm、例如150nm的根据测试方法2的中值直径d(0.5)。同样优选地，一次颗粒的中值直径d(0.5)对包含所述一次颗粒的PSA层的厚度的比率小于1:5、优选地小于1:10、更优选地小于1:30、仍然更优选地小于1:50、和更特别地小于1:100。在这样的颗粒尺寸或颗粒尺寸对层厚的比率下，所得的PSA条的性质特征是特别有利的，尤其是对于抗撕裂性。在本发明中使用测试方法3确定PSA条的层厚和厚度。

在本发明中，通过对填料颗粒在去离子水中的悬浮液进行激光衍射基于比例体积相对于颗粒尺寸绘制的分布曲线(测试方法2)测定一次颗粒的中值直径d(0.5)。如果悬浮液中的一次颗粒不是从开始就分离的，则它们可在测量之前通过对悬浮液的剪切作用而分离。这里，d(0.5)定义为这样的颗粒尺寸值，在该值下，总和体积分数达到0.5，即50％。特别地通过激光衍射以17±1％的暗色化测定中值直径。使用指定的方法，中值直径可使用预定用于此目的的市售设备来测定，例如使用来自Malvern的“Mastersizer”系列(例如，Mastersizer 2000，Mastersizer 3000)。

填料颗粒优选为惰性的。例如，它们优选没有光催化性质。它们还优选具有非常小的离子型可溶性成分的分数。

本发明的填料颗粒的材料包括塑料、其它有机化合物(特别地包括生物基化合物)、以及无机材料、更特别地玻璃状或陶瓷材料。至少一种能分离成其一次颗粒的填料的一次颗粒优选地由无机材料组成。更特别地，所述颗粒是二氧化硅颗粒。

进一步优选地，能分离成其一次颗粒的填料的一次颗粒没有任何表面官能化。这有利地促进这些颗粒的制造和提供。

能分离成其一次颗粒的填料优选地具有<50m²/g的比表面积(BET)。球度量度也可通过比表面积(BET，以m²/g计)对中值直径d(0.5)(以nm计)的比率表示。对于本发明的填料的圆形颗粒，该比率优选地<1.0m²/(g*nm)。

可商购的本发明的填料的实例如下：

-T120U，其球形非晶二氧化硅一次颗粒具有150nm的d(0.5)，其可从Elkem ASA获得。T120U是能分离成其一次颗粒的填料，所述一次颗粒为大体上球形的并且另外不由同心层组成。该产品使得能够实现颗粒在聚合物基体中的优异分布。这导致所有组成成分的改善的分散和更好的流动行为，因此使得能够实现更高的挤出速率和更光滑的最终产品(即，包含所述颗粒的层)的表面。该产品以未稀释的形式供应。

-Kronos 2360，其球形二氧化钛一次颗粒具有约600nm的d(0.5)，其可从Kronos获得。KRO 2360同样是能分离成其一次颗粒的填料，所述一次颗粒为大体上球形的。

-SiLibeads，即，由苏打石灰玻璃制成的抛光的圆形的实心玻璃珠，具有0至20μm的尺寸分布(直径)，其中中值直径d(0.5)为7μm。球度为>＝0.89。因此，这种类型的SiLibeads是根据本发明的。SiLibeads是从Sigmund Lindner GmbH获得的。SiLibeads同样为能分离成其一次颗粒的填料，所述一次颗粒为大体上球形的并且另外不由同心层组成。

本发明的填料典型地以最高达50重量％、优选地最高达30重量％、更优选地最高达25重量％、仍然更优选地最高达20重量％、和更特别地最高达15重量％并且优选地以不小于2重量％、更优选地不小于4重量％、和更特别地不小于7重量％存在于PSA层中，在各自的情况下基于PSA层的总重量。这些种类的填料含量对于抗撕裂性是特别有益的。而且，如果填料含量过高，存在技术胶粘剂性质例如粘合力或粘性的劣化的可能性。所使用的填料原则上还可为两种或更多种本发明的填料的混合物，在该情况下优选的重量分数是基于本发明的填料的总量。

本发明的填料包含在至少一个PSA层中。在多层构造中，其可包含在内层中和/或在外层中。

在一种优选实施方式中，一个或多个PSA层、优选地一个或多个包含能分离成其一次颗粒的填料的PSA层包括非根据本发明的(即，不是如权利要求1中限定的)另外的填料、优选地无机填料。所述另外的填料优选地以5至75重量％包含在PSA层中，基于所述PSA层的总重量。

在另一优选实施方式中，一个或多个包含能分离成其一次颗粒的填料的PSA层不包括任何非根据本发明的另外的填料。

在本发明的一种优选实施方式中，本发明的PSA条的至少一个PSA层、优选地所有PSA层均基于合成橡胶例如更特别地乙烯基芳族嵌段共聚物。基于合成橡胶例如更特别地乙烯基芳族嵌段共聚物的PSA层典型地根据本发明意味着，相应的合成橡胶优选地占PSA层中存在的聚合物的至少90重量％。在本上下文中，增粘剂树脂不被认为是聚合物。

如果PSA层是基于乙烯基芳族嵌段共聚物，则所述乙烯基芳族嵌段共聚物优选地包括：(i)主要通过乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯的聚合形成的聚合物嵌段(A嵌段)，以及同时(ii)主要通过具有4至18个碳原子的共轭二烯和/或异丁烯、优选地1,3-二烯例如丁二烯的聚合形成的聚合物嵌段(B嵌段)，其中所述B嵌段任选地为至少部分地、例如完全地氢化的。如果聚合物嵌段主要通过特定单体的聚合而形成，则根据本发明这意味着，所述单体在聚合时具有大于50摩尔％的摩尔分数，其中至少90摩尔％、特别地(几乎)100摩尔％是优选的。

PSA的嵌段共聚物优选具有聚苯乙烯端嵌段作为A嵌段。代替优选的聚苯乙烯嵌段，如下也是可能的：所使用的乙烯基芳族化合物包括基于具有高于75℃的玻璃化转变温度(根据测试方法1)的其它含芳族化合物的均聚物和共聚物(优选地C₈至C₁₂芳族化合物)的聚合物嵌段，例如含α-甲基苯乙烯的芳族嵌段。另外，还可存在相同或不同的A嵌段。

作为用于软嵌段B的单体的优选的共轭二烯特别地选自丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、间戊二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯、二甲基丁二烯和法呢烯异构体、以及这些单体的任何所需混合物。嵌段B也可为均聚物或共聚物的形式。特别优选作为用于软嵌段B的单体的是共轭二烯。例如，软嵌段B是聚丁二烯或者其部分或完全氢化的衍生物，例如特别地聚丁烯-丁二烯。

在本发明的上下文中，A嵌段也称作“硬嵌段”。B嵌段相应地也被称作“软嵌段”或“弹性体嵌段”。这由根据其依照测试方法1的玻璃化转变温度的本发明的嵌段的选择(对于A嵌段典型地至少40℃、更特别地至少60℃，以及对于B嵌段典型地最高达至多–80℃、更特别地至多–50℃或至多–20℃)反映。这些数值基于纯的未共混的嵌段共聚物。

典型地，PSA层的至少一种乙烯基芳族嵌段共聚物具有至少两个A嵌段和至少一个B嵌段，例如三嵌段共聚物A-B-A。PSA层的乙烯基芳族嵌段共聚物优选地包括三嵌段共聚物A-B-A，加上二嵌段共聚物A-B和/或另外包括多嵌段共聚物，即，具有至少四个聚合物嵌段的嵌段共聚物，其更特别地包括至少三个A嵌段和至少一个B嵌段(例如更优选地放射状嵌段共聚物)。二嵌段共聚物对胶粘剂的粘性和可流动性做贡献。三嵌段和多嵌段共聚物对胶粘剂的内聚性和拉伸强度做贡献。可使用两种或更多种不同的二嵌段共聚物。可使用两种或更多种三嵌段和/或多嵌段共聚物。在基于乙烯基芳族嵌段共聚物的PSA层中，二嵌段共聚物相对于总嵌段共聚物含量的分数优选地为10至65重量％、更优选地12至55重量％、仍然更优选地15至45重量％、和更特别地15至30重量％。显著较高的二嵌段分数典型地导致不足的内聚性，这体现在用延展拉伸实施的分离过程期间的降低的保持力和/或降低的撕裂强度上。因此需要最小的三嵌段或多嵌段分数，例如以实现足够的内聚性、(热)剪切强度和撕裂强度。显著较低的二嵌段分数导致粘合强度的下降，特别是对非极性基底例如非极性涂料。然而，也可在完全没有二嵌段共聚物的情况下进行。

