CN110337477B - 可再剥离的压敏胶条 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种压敏胶条,其包括载体和布置在所述载体的表面之一上的压敏胶粘剂层HS1以及至少一种胶粘剂树脂,其中(i)载体在纵向方向和/或横向方向上、特别地在纵向方向和横向方向上的断裂伸长率为至少250%,并且(ii)压敏胶粘剂层HS1由压敏胶粘剂组成,所述压敏胶粘剂含有至少一种固体丙烯腈‑丁二烯橡胶作为基础聚合物,其中胶粘剂树脂的比例为总计30至130phr。

Description

可再剥离的压敏胶条
本发明涉及基于丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶条(压敏胶带),其可用于产 生通过延展拉伸(dehnende Verstreckung)可再次分离(剥离)的粘合。
高度弹性或塑性可延展的并且能通过在粘合平面内(即在0°的剥离角度 下)的延展拉伸而被无残留或无破坏地再次剥离的压敏胶带例如由US 4,024,312 A、DE 33 31 016C2、WO 92/11332 A1、WO 92/11333 A1、DE 42 22 849 C1、WO 95/06691 A1、DE 195 31 696A1、DE 196 26 870 A1、DE 196 49 727 A1、DE 196 49 728 A1、DE 196 49 729 A1、DE 19708 364 A1、DE 197 20 145 A1、DE 198 20 858 A1、WO 99/37729 A1和DE 100 03 318 A1而已知, 并且在下文中也称为可剥离压敏胶带。
这种可剥离压敏胶带通常以一侧或两侧为压敏胶粘性的胶粘剂膜条的 形式使用,优选具有非压敏胶粘性夹持(抓握)区域,由该区域开始剥离操作。 相应的压敏胶带的特定应用尤其描述于DE 42 33 872 C1、DE 195 11 288 C1、 US 5,507,464 B1、US 5,672,402 B1和WO 94/21157 A1中。具体的实施方式 还描述于DE 44 28 587 C1、DE 44 31 914C1、WO 97/07172 A1、DE 196 27 400 A1、WO 98/03601 A1和DE 196 49 636 A1、DE 197 20526 A1、DE 197 23 177 A1、DE 197 23 198 A1、DE 197 26 375 A1、DE 197 56 084 C1、DE197 56 816 A1、DE 198 42 864 A1、DE 198 42 865 A1、WO 99/31193 A1、WO 99/37729A1、WO 99/63018 A1、WO 00/12644 A1和DE 199 38 693 A1中。
上述可剥离胶粘剂膜条的优选使用领域特别地包括在住宅、工作和办公 室区域中轻重量至中等重量制品的无残留地和非破坏性地可再次剥离的固 定。对于在工作和办公室区域中的使用,所使用的产品通常具有大于400μm 的相当大的厚度。在消费电子产品工业中(例如在移动电话、数码相机或笔 记本电脑的生产中)越来越期望在其使用后可将各个部件分开处置。然后一 些部件可重复使用或再循环或者至少可分开处置。因此,在该工业内对可再 次剥离的胶粘粘合具有很大兴趣。特别地,在需要时可容易地移除并且具有高保持力的胶带在此构成必须首先例如通过加热进行预处理以便分离的胶 带的合理的替代方案。在消费电子产品领域中,优选的是尽可能薄的胶条, 因为端部装置应尽可能薄并因此所有单个部件也应占据很小的空间。
当使用没有载体的非常薄的可剥离胶条时,撕裂的发生率增加(参见DE 33 31016C2)。然而,如果胶条撕裂,则通常不再可能剥离,因为胶条的残 余部分弹回到胶粘粘合处并因此没有可用的夹持突片。
WO 92/11333 A1描述了一种可剥离胶带,其使用高度可拉伸的膜作为 载体,其在拉伸后的回弹性<50%。