在一种特别优选的实施方式中，所述乙烯基芳族嵌段共聚物基本上(即，在至少90重量％的程度上，例如完全地)由二嵌段共聚物A-B和三嵌段共聚物A-B-A组成。

在另一特别优选的实施方式中，所述乙烯基芳族嵌段共聚物包括放射状嵌段共聚物(A-B)_nX或(A-B-A)_nX，特别地(A-B)_nX，其中在各自的情况下X为偶联试剂或引发剂的基团(残基)且n为≥3的整数，其中所述放射状嵌段共聚物相对于总嵌段共聚物含量的分数优选地为超过10重量％、更优选地超过30重量％、和更特别地超过50重量％。所述基团分数是有益的，特别是对于热剪切强度。

乙烯基芳族嵌段在嵌段共聚物中的分数在配制物中从一种嵌段共聚物类型到另一种嵌段共聚物类型可为不同的，但典型地至少15重量％、优选地至少25重量％且至多40重量％、优选地至多35重量％。过低的聚乙烯基芳族化合物分数导致由微观相分离产生的不足的物理交联。物理交联对于保持力和撕裂强度是重要的。另一方面，如果聚乙烯基芳族化合物分数过高，则胶粘剂丧失粘性。

在一种实施方式中，本发明的PSA层包括至少一种增粘剂树脂。术语“增粘剂树脂”为技术人员理解为是指增加粘性的基于树脂的物质。就本说明书而言，增粘剂树脂不被认为是聚合物。增粘剂树脂典型地为具有不超过5,000g/mol的数均分子量M_n的低聚物型和聚合物型化合物。基于乙烯基芳族嵌段共聚物的PSA通常不仅包括乙烯基芳族嵌段共聚物，而且还包括增粘剂树脂，从而以期望的方式增加粘附性。增粘剂树脂应与嵌段共聚物的弹性体嵌段相容。

已经发现，可有利地用于PSA组合物、特别地用于基于乙烯基芳族嵌段的PSA组合物的增粘剂树脂优选地为非极性烃树脂，实例为二环戊二烯的氢化和非氢化的聚合物，基于C5、C5/C9或C9单体流(料流)的非氢化的、部分、选择性或完全氢化的烃树脂，以及基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的聚萜烯树脂。上述增粘剂树脂可单独地或以混合物使用。聚萜烯树脂是尤其优选的，特别是对于SBS。对于SIS，氢化的C5或C9树脂也是非常合适的。在此使用的树脂在室温下可为固体或液体。可任选地使用还包含氧的(氢化或未氢化的)增粘剂树脂(在基于乙烯基芳族嵌段共聚物的PSA的情况下，优选地以最高达25％的最高比例，基于胶粘剂中的增粘剂树脂的总质量)，其中相应的实例为松香和/或松香酯树脂和/或萜烯-酚醛树脂，特别地萜烯-酚醛树脂。在一种优选实施方式中，在PSA层中包含基于自胶粘剂组合物层的总重量的20至60重量％的至少一种增粘剂树脂、优选地基于PSA层的总重量的30至50重量％的至少一种增粘剂树脂。根据一种优选变型，可任选地在室温下使用的增塑剂(例如液体树脂)的分数为最高达15重量％、优选地最高达10重量％，基于总的自胶粘剂组合物。增塑剂典型地具有特别地提高粘合力和粘性的能力，但可能对内聚性和/或抗撕裂性不利。因此，为了提高抗撕裂性，特别地，在一种优选实施方式中，本发明的PSA不包含增塑剂例如液体树脂。

在本发明的PSA条的一种优选实施方式中，一个或多个层是泡沫体。至少一个PSA层和/或中间载体层可为泡沫体；优选地至少一个PSA层是泡沫体。例如，包含能分离成其一次颗粒的填料的PSA层的一个或多个可为泡沫体。泡沫体特别地能够提高PSA条的抗冲击性。在多层构造中，内层和/或外层可为泡沫体。优选地，外层是泡沫体，这对于抗冲击性可能是特别有利的并且在粘合不平整基底的情况下还可能带来优点。

所述泡沫体可为用中空体、更特别地用微米尺寸的中空体产生的泡沫体，或使用气体产生的泡沫体。中空体在此不被认为是根据本发明的填料。因此，泡沫层(如果使用中空体发泡)可为复合泡沫体，并且(如果使用气体发泡)它也可为非复合泡沫体；还可想到杂混形式。在适当时发泡所需的气体可在泡沫体的制造期间直接作为发泡气体引入到组合物中，或者可通过所述组合物中存在的组分的化学反应而在组合物中产生。泡沫层优选地为使用微米尺寸的中空体产生的泡沫体。泡沫层优选地包括中空聚合物珠、中空玻璃珠、中空陶瓷珠、至少部分膨胀的微球、或其混合物，并且更特别地包括至少部分膨胀的微球。

本发明的泡沫层的密度优选为350至990kg/m³、更优选地450至970kg/m³,更特别地500至900kg/m³，如通过测试方法4测定的。

“微球”理解为中空的微球体，其是弹性的并因此在其基础状态下是可膨胀的，其具有热塑性聚合物壳。这些球体填充有低沸点液体或液化气体。所用的壳材料特别地包括聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。惯常的低沸点液体特别地为低级烷烃的烃，例如异丁烷或异戊烷，其在压力下以液化气体的形式被包封在聚合物壳中。

通过暴露微球、特别地通过将它们暴露于热而使外部聚合物壳软化。同时，存在于壳内的液态发泡气体经历转变为其气态状态。微球经历不可逆的膨胀，并且三维地膨胀。当内部压力匹配外部压力时膨胀结束。由于聚合物壳被保留，结果为闭孔泡沫体。

术语“至少部分膨胀的微球”在本发明中理解为是指，微球已经至少膨胀到如下程度，使得与包含未膨胀微球的相同组合物相比，它们产生在技术上有意义的程度的组合物密度的降低。这意味着，微球无需一定经历完全膨胀。表述“至少部分膨胀的”涉及单独的微球的膨胀状态且不意图是指所讨论的微球的仅一些必须已经经历(初期)膨胀。因此，如果如在本发明中优选的，“0.1至10重量％的至少部分膨胀的微球”存在于组合物中，这意味着所有这些“0.1至10重量％的至少部分膨胀的微球”在以上意义上为至少部分膨胀的，并且未膨胀的微球不属于“0.1至10重量％的至少部分膨胀的微球”。

多种类型的微球是可商购获得的，其主要在其尺寸(在未膨胀的状态下6至45μm直径)和其膨胀所需的起始温度(75至220℃)方面不同。可商购获得的微球的实例为得自AkzoNobel的DU产品(DU＝干燥的未膨胀的)。未膨胀的微球产品也可作为具有约40至45重量％的固体分数或微球分数的水性(含水)分散体获得，并且还可作为聚合物结合的微球(母料)(例如在乙烯-乙酸乙烯酯中具有约65重量％的微球浓度)获得。像未膨胀的微球一样，不仅是微球分散体、而且母料都适合原样地用于制造本发明的泡沫体。

也可使用所谓的预膨胀的微球产生发泡的组合物。采用该组别，在引入到聚合物基质中之前就发生膨胀。预膨胀的微球是可商购获得的，例如以名称或以产品名称Expancel DE(干燥的膨胀的)得自Akzo Nobel。

根据本发明，所有由微球形成的空隙的至少90％优选地具有10至200μm、更优选地15至200μm的最大直径。“最大直径”是指观察平面中的微球的最大范围(尺寸)。该直径基于在500倍放大率下的扫描电子显微镜(SEM)中的冷冻断裂边缘确定。每个单独的微球的直径以图像法确定。

在根据本发明的一种优选实施方式的组合物中的微球的分数为0.1重量％至10重量％、更优选地0.25重量％至5重量％、仍然更优选地0.5至3重量％、和更特别地1至2.0重量％，在各自的情况下基于组合物的总组成。

本发明的PSA可包括另外的添加剂以产生某些性质或突出所述性质。本发明的PSA、特别地基于乙烯基芳族嵌段共聚物的本发明的PSA可包括例如老化抑制剂(例如主或辅抗氧化剂或光稳定剂)。还可想到的是例如增塑剂、加工剂、端嵌段增强剂树脂、染料、颜料、阻燃剂和/或(优选地在性质上为弹性体性的)另外的聚合物。因此，可利用的弹性体尤其包括基于纯的烃的那些(实例为不饱和聚二烯例如天然或合成产生的聚异戊二烯或聚丁二烯)，化学上基本饱和的弹性体例如饱和的乙烯-丙烯共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶，以及化学官能化的烃例如包含卤素、包含丙烯酸酯、包含烯丙基或乙烯基醚的聚烯烃。而且，PSA还可包括交联剂。

在一种优选实施方式中，PSA条由单个PSA层组成。如上所述，该层包括至少一种填料，所述填料能分离成其一次颗粒，如权利要求1所限定的。而且，它可包括不是如权利要求1所限定的另外的填料。由单个PSA层组成的PSA条优选为泡沫体。替代地，由单个PSA层组成的PSA条是未发泡的。

在另一实施方式中，PSA条由至少两个、例如正好三个层组成。因此，在该实施方式中，该构造为多层构造。在由正好两个层组成的PSA条的情况下，典型地两个PSA层以一个在另一个之上的方式进行布置。在由正好三个层组成的PSA条的情况下，典型地三个PSA层以一个在另一个之上的方式布置，或者布置在中间载体层的两个表面的每一个上分别布置PSA层。因此，就本发明而言，PSA层不是中间载体层。

在上述多层构造中，优选地至少一个层、更优选地至少两个层具有小于50μm的厚度，并且任选地至少一个另外的层具有超过30μm的厚度。特别在消费者电子品领域中，尽可能薄的胶粘剂条是优选的，因为终端设备将是尽可能薄的且因此所有单独的部件也将占据很小的空间。

在多层构造中，至少一个PSA层可为泡沫体，优选外层。而且，至少一个PSA层包括至少一种填料，所述填料能分离成其一次颗粒，如权利要求1中限定的。在三层构造中，优选地内部PSA层以及任选地外层包括所述填料。而且，PSA层的至少一个可包括不是如权利要求1所限定的另外的填料。

因此，在一种可能的实施方式中，PSA条由两个发泡的外部PSA层以及一个未发泡的内部PSA层组成，所述发泡的外部PSA层包括本发明的填料。

在另一可能的实施方式中，PSA条由两个发泡的外部PSA层以及一个未发泡的内部PSA层组成，所述未发泡的内部PSA层包括本发明的填料。

在另一可能的实施方式中，PSA条由两个发泡的外部PSA层以及未发泡的内部PSA层组成，所述发泡的外部PSA层包括本发明的填料，所述未发泡的内部PSA层包括本发明的填料。

在另一可能的实施方式中，PSA条由两个发泡的外部PSA层以及非压敏胶粘性中间载体层组成，所述发泡的外部PSA层包括本发明的填料。

本发明的PSA条典型地具有小于3000μm、优选地小于800μm、更优选地小于500μm、和更特别地小于300μm的厚度。

PSA条可任选地包括至少一个中间载体，其布置在胶粘剂层中或布置在两个胶粘剂层之间。该载体典型地为膜载体。更优选地，所述中间载体仅由单个聚合物膜的层组成。中间载体层的厚度典型为10至200μm、例如特别地20至60μm。

本发明构思包括在PSA条的内部中具有可延展的中间载体的构造，在该情况下中间载体的可延展性必须足以确保胶粘剂条通过基本上在粘合面中且典型地还以相对于粘合面至少45°的剥离角度的延展拉伸而分离。可能的中间载体的实例包括可高度延展的膜。可有利地使用的可延展中间载体的实例是透明形式，来自DE 10 2012 223670 A1、WO2009/114683 A1、WO 2010/077541 A1、WO 2010/078396 A1。

使用成膜或可挤出的聚合物制造中间载体膜，所述聚合物可另外经历单轴或双轴取向。

在一种优选的形式中，使用聚烯烃。优选的聚烯烃由乙烯、丙烯、丁烯和/或己烯制备，并且在各自的情况下，可使纯单体聚合或者可使所述单体的混合物共聚。通过聚合过程和通过选择单体，可控制聚合物膜的物理和机械性质，例如软化温度和/或撕裂强度。

此外，聚氨酯可有利地用作用于可延展中间载体层的起始材料。聚氨酯为化学和/或物理交联的缩聚物，典型地由多元醇和异氰酸酯构建。取决于各组分的性质以及使用比例，可有利地在本发明的情况下使用的可延展材料是可获得的。技术人员知晓可由其构建本发明的中间载体层的其它原料。另外，如下是有利的：在中间载体层中使用基于橡胶的材料以产生可延展性。作为橡胶或合成橡胶或由其产生的共混物(作为用于可延展中间载体层的起始材料)，天然橡胶原则上可选自所有可获得的品级例如，绉纱、RSS、ADS、TSR或CV产品，取决于所需的纯度和粘度水平，并且合成橡胶可选自无规共聚的丁苯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶(XIIR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和聚氨酯和/或其共混物。

可特别有利地用作用于可延展中间载体层的材料的是嵌段共聚物。在这些共聚物中，单独的聚合物嵌段共价地彼此连接。嵌段连接可为线性形式或者为星形或接枝共聚物变体。可有利地使用的嵌段共聚物的一个实例是线性三嵌段共聚物，其两个末端嵌段具有至少40℃、优选地至少70℃的玻璃化转变温度，并且其中间嵌段具有不超过0℃、优选地不超过-30℃的玻璃化转变温度。高级嵌段共聚物如四嵌段共聚物同样是可使用的。如下是重要的：在嵌段共聚物中存在至少两个相同或不同种类的聚合物嵌段，其在各自的情况下具有至少40℃、优选地至少70℃的玻璃化转变温度，并且其在聚合物链中经由至少一个具有至多0℃、优选地至多-30℃的玻璃化转变温度的聚合物嵌段彼此分隔。玻璃化转变温度在各自的情况下通过测试方法1测定。聚合物嵌段的实例为聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃，聚二烯如聚丁二烯或聚异戊二烯，氢化聚二烯如聚乙烯-丁烯或聚乙烯-丙烯，聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯或聚己二酸己二醇酯、聚碳酸酯、聚己内酯，乙烯基芳族单体的聚合物嵌段如聚苯乙烯或聚-[α]-甲基苯乙烯，聚烷基乙烯基醚、聚乙酸乙烯酯、[α],[β]-不饱和酯(例如特别地丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)的聚合物嵌段。技术人员已知相应的玻璃化转变温度。替代地，技术人员可在例如Polymer Handbook[J.Brandrup,E.H.Immergut,E.A.Grulke(eds.),Polymer Handbook,第4版.1999,Wiley,New York]中查看它们。聚合物嵌段可由共聚物组成。