WO 92/11332 A1描述了一种胶粘剂膜条,其可通过在粘合平面中拉动 而再次剥离,并且所使用的载体可为高度可拉伸的、基本上非回弹性的膜。所 采用的胶粘剂仅为UV交联的丙烯酸酯共聚物,用其不可实现高粘合强度, 并且与例如基于乙烯基芳族嵌段共聚物的胶粘剂的情况相比,其在拉伸期间 经历较小的剥离粘附力(粘合力)损失。
其他出版物例如WO 2010/141248A1描述了包括聚异丁烯压敏胶粘剂的 体系,其同样呈现出低剥离粘附力。
一种具有发泡的非压敏胶粘性膜载体的可剥离胶粘剂膜条描述于WO 95/06691A1、DE 196 49 727 A1、DE 196 49 728 A1、DE 196 49 729 A1和 DE 198 20 858 A1。由于泡沫材料的中间载体的缘故,低于200μm的胶粘剂 膜条的小的厚度是不可能的。
发泡的压敏胶粘剂体系早已为人所知并且在现有技术中有所描述。原则 上,聚合物泡沫可以两种方式制备。一种方法是通过吹入气体的作用,无论 是原样添加还是由化学反应产生,第二种方式是通过将空心球体结合到材料 基质中。通过后一种途径制备的泡沫称为复合泡沫。
用空心微球体发泡的组合物的特征在于具有均匀尺寸分布的泡沫泡孔 的确定的泡孔结构。通过空心微球体,获得了无空隙的闭孔泡沫,其特征尤 其包括与开孔变体相比的对灰尘和液体介质的更好的密封作用。此外,化学 或物理发泡的材料在压力和温度下具有较大的不可逆塌陷倾向,并且通常显 示出较低的内聚强度。当用于发泡的微球体是可膨胀的微球体(也称为“微球”) 时,可实现特别有利的性质。由于其柔性的热塑性的聚合物壳,这种泡沫比 那些用不可膨胀的非聚合物空心微球体(例如,空心玻璃球体)填充的泡沫具 有更高的适应能力。它们更好地适用于补偿制造公差,例如,在注塑部件的 情况下通常由于其泡沫特性,还可更好地补偿热应力。此外,通过选择聚合 物壳的热塑性树脂,可进一步影响泡沫的机械性质。例如,即使当泡沫具有 比基质更低的密度时,仍然可制备具有比单独的聚合物基质更高的内聚强度 的泡沫。例如,典型的泡沫性质例如对粗糙表面的适应能力可与压敏胶粘性 泡沫的高内聚强度相结合。
EP 0 257 984 A1公开了至少在一侧具有发泡的胶粘剂涂层的胶带。在该 胶粘剂涂层中含有聚合物球体,该聚合物球体又包含烃液体并且在升高的温 度下膨胀。压敏胶粘剂的骨架(基础、支架)聚合物可由橡胶或聚丙烯酸酯组 成。此处的微球在聚合之前或之后添加。压敏胶粘剂所含的微球从溶剂加工 并且成形以形成胶带。在此,在涂覆操作之后连贯地(持续地)进行发泡步骤。 以这种方式,获得微粗糙表面。这产生诸如特别地可重新定位性的性质。由 使用微球发泡的压敏胶粘剂的微粗糙表面而产生更好的可重新定位性也在 其他说明书中描述,例如DE 35 37 433A1或WO 95/31225 A1。使用微粗糙 表面以产生无气泡粘合。EP 0 693 097 A1和WO 98/18878 A1也公开了这种 用途。使用微球发泡的压敏胶粘剂还已知于说明书US 4,885,170 A和EP 1 102 809 B,然而,它们被用作用于永久粘合的胶带的填料,其是不可再次剥 离的。
在消费者电子工业中的设备当中有电子、光学和精密设备,在本申请的 上下文中尤其是如被分类在用于商标注册的货品和服务的国际分类(尼斯分 类);第10版(NCL(10-2013))的第9类中的那些设备,只要这些为电子、光 学或精密设备,以及根据第14类(NCL(10-2013))的钟表和计时设备,
·科学、航海、勘测、照相、摄影、光学、称重、测量、发信号、监控、 救援、和教学装置和仪器;
·用于传导、开关、转换、储存、调节和监控电力的装置和仪器;
·图像记录、处理、传输和播放设备,例如电视机等;
·声音记录、处理、传输和播放设备,例如广播设备等;
·电脑、计算机和数据处理设备、数理设备和仪器、电脑配件,办公设 备例如打印机、传真机、复印机、打字机,数据储存设备;
·电信设备和具有电信功能的多功能设备,例如电话和答录机;
·化学和物理测量设备、控制设备和仪器,例如电池充电器、万用电表、 灯具和流速计;
·航海设备和仪器;
·光学设备和仪器;
·医学设备和仪器以及运动员用的那些;