为了制造中间载体材料，如下在此也是适当的：添加添加剂和另外的组分，其提高成膜性质，减少形成结晶段的趋势，和/或特定地改善或在适当的情况下削弱机械性质。

此外，幅材形式的泡沫体材料(例如由聚乙烯和聚氨酯制成)是合适的。

中间载体可具有多层构造。此外，中间载体可具有外层，例如阻挡层，其防止组分从胶粘剂渗透到中间载体中，反之亦然。这些外层还可具有阻挡性质，以防止水蒸气和/或氧扩散通过该层。

为了将PSA更有效地锚固在中间载体上，可通过已知的措施例如电晕、等离子体或火焰而对中间载体进行预处理。底漆的使用也是可能的。然而，理想地，无需预处理。中间载体的背面可已经经受非粘着性物理处理或涂覆。

根据测试方法5，中间载体在50％伸长率下的应变优选地小于20N/cm、更优选地小于10N/cm，以使得能够在没有过度花费力的情况下实现简单的分离。而且，中间载体典型地具有至少100％、优选地至少300％的根据测试方法5的断裂伸长率以及任选地超过50％的根据测试方法6的回弹性。

最后，PSA条可在一侧或两侧上衬有衬垫，其为在两侧上具有非粘着性涂层的临时载体。衬垫(剥离纸、剥离膜)不是PSA条的一部分，而仅为用于其制造、储存或用于通过冲压的进一步加工的辅助物。此外，与中间载体相反，衬垫未牢固地连接至胶粘剂层。

本发明的PSA条的典型转换形式是胶带卷以及例如以模切件形式获得的那种胶粘剂条。优选地，所有层基本上具有立方体的形式。进一步优选地，所有层在整个区域上彼此连接。任选地，可设置非胶粘性耳片区域，从该区域可进行分离操作。就本发明而言，一般表述“胶带”包括所有片状结构体例如二维延伸的膜或膜部分(段)、具有延伸的长度和有限的宽度的带、带部分、模切件、标签等。在本发明中，术语“PSA条”和“胶带”也同义地使用。

在一种优选实施方式中，PSA条在至少一侧上、优选地在两侧上的粘合力小于29N/cm、更特别地小于20N/cm。

在另一优选实施方式中，PSA条是透明的。在本说明书的含义中“透明度”表示待研究试样例如PSA条或PSA层在可见光区域中的平均透射率为至少75％、优选地高于90％，其中该数字涉及未经校正的透射率，换句话说，没有减去界面反射损耗(参见测试方法15)。

可由溶液或由熔体(热熔体)制造和加工PSA。可借助于直接涂覆或借助于层压、更特别地热层压将PSA施加到中间载体层、另外的PSA层或衬垫。

在溶剂工艺中，典型地将所有组分溶解于合适的溶剂(混合物)中，其中例如得到25–55重量％的根据测试方法7的固含量。在适当的情况下，使微球经受初步浆料化，然后添加。随后可将该溶液或分散体在实验室工作台涂覆器上进行涂覆，例如使用刀或刮刀。这之后进行干燥，典型地例如在烘箱中在100℃下干燥15分钟，以及任选地进行交联。随后，可将至少两个样品试样以一个在另一个之上的方式进行层压以实现更大的层厚。如果PSA层包括可膨胀的微球，则它们在合适的温度下至少部分地膨胀以产生泡沫体。惯常的大型工业过程将使用烘道以类似的方式实施这些步骤。

在热熔体工艺中，使用例如热熔体配混器、双螺杆挤出机或行星辊式挤出机将所有组分混合以形成均匀的组合物。双螺杆挤出机和行星辊式挤出机也可组合使用。

例如，可在连续混合组件例如行星辊式挤出机(PRE)中制备PSA。这是通过如下进行的：将预定用于形成胶粘剂的起始材料进料至行星辊式挤出机中。同时，在配混操作期间，将任何可膨胀的微球均匀地引入到PSA中。均匀制备PSA所需的温度和使微球膨胀所需的温度以这样的方式彼此协调，使得在将混合的过程中微球至少开始膨胀并且优选地在从PRE出来时由于在喷嘴出口处的压降而在PSA中发泡，并且在该过程中穿破组合物的表面。合适的装置的实例是来自Bochum的Entex的行星辊式挤出机。

在替代的工艺中，PSA同样在行星辊式挤出机(PRE)中制造。这是通过如下进行的：将预定用于形成胶粘剂的起始材料进料至行星辊式挤出机中。随后将可膨胀的微球在第二混合组件例如双螺杆挤出机中均匀地引入到自胶粘剂组合物中，并且加热至高于膨胀温度并发泡。为此，由起始材料形成的胶粘剂在此被进料至双螺杆挤出机中，并且同时引入微球。双螺杆挤出机例如在其运行长度上总共具有四个加热区。合适的装置的实例是来自Kiener的双螺杆挤出机。

可使用压机将在各自的情况下获得的均匀组合物压出成期望的层厚。替代地，例如，为了在两个衬垫之间成型，可经由压延机辊进行涂覆，例如，作为喷嘴涂覆到衬垫上(冷却辊上的喷嘴和拉伸)。

下面描述的实施例更详细地说明本发明的特别有利的实施，而不希望由此不必要地限制本发明。

实施例

所使用的可商购化学品(参见下表1)

表1

测试方法

除非另外说明，否则所有测量均在23℃和50％相对空气湿度下进行。机械和技术胶粘剂数据如下确定：

测试方法1：玻璃化转变温度(T_g)

玻璃化转变点(同义地称为玻璃化转变温度)作为根据DIN 53 765(尤其是第7.1和8.1节，但在所有加热和冷却步骤中使用10K/分钟的均匀的加热和冷却速率(参见DIN 53765；第7.1节；注1))通过动态扫描量热法(DSC)的测量结果报告。初始样品质量为20mg。

测试方法2：中值粒径d(0.5)

通过对颗粒在去离子水中的悬浮液进行激光衍射基于比例体积相对于颗粒尺寸绘制的分布曲线测定一次颗粒的中值直径d(0.5)。如果悬浮液中的一次颗粒不是从开始就分离的，则它们可在测量之前通过对悬浮液的剪切作用而分离。这里，d(0.5)定义为这样的颗粒尺寸值，在该值下，总和体积分数达到0.5，即50％。因此，中值直径d(0.5)为体积平均的直径。通过激光衍射以17±1％的暗色化测定中值直径。使用指定的方法，中值直径可使用预定用于此目的的市售设备来测定，例如使用来自Malvern的“Mastersizer”线(例如，Mastersizer 2000，Mastersizer 3000)。

测试方法3：厚度

层或PSA条的厚度可使用惯常商业厚度计(传感器测试仪器)以小于1μm偏差的精度确定。如果发现厚度波动，则报告在不少于三个代表位点处的测量的平均值，即，特别地不包括在褶皱、折痕、尖端等处的测量。

测试方法4：密度

通过如下确定层的密度：形成每单元面积的重量与层厚的比率。层厚根据测试方法3测定。

测试方法5：断裂伸长率、拉伸强度和在50％伸长率下的应变

在基于DIN 53504的方法中使用S3尺寸的哑铃状试样以300mm/分钟的分离速度测量断裂伸长率、拉伸强度和在50％伸长率下的应变。测试条件为23℃和50％相对空气湿度。

测试方法6：回弹性或弹性

回弹性通过如下测量：将测试试样伸长100％，在该伸长率下将它保持30秒，然后释放它。在1分钟的等待时间之后，再次测量长度。

然后如下计算回弹性：RV＝((L₁₀₀–L_结束)/L₀)·100，其中

RV＝以％计的回弹性

L₁₀₀：在伸长100％之后的胶粘剂条的长度

L₀：在伸长之前的胶粘剂条的长度

L_结束：在弛豫1分钟之后的胶粘剂条的长度

回弹性在此对应于弹性。

测试方法7：固含量

固含量为PSA中的非可蒸发成分的分数的量度。它是通过重量分析法测定的，其中先将PSA称重，然后在120℃下的烘箱中蒸发掉可蒸发组分2小时，并且再次称重残留物。

测试方法8：涂层重量

以g/m²计的PSA层的涂层重量可通过如下测定：测定施加至载体或衬垫的这样的胶粘剂层的部分的质量(该部分具有限定的长度和限定的宽度)，减去(已知或可单独确定的)具有相同尺寸的所用载体或衬垫的部分的质量。在该测量中不考虑存在的任何溶剂。

测试方法9：易撕裂性

从待研究的PSA条冲压100个10mm宽和40mm长的条。将这些条在30mm的长度上粘合至用乙醇清洁的PC板，以形成10mm长的手指耳片。将第二PC板粘合到粘合条的第二侧，特别地以使得两个PC板彼此齐平的方式。使用4kg辊辊压组件10次(来回5次)。在24小时的剥离粘附时间后，使用耳片以如下的剥离角度将100个条从粘合线手动剥离：

a)相对于粘合面约45°，或替代地

b)相对于粘合面约90°，或替代地

c)相对于粘合面约0°，即基本上在粘合面中。

对早100个试样中有多少个在以所选择角度剥离时撕裂进行评价，结果是以％报告。

测试方法10：粘性(探针粘性)

采用探针粘性法，使用来自Stable Micro Systems的“Texture AnalyserTA.XT2i”表征双面胶带即PSA条的粘合行为。

在该方法中，将具有圆柱形钢模头的探针以指定的测试速度垂直地移动到胶粘剂上直到限定的压力，并且在限定的接触时间之后再次移除，该速度同样是指定的。在该操作期间，为了压制和分离施加的力分别作为行进距离的函数记录。

·仪器：

οTexture Analyser TA.XT2i，来自SMS(Stable Micro Systems Ltd.)或

οTexture Analyser TA.XT plus，来自SMS(Stable Micro Systems Ltd.)测量头/力探针：5kg，具有测量范围：0.001至50N

·粘性模头：

标准：圆柱体(不锈钢)：

·测试条件：

标准：23±1℃/50±5％相对湿度

通过如下将用于测量的样品无气泡地且以限定的方式粘合至钢板：将2kg辊以150mm/秒在其上来回辊压。将钢模头在丙酮中清洁并且在室温下调节30分钟。直到测量前不久才将剥离纸从胶粘剂条移除。

将钢板牢固地用螺丝紧固在样品工作台中并且调节在模头之下。

选择的测试参数如下：

·粘性模头：圆柱体(不锈钢)：

·预测试速度：0.1mm/秒

·测试速度：0.1mm/秒

·触发力：0.05N

·后测试速度：1.5mm/秒

·接触时间：0.01秒

·压力：1N

在每次单独的测量之前，必需将样品工作台定位在探针之下并且通过用螺丝紧固而将其固定。测量位置之间的距离是模头直径的三倍。

对各样品进行10次单独的测量以计算平均值。在单独的测量之间通常不清洁模头，除非在模头上有沉积物，或者测量系列显示出显著的趋势。对进行的测量取平均。

由测量曲线(作为行进距离[mm]的函数的力[N]的图)，对最大力进行测定：该数值被称为探针粘性。

测试方法11：180°粘合力测试

以基于PSTC-1的方法测试剥离强度(粘合力)。通过使用4kg辊来回辊压5次，将胶带的1cm宽的条粘附在ASTM钢板形式的测试基底上，该测试基底的表面已经预先用丙酮进行清洁，所述胶带由如下组成：(i)23μm厚的PET膜和(ii)本说明书中描述的双面胶带形式的施加在所述PET膜上的PSA条。在拉伸测试机上，将该板夹住并且将胶带以300mm/分钟的速度和以180°的剥离角度经由其自由端从该板剥离，并且确定实现此所需的力。测量的结果以N/cm(即，按照胶带的宽度标准化)报告并且由三次测量取平均。

测试方法12：横向冲击强度(在x,y平面中的DuPont测试)

从待研究的PSA条切割框形状的正方形样品(外部尺寸33mm x 33mm；边界宽度2.0mm；内部尺寸(窗口切块)29mm x 29mm)。将该样品粘附至PC框(外部尺寸45mm x 45mm；边界宽度10mm；内部尺寸(窗口切块)25mm x 25mm；厚度3mm)。在PSA条的另一侧上，粘附35mm x 35mm的PC窗口。将PC框、胶带框和PC窗口粘合成使得几何中心和对角线各自位于彼此之上(角对角)。粘合面积为248mm²。将粘合在248N下压制5秒并且在23℃/50％相对湿度的条件下储存24小时。

直接在储存之后将由PC框、PSA条和PC窗格组成的粘合组件以PC框的突出边缘夹在样品支架中，使得该组件竖直定向。然后将样品支架居中地插在DuPont Impact Tester的指定支架中。将重150g的冲头以使得具有20mm x 3mm尺寸的矩形冲击几何体居中且齐平地撞击在PC窗口的朝上端面上的方式插入。

将引导在两个导杆上的具有150°g质量的重物从5cm的高度竖直下落到以该方式布置并且由样品支架、样品和冲头组成的组件上(测量条件23℃，50％相对湿度)。

下落重物的高度以5cm步阶增加，直至作为横向冲击载荷的结果，所引入的冲击能破坏样品，并且PC窗口从PC框分离。

为了能够比较采用不同样品的实验，能量如下计算：

E[J]＝高度[m]*重物的质量[kg]*9.81kg/m*s²

对于每个产品测试5个样品并且报告平均能量值作为横向冲击强度的指标。

测试方法13：穿透冲击强度(在z平面中的DuPont测试)

从待研究的PSA条切割框形状的正方形样品(外部尺寸33mm x 33mm；边界宽度2.0mm；内部尺寸(窗口切块)29mm x 29mm)。将该样品粘附至聚碳酸酯(PC)框(外部尺寸45mm x 45mm；边界宽度10mm；内部尺寸(窗口切块)25mm x 25mm；厚度3mm)。在PSA条的另一侧上，粘附35mm x 35mm的PC窗口。将PC框、胶带框和PC窗口粘合成使得几何中心和对角线各自位于彼此之上(角对角)。粘合面积为248mm²。将粘合在248N下压制5秒并且在23℃/50％相对湿度的条件下储存24小时。

直接在储存之后将由PC框、PSA条和PC窗格组成的粘合组件以PC框的突出边缘夹在样品支架中，使得该组件水平定向。使PC框在此平躺在样品支架上的突出边缘处，使得PC窗口自由悬挂(用胶带试样保持)在PC框下方。然后将样品支架居中地插在DuPont ImpactTester的指定支架中。将重150g的冲头以使得具有24mm直径的圆形冲击几何体居中且齐平地撞击在PC窗口的从上方可自由进入的面上的方式插入。

下落重物的高度以5cm步阶增加，直至作为穿透冲击载荷的结果，所引入的冲击能破坏样品，并且PC窗口从PC框分离。

为了能够比较采用不同样品的实验，能量如下计算：

E[J]＝高度[m]*重物的质量[kg]*9.81kg/m*s²

对于每个产品测试5个样品并且报告平均能量值作为穿透冲击强度的指标。

测试方法14：表面粗糙度R_a

通过激光三角测量法测定表面粗糙度R_a。所使用的PRIMOS系统由照明单元和记录单元组成。照明单元借助于数字微镜投影仪将线投影到表面上。通过表面结构将这些投影的平行线偏转或调制。为了记录调制的线，使用以特定角度(称为三角测量法角度)布置的CCD相机。

测量场尺寸：14.5×23.4mm²

轮廓(型材)长度：20.0mm

30个区域粗糙度：远离边缘1.0mm(Xm＝21.4mm；Ym＝12.5mm)

滤波：3级多项式滤波器

表面粗糙度R_a表示粗糙处的平均高度，更特别地在评价范围内距粗糙处轮廓中心线(回归线)的平均绝对距离。换句话说，R_a为算术平均粗糙度，即粗糙处轮廓中所有轮廓值的算术平均值。