·钟表和精密计时器;
·太阳能电池模块,例如电化学染料太阳能电池、有机太阳能电池、和 薄膜电池;
·灭火设备。
技术发展越来越朝着在设计上越来越小且越来越轻的设备的方向发展, 由此它们被其拥有者随时携带,并且通常经常性地(定期地)携带。这通过实 现这样的设备的低重量和/或合适的尺寸来完成。这样的设备出于本说明书的 目的也称为可移动设备或便携式设备。在该发展趋势中,精密设备和光学设 备(也)越来越多地设有电子部件,从而提升最小化的可能性。由于可移动设 备的携带,使得它们经受增加的负荷(特别地机械负荷),如通过边缘处的碰 撞、通过掉落、通过与袋中的其它坚硬物体接触、而且甚至通过携带本身涉 及的持久性运动。然而,相比于通常安装在室内并且很少或根本不移动的那 些“固定”设备,可移动设备还由于湿气(水分)暴露、温度影响等而更大程度 地经受负荷。
因此,本发明特别优选地涉及可移动设备,因为根据本发明使用的压敏 胶粘剂条由于其出乎意料的良好性质(非常高的抗冲击性、在延展拉伸过程 中对撕裂的低敏感性,即低的撕裂敏感性)而在此具有特别的益处。下面列 出的是一些便携式设备,不希望在该列表中具体指出的代表对本发明的主题 施加任何不必要的限制。
·照相机、数码照相机、摄像配件(如曝光表、闪光灯、光圈、照相机外 壳、镜头等)、胶片照相机、摄影机
·小型计算机(可移动计算机、手持计算机、手持计算器)、膝上型电脑、 笔记本、上网本、超极本、平板电脑、手持设备、电子记事簿和管理 器(所谓的“电子管理器”或“个人数字助手”,PDA,掌上电脑)、调制解 调器
·计算机配件和用于电子设备的操作单元,如鼠标、绘图垫、绘图板、 麦克风、扬声器、游戏操纵台、游戏杆、远程控制器、遥控器、触摸 板(“触控板”)
·监视器、显示器、屏幕、触敏屏幕(传感器屏幕、“触摸屏设备”)、投 影仪
·电子书("E-books")阅读设备
·迷你电视、袖珍电视、用于播放电影的设备、视频播放器
·收音机(包括迷你收音机和袖珍收音机)、随身听、光碟随身听 (Discmen)、用于例如CD、DVD、蓝光、磁带、USB、MP3的音乐播 放器、耳机
·无绳电话、手机、智能电话、对讲机(双向无线电)、免提电话、用于呼 叫人的设备(寻呼机、传呼机)
·可移动除颤器、血糖仪、血压监测器、计步器、脉搏计
·手电筒、激光指示器
·可移动检测器、光学放大器、双筒望远镜、夜视设备
·GPS设备、导航设备、卫星通讯的便携式接口(界面)设备
·数据存储设备(USB棒、外置硬盘驱动器、记忆卡)
·手表、电子表、怀表、链表、秒表。
对于这些装置,特别要求的是在需要时可容易地移除的胶带。另外,重 要的是胶带在其保持力方面不会失效,特别地当电子装置(例如手机)掉落并 撞击地面时。因此,胶条必须具有高抗冲击性。DE 10 2015 206 076 A1描述 了这种具有降低的剥离力和高抗冲击性的压敏胶条,其能通过基本上在粘合 平面中的延展拉伸而被无残留或无破坏地再次剥离,其包括一个或多个压敏 胶粘剂层,其均由用微球发泡并且特别地基于乙烯基芳族嵌段共聚物和增粘 剂树脂构成的压敏胶粘剂组成,并且任选地包括一个或多个中间载体层,其 中压敏胶条仅由所述胶粘剂层和任选存在的中间载体层组成,并且压敏胶条 的外上表面和外下表面由一个或多个所述胶粘剂层形成。
DE 10 2012 223 670 A1涉及一种压敏胶粘剂膜条,其由至少两层、更特 别地三层组成,其能通过基本上在粘合平面中的延展拉伸而可再次剥离,其 具有在至少一侧上存在第一外胶粘剂层的载体,其中胶粘剂层由胶粘剂组 成,该胶粘剂基于乙烯基芳族嵌段共聚物和增粘剂树脂构成,其中选择至少 75%(基于总树脂分数计)程度的树脂具有大于-20℃,优选大于0℃的DACP (双丙酮醇浊点),并且载体具有至少一个由聚氨酯组成的层,其断裂伸长率 为至少100%,并且回弹性高于50%。因此载体是高度可拉伸(延展)的并且 在很大程度上是弹性的。此外,大部分的增粘剂树脂不能从胶粘剂层迁移到 载体中,这对保持力产生积极影响。