可从包括Teltow的GFMesstechnik GmbH在内的来源获得相应的测量仪器。

测试方法15：透射率

对于样品制备，将待研究的试样例如更特别地PSA条或PSA层无气泡地施加至聚碳酸酯膜(具有新鲜暴露的表面的125μm Lexan 8010)。通过VIS光谱测定试样的透射率。在来自Kontron的UVIKON 923上记录VIS光谱。测量的光谱的波长范围涵盖具有1nm分辨率的在800nm和400nm之间的所有波长。在整个波长范围内进行空白通道测量作为参照。对于结果的报告，在所述范围内对透射率测量值取平均。对于界面反射损失不进行校正。

PSA条的制造

(a)实施例1-7：基于乙烯基芳族嵌段共聚物的单层PSA条(配制物1)，通过热熔体工艺制造

在非本发明的实施例5中，使用热熔体配混器在170℃下将380g的Kraton D1152、120g的Kraton D1118、460g的Piccolyte A 115、30g的Wingtack 10、5.0g的Irgafos168FF、5.0g的Irganox 1010(配制物1)混合2小时以形成均匀的组合物，使用压机在两个75μm厚的PET衬垫之间将其压制至150μm的层厚，由此制造不含填料的单层透明的PSA条。

本发明的实施例1-4与实施例5仅在如下方面不同：将不同量的Sidistar T120U另外添加至实施例5中所述的组分。因此，添加2.5重量％(实施例1)、5重量％(实施例2)、7.5重量％(实施例3)或10重量％(实施例4)的Sidistar T120U，其中Sidistar T120U的重量分数在此在各自的情况下基于其它组分的总重量(即，其它组分的重量设定为100％)。在各自的情况下获得包括根据本发明的填料的单层透明PSA条。

非本发明的实施例6和7与实施例5仅在如下方面不同：将5重量％的Garamite1958(实施例6)或7.5重量％的200另外添加至实施例5中所述的组分，其中Garamite 1958或200的重量分数在此在各自的情况下基于其它组分的总重量(即，其它组分的重量设定为100％)。在各自的情况下获得包括非本发明的填料的单层透明PSA条。

(b)实施例8-10和24-27：基于乙烯基芳族嵌段共聚物的单层PSA条(配制物3)，通过热熔体工艺制造

在本发明的实施例9中，使用热熔体配混器在170℃下将380g的Kraton D1152、120g的Kraton D1118、460.0g的Piccolyte A 115、30g的Wingtack10、30.0g的Kronos2360、5g的Irgafos 1010、5.0g的Irgafos 168FF(配制物3)混合2小时以形成均匀的组合物，使用压机在两个75μm厚的PET衬垫之间将其压制至150μm的层厚，由此制造包括根据本发明的填料的白色单层的PSA条。

为了比较，实施实施例8和10。本发明的实施例8与实施例9仅在如下方面不同：代替30.0g的Kronos 2360，添加相同量(30g)的Sidistar T120U。因此，最终得到同样包括根据本发明的填料的透明单层PSA条。非本发明的实施例10与实施例9仅在如下方面不同：省略30.0g的Kronos 2360，即，不使用填料。因此，最终得到不包含填料的透明单层PSA条。

本发明的实施例24与实施例9仅在如下方面不同：另外添加5重量％的SidistarT120U，其中Sidistar T120U的重量分数基于其它组分的总重量(即，其它组分的重量设定为100％)。因此，最终得到同样包括根据本发明的填料的白色单层PSA条。实施例25(本发明)和26-27(非本发明)与实施例9仅在如下方面不同：另外添加5重量％的SiLibeads，0-20μm(实施例25)，5重量％的SiLibeads，40-70μm(实施例26)或5重量％的SiLibeads，90-150μm(实施例27)，其中SiLibeads的重量分数在各自的情况下基于其它组分的总重量(即，其它组分的重量设定为100％)。在各自的情况下得到包括填料的白色单层PSA条。

(c)实施例11-17：基于乙烯基芳族嵌段共聚物的单层PSA条(配制物2)，通过溶剂工艺制造

在非本发明的实施例14中，首先由380g的Kraton D1152、120g的Kraton D1118、460g的Piccolyte A 115、30g的Wingtack 10、5.0g的Irgafos 168FF和5.0g的Irganox1010(配制物2)制造在汽油/甲苯/丙酮(其中按照所述的顺序以69:20:11的重量比使用溶剂)的溶剂混合物中的40-55重量％强度的胶粘剂溶液。然后，使用涂覆棒将获得的胶粘剂溶液以期望的层厚涂覆在配备有硅酮剥离剂的PET衬垫上，之后通过在100℃下蒸发15分钟而将溶剂除去以干燥组合物层。这产生不含填料的透明PSA层。涂层重量选择成使得PSA层具有75μm的厚度。然后，将两个这样的PSA层以一个在另一个之上的方式进行层压以产生具有150μm的层厚且不含填料的透明单层PSA条。

本发明的实施例11-13与实施例14仅在如下方面不同：将不同量的SidistarT120U另外添加至实施例14中所述的组分。因此，添加2.5重量％(实施例11)、5重量％(实施例12)或7.5重量％(实施例13)的Sidistar T120U，其中Sidistar T120U的重量分数在此在各自的情况下基于其它组分的总重量(不考虑溶剂混合物，即，其它组分的干重设定为100％)。在各自的情况下得到具有150μm的厚度且包括根据本发明的填料的透明单层PSA条。

非本发明的实施例15-17与实施例14仅在如下方面不同：将不同量的R816另外添加至实施例14中所述的组分。因此，添加2.5重量％(实施例15)、5重量％(实施例16)或7.5重量％(实施例17)的R816，其中R816的重量分数在此在各自的情况下基于其它组分的总重量(不考虑溶剂混合物，即，其它组分的干重设定为100％)。在各自的情况下得到具有150μm的厚度且包括非本发明的填料的透明单层PSA条。

(d)实施例18-23：基于乙烯基芳族嵌段共聚物的三层PSA条

在非本发明的实施例20中，使用热熔体配混器在170℃下将500.0g的KratonD1152、485.0g的Piccolyte A 115、5.0g的Irganox 1010和5.0g的Irgafos 168FF(配制物4)混合2小时以形成均匀的组合物，并且使用压机在两个75μm厚的PET衬垫之间将其压制至100μm的层厚，以制造不含填料的透明PSA层。

此外，由200g的Kraton D1116,300g的Kraton D1118,490g的Piccolyte A 115,5g的Irgafos 168FF和5g的Irganox 1010(配制物6)制造在汽油/甲苯/丙酮(其中按照所述的顺序以65:25:10的重量比使用溶剂)的溶剂混合物中的36重量％强度的胶粘剂溶液。随后，将获得的胶粘剂溶液与15g的未膨胀的Expancel 920DU20微球掺混，所述微球以在丙酮中的浆料的形式使用。然后，使用涂覆棒将获得的混合物以17g/m²的涂层重量(不考虑溶剂)涂覆在配备有硅酮剥离剂的PET衬垫上，之后通过在100℃下蒸发15分钟而将溶剂除去以干燥组合物层。得到包括未膨胀的微球的PSA层。

将上述不含填料的透明PSA层层压到如此制造的包含未膨胀微球的PSA层的自由表面上。在透明PSA层的第二表面之上，层压如上所述制造的包含未膨胀微球的第二PSA层的自由表面，得到由如下组成的未发泡的对称的三层组件：不含填料的内部透明PSA层、以及两个设置有衬垫且包含未膨胀微球的PSA层。

在干燥之后，将三层构造体在170℃下的烘箱中在两个衬垫之间发泡30秒，得到各自具有约25μm的厚度的外部PSA层。作为在两个衬垫之间发泡的结果，可获得具有特别光滑的表面的产品(表面粗糙度R_a小于15μm)。

本发明的实施例18和19与实施例20仅在如下方面不同：在透明PSA层的制造中，将不同量的Sidistar T120U另外添加至所述的组分。因此，添加2.5重量％(实施例18)或5重量％(实施例19)的Sidistar T120U，其中Sidistar T120U的重量分数在此在各自的情况下基于其它组分的总重量(即，其它组分的重量设定为100％)。在各自的情况下得到其内部PSA层包括根据本发明的填料且其外部PSA层经发泡的三层PSA条。

在非本发明的实施例23中，使用热熔体配混器在170℃下将380g的Kraton D1152、120g的Kraton D1118、460g的Piccolyte A 115、30g的Wingtack 10、5.0g的Irgafos 168FF和5.0g的Irganox 1010(配制物1)混合2小时以形成均匀的组合物，并且使用压机在两个75μm厚的PET衬垫之间将其压制至100μm的层厚，以制造不含填料的透明PSA层。

此外，由200g的Kraton D1116、300g的Kraton D1118、490g的Piccolyte A 115、5g的Irgafos 168FF和5g的Irganox 1010(配制物6)制造在汽油/甲苯/丙酮(其中按照所述的顺序以65:25:10的重量比使用溶剂)的溶剂混合物中的36重量％强度的胶粘剂溶液。随后，将获得的胶粘剂溶液与15g的未膨胀的Expancel 920DU20微球掺混，所述微球以在丙酮中的浆料的形式使用。然后，使用涂覆棒将获得的混合物以17g/m²的涂层重量(不考虑溶剂)涂覆在配备有硅酮剥离剂的PET衬垫上，之后通过在100℃下蒸发15分钟而将溶剂除去以干燥组合物层。得到包括未膨胀的微球的PSA层。

本发明的实施例21和22与实施例23仅在如下方面不同：在透明PSA层的制造中，将不同量的Sidistar T120U另外添加至所述的组分。因此，添加2.5重量％(实施例21)或5重量％(实施例22)的Sidistar T120U，其中Sidistar T120U的重量分数在此在各自的情况下基于其它组分的总重量(即，其它组分的重量设定为100％)。在各自的情况下得到其内部PSA层包括根据本发明的填料且其外部PSA层为发泡的三层PSA条。

实验结果

被称为本发明的PSA条能通过基本上在粘合面中(即，以约0°的剥离角度)的延展拉伸而被无残留或无破坏地再分离。

表2显示通过热熔体工艺制造的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的单层PSA条(配制物1)的机械性质和技术胶粘剂性质。

表2.

实施例1-4与实施例5的比较显示，本发明的Sidistar T120U球形填料颗粒显著降低PSA条在45°和90°两者的剥离角度下的易撕裂性。而且，对技术胶粘剂性质例如粘性和粘合力没有显著的不利影响。对于抗冲击性同样如此。实施例1-4还显示，易撕裂性也可经由填料含量进行调节。

实施例6还显示，相应地非球形的Garamite 1959层状硅酸盐确实降低易撕裂性，但导致不可接受的PSA条的技术胶粘剂性质(粘性，粘合力)。

实施例7显示，200以及因此的不能分离成其一次颗粒的填料特别地导致PSA条变脆。易撕裂性甚至高于不含填料的情况。而且，在粘性和粘合力方面的显著劣化是明晰的。由于这些不足的值，未进一步研究试样(抗冲击性)。

(b)表3a和3b显示通过热熔体工艺制造的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的单层PSA条(配制物3)的机械性质和技术胶粘剂性质。

表3a.

实施例9与实施例10的比较显示，采用不同的球形填料颗粒例如Kronos 2360二氧化钛也可使易撕裂性降低。实施例9与实施例8的比较还显示，用相同量的Sidistar T120U替代Kronos 2360二氧化钛再次产生易撕裂性的显著降低。

表3b.

通过实施例24-27使得填料颗粒尺寸对易撕裂性的影响是清楚的。由此明晰，在相同的填料分数下，与相对大的颗粒相比，较小的颗粒明显能够在显著更大的程度上降低易撕裂性。与相对大的颗粒相比，较小的颗粒还在较小的程度上影响胶粘剂性质例如粘合力和粘性、以及抗冲击性。

(c)表4a和4b显示通过溶剂工艺制造的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的单层PSA条(配制物2)的机械性质和技术胶粘剂性质。

表4a.

实施例11-14显示，通过溶剂工艺也可制造包括球形填料颗粒(Sidistar T120U)的PSA条，其与不含填料的PSA条相比呈现出显著降低的易撕裂性(在45°和90°两者的剥离角度下)。而且，该颗粒不会显著地损害技术胶粘剂性质例如粘性和粘合力。对于抗冲击性同样如此。

表4b.

实施例14-17显示，相对于不含填料的PSA条，由使用不同量的疏水性R816没有改善易撕裂性。而且，在粘性和粘合力方面的劣化是明晰的。基于这些不足的值，没有进行对试样的进一步研究(抗冲击性)。

(d)表5a和5b显示基于乙烯基芳族嵌段共聚物的三层PSA条的机械性质和技术胶粘剂性质。

表5a.

表5b.

实施例18-23显示，在多层PSA条例如三层构造体中，也可通过将根据本发明的填料(在本情况中：Sidistar T120U)引入至少一个层中而使易撕裂性显著降低，其中该填料不导致降低的粘性、降低的粘合力或降低的抗冲击性。在三层构造体中也可通过填料的量来调节易撕裂性。

此外，其内层具有相对低的在乙烯基芳族嵌段共聚物中的二嵌段分数的实施例18-20与实施例21-23的比较显示，在乙烯基芳族嵌段共聚物中的二嵌段分数方面的减少可导致易撕裂性的降低。设想在实施例18-20中，易撕裂性也被积极地影响，因为在实施例18-20中的内层(和外层)不包含液体树脂。

其外部PSA层包括Kraton D1116形式的放射状乙烯基芳族嵌段共聚物的实施例23与实施例5的比较还显示，在基于乙烯基芳族嵌段共聚物的PSA条中，在任何情况下可通过按比例地使用放射状乙烯基芳族嵌段共聚物而使易撕裂性降低。

此外，实施例18-23显示，本发明的PSA条的抗冲击性可借助于发泡(例如，使用膨胀的微球)而增加。

Claims

1.压敏胶粘剂条，其能通过在粘合面中的延展拉伸而被无残留或无破坏地再分离，所述压敏胶粘剂条包括一个或多个压敏胶粘剂层和任选地一个或多个中间载体层，

其中所述压敏胶粘剂层的至少一个包括至少一种填料，所述填料能分离成其一次颗粒，其中所述一次颗粒

(i)为球形的，和

(ii)具有小于10μm的中值直径d(0.5)，

并且其中所述一次颗粒的中值直径d(0.5)对包含所述一次颗粒的压敏胶粘剂层的厚度的比率小于1:2，

其中至少一个压敏胶粘剂层基于乙烯基芳族嵌段共聚物，其中所述乙烯基芳族嵌段共聚物包括：(i)主要通过乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物嵌段，即A嵌段，以及同时(ii)主要通过具有4至18个碳原子的共轭二烯和/或异丁烯的聚合形成的聚合物嵌段，即B嵌段，其中所述B嵌段任选地为至少部分地氢化的，并且

其中所述填料能分离成其一次颗粒意指如果所述填料的一次颗粒不从开始以分离的形式存在，则它们可通过将基体暴露于剪切而分离，并且因此所述填料还包括以附聚的形式存在的填料颗粒。

2.如权利要求1所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒具有10nm至1μm的中值直径d(0.5)。

3.如权利要求2所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒具有30nm至500nm的中值直径d(0.5)。

4.如权利要求2所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒具有50nm至250nm的中值直径d(0.5)。

5.如权利要求2所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒具有100至200nm的中值直径d(0.5)。

6.如权利要求2所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒具有100至150nm的中值直径d(0.5)。

7.如权利要求1所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒具有100nm至小于10μm的中值直径d(0.5)。

8.如权利要求7所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒具有1μm至小于10μm的中值直径d(0.5)。

9.如权利要求7所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒具有3μm至小于10μm的中值直径d(0.5)。

10.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒的中值直径d(0.5)对包含所述一次颗粒的压敏胶粘剂层的厚度的比率小于1:5。

11.如权利要求10所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒的中值直径d(0.5)对包含所述一次颗粒的压敏胶粘剂层的厚度的比率小于1:10。

12.如权利要求10所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒的中值直径d(0.5)对包含所述一次颗粒的压敏胶粘剂层的厚度的比率小于1:30。

13.如权利要求10所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒的中值直径d(0.5)对包含所述一次颗粒的压敏胶粘剂层的厚度的比率小于1:50。

14.如权利要求10所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一次颗粒的中值直径d(0.5)对包含所述一次颗粒的压敏胶粘剂层的厚度的比率小于1:100。

15.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述填料的颗粒为无机颗粒。

16.如权利要求15所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述填料的颗粒为二氧化硅颗粒。

17.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述填料以最高达50重量％存在于所述压敏胶粘剂层中，基于所述压敏胶粘剂层的总重量。

18.如权利要求17所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述填料以最高达30重量％存在于所述压敏胶粘剂层中，基于所述压敏胶粘剂层的总重量。

19.如权利要求17所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述填料以最高达25重量％存在于所述压敏胶粘剂层中，基于所述压敏胶粘剂层的总重量。

20.如权利要求17所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述填料以最高达20重量％存在于所述压敏胶粘剂层中，基于所述压敏胶粘剂层的总重量。

21.如权利要求17所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述填料以最高达15重量％存在于所述压敏胶粘剂层中，基于所述压敏胶粘剂层的总重量。

22.如权利要求17所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述填料以不小于2重量％存在于所述压敏胶粘剂层中，基于所述压敏胶粘剂层的总重量。

23.如权利要求17所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述填料以不小于4重量％存在于所述压敏胶粘剂层中，基于所述压敏胶粘剂层的总重量。

24.如权利要求17所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述填料以不小于7重量％存在于所述压敏胶粘剂层中，基于所述压敏胶粘剂层的总重量。

25.如权利要求1所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述乙烯基芳族化合物为苯乙烯。

26.如权利要求1所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述共轭二烯为1,3-二烯。

27.如权利要求1所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述共轭二烯为丁二烯。

28.如权利要求1所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述B嵌段为完全地氢化的。

29.如权利要求1所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂层的所述乙烯基芳族嵌段共聚物包括三嵌段共聚物A-B-A和/或多嵌段共聚物、以及任选地另外的二嵌段共聚物A-B。

30.如权利要求29所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述乙烯基芳族嵌段共聚物在至少90重量％的程度上由二嵌段共聚物A-B和三嵌段共聚物A-B-A组成。

31.如权利要求30所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述乙烯基芳族嵌段共聚物完全地由二嵌段共聚物A-B和三嵌段共聚物A-B-A组成。

32.如权利要求29所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述乙烯基芳族嵌段共聚物包括放射状嵌段共聚物(A-B)_nX或(A-B-A)_nX，其中在各自的情况下X为偶联试剂或引发剂的基团且n为≥3的整数。

33.如权利要求32所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述乙烯基芳族嵌段共聚物为(A-B)_nX。

34.如权利要求32所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述放射状嵌段共聚物相对于总嵌段共聚物含量的分数超过10重量％。

35.如权利要求32所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述放射状嵌段共聚物相对于总嵌段共聚物含量的分数超过30重量％。

36.如权利要求32所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述放射状嵌段共聚物相对于总嵌段共聚物含量的分数超过50重量％。

37.如权利要求29-36任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

二嵌段共聚物相对于总嵌段共聚物含量的分数为10至65重量％。

38.如权利要求37所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

二嵌段共聚物相对于总嵌段共聚物含量的分数为12至55重量％。

39.如权利要求37所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

二嵌段共聚物相对于总嵌段共聚物含量的分数为15至45重量％。

40.如权利要求37所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

二嵌段共聚物相对于总嵌段共聚物含量的分数为15至30重量％。

41.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

一个或多个压敏胶粘剂层和/或一个或多个中间载体层是复合或非复合泡沫体。

42.如权利要求41所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述层包括中空玻璃珠、中空聚合物珠、中空陶瓷珠、至少部分膨胀的微球、或其混合物。

43.如权利要求42所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述层包括至少部分膨胀的微球。

44.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

一个或多个压敏胶粘剂层包括至少一种另外的填料。

45.如权利要求44所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述一个或多个压敏胶粘剂层是一个或多个包含能分离成其一次颗粒的填料的压敏胶粘剂层。

46.如权利要求44所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述另外的填料是无机填料。

47.如权利要求1至9任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂条由单个压敏胶粘剂层组成。

48.如权利要求1-9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂条由至少两个压敏胶粘剂层组成。

49.如权利要求48所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂条由正好三个层组成。

50.如权利要求48所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

至少一个压敏胶粘剂层具有小于50μm的厚度。

51.如权利要求50所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

至少两个压敏胶粘剂层具有小于50μm的厚度，并且任选地至少一个另外的压敏胶粘剂层具有超过30μm的厚度。

52.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂条具有小于3000μm的厚度。

53.如权利要求52所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂条具有小于800μm的厚度。

54.如权利要求52所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂条具有小于500μm的厚度。

55.如权利要求52所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂条具有小于300μm的厚度。

56.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂条在至少一侧上的粘合力小于29N/cm。

57.如权利要求56所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂条在两侧上的粘合力小于29N/cm。

58.如权利要求56所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂条在至少一侧上的粘合力小于20N/cm。

59.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述压敏胶粘剂条为透明的。

60.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述填料的颗粒不由同心层组成。

61.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

能分离成其一次颗粒的填料的一次颗粒没有任何表面官能化。

62.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

能分离成其一次颗粒的填料具有<50m²/g的比表面积。

63.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

压敏胶粘剂层包含基于所述压敏胶粘剂层的总重量的20至60重量％的至少一种增粘剂树脂。

64.如权利要求63所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

压敏胶粘剂层包含基于所述压敏胶粘剂层的总重量的30至50重量％的至少一种增粘剂树脂。

65.如权利要求41所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

泡沫层的密度为350至990kg/m³。

66.如权利要求65所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

泡沫层的密度为450至970kg/m³。

67.如权利要求65所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

泡沫层的密度为500至900kg/m³。

68.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述中间载体仅由单个聚合物膜的层组成。

69.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述中间载体层的厚度为10至200μm。

70.如权利要求69所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述中间载体层的厚度为20至60μm。

71.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述中间载体在50％伸长率下的应变小于20N/cm。

72.如权利要求71所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述中间载体在50％伸长率下的应变小于10N/cm。

73.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述中间载体具有至少100％的断裂伸长率以及任选地超过50％的回弹性。

74.如权利要求1至9中任一项所述的压敏胶粘剂条，

其特征在于

所述中间载体具有至少300％的断裂伸长率。

75.用于制造如权利要求1至74中任一项所述的压敏胶粘剂条的方法，其中借助于基于溶剂的涂覆法或热熔体涂覆法制造所述压敏胶粘剂条。

76.至少一种压敏胶粘剂在能通过在粘合面中的延展拉伸而被无残留或无破坏地再分离的压敏胶粘剂条中的用途，所述压敏胶粘剂条包括一个或多个压敏胶粘剂层和任选地一个或多个中间载体层，所述压敏胶粘剂包括至少一种填料，所述填料能分离成其一次颗粒，所述一次颗粒

(i)为球形的，和

(ii)具有小于10μm的中值直径d(0.5)，

其中所述一次颗粒的中值直径d(0.5)对包含所述一次颗粒的压敏胶粘剂层的厚度的比率小于1:2，

77.如权利要求1-74中任一项所述的压敏胶粘剂条用于粘合电子部件和电子设备的用途。

78.如权利要求77所述的用途，其中所述电子部件为可再充电电池。

79.如权利要求77所述的用途，其中所述电子设备为手机。