DE 10 2015 215 247A1涉及一种压敏胶粘剂,其基础聚合物包含至少一 种或多种固体丙烯腈-丁二烯橡胶和增粘剂树脂,其中增粘剂树脂的分数为 30至130phr,其特征在于固体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为10至 30重量%。压敏胶粘剂是成本降低的,并且即使在各种介质中长期存储后也 不会失去任何剥离粘附力。
然而,现有技术的可剥离压敏胶带的问题在于,特别地当相对于粘合平 面以大于45°的角度剥离(Abziehen)时,例如相对于粘合平面以90°剥离时, 它们经常撕裂。然后通常不再可能剥离,因为胶条的残余部分弹回到胶粘粘 合处,因此夹持突片不再可用。例如,通常采用的基于乙烯基芳族嵌段共聚 物的胶粘剂即是这种情况,即使其与聚氨酯载体组合使用(它们已被涂覆在 聚氨酯载体上)时。然而,特别地在移动装置例如移动电话中,当剥离可剥 离压敏胶带时,可用空间越来越少,因此需要甚至可相对于粘合平面以大于 45°(例如90°)的角度剥离而不会撕裂的可剥离压敏胶带。一个实例是在电池 安装中使用这类可剥离压敏胶带。此外,需要其抗冲击性进一步提高的可剥 离压敏胶带。
因此,本发明的目的是提供如下的压敏胶条,其可通过相对于粘合平面 以大于45°(例如90°)的角度延展拉伸(即拉动)而被无残留或无破坏地再次剥 离。特别地,在相对于粘合平面以大于45°(例如90°)的角度延展拉伸期间, 应降低对撕裂的敏感性,即胶带的撕裂频率。此外,压敏胶条通常应呈现出 改进的抗冲击性。
该目的通过如本发明的权利要求1中所要求保护的压敏胶条来实现,即 通过包括载体和设置在载体的表面之一上的压敏胶粘剂层HS1的压敏胶条 实现,其中
(i)载体在纵向方向和/或横向方向上、更特别地在纵向方向和横向方向 上的断裂伸长率为至少250%,并且
(ii)压敏胶粘剂层HS1由压敏胶粘剂组成,所述压敏胶粘剂包含至少一 种固体丙烯腈-丁二烯橡胶作为基础聚合物,并且还包含至少一种增粘剂树 脂,其中增粘剂树脂的分数总计为30至130phr。
出人意料地发现,在本发明的压敏胶条中,基于固体丙烯腈-丁二烯橡 胶的压敏胶粘剂层与可拉伸的载体(即至少在剥离方向(其可为载体的纵向方 向和/或横向方向)上具有至少250%的断裂伸长率)的组合产生了在延展拉伸 期间降低的对撕裂的敏感性,特别地在相对于粘合平面以大于45°(例如90°) 的角度延展拉伸期间。本发明的压敏胶条可通过相对于粘合平面以不同角度 延展拉伸而被无残留或无破坏地再次剥离,特别地具有(伴随)至多低的对撕 裂的敏感性。可想到的角度为例如0°,即基本上在粘合平面中,或者相对于 粘合平面大于45°,例如90°。此外,在以不同角度例如0°或大于45°延展拉 伸时,压敏胶条能被容易地并且无残留地再次剥离;因此,显然,在延展拉 伸的过程中,本发明的压敏胶条的粘性也明显下降。此外,所述组合导致得 到的压敏胶条的改进的抗冲击性,通常不仅在x,y平面中(也称为横向抗冲击 强度),而且还在z平面中(也称为穿透冲击强度(击穿强度,
Figure BDA0002179218880000071
))。此外,本发明的压敏胶条通常呈现出高剥离粘附力。
从属权利要求在此涉及压敏胶条的有利实施方式。
液体橡胶相对于固体橡胶的特征在于其软化点TE小于40℃。因此,固 体橡胶的特征在于其软化点TE不小于40℃。低聚化合物、聚合物和树脂的 软化点Ts的数据涉及根据DINEN 1427:2007的环球法,同时适当应用这些 规定(研究低聚物、聚合物或树脂样品而不是沥青,同时保留其他方法流程); 测量在甘油浴中进行。
如果压敏胶粘剂层HS1中的增粘剂树脂的分数总计为30至130phr,则 压敏胶粘剂层的特征在于特别地同时具有良好的粘附力和内聚力值。
本领域技术人员理解术语“增粘剂树脂”是指提高粘性的基于树脂的物 质。出于本专利申请的目的,增粘剂树脂不被认为是聚合物。
在本专利申请中以phr(“每百份橡胶的份数”)给出的数据各自表示每100 重量份的压敏胶粘剂(PSA)的所有固体橡胶组分的相关组分的重量份数,因 此不考虑例如增粘剂树脂或液体橡胶。
优选地,在本发明的压敏胶条中,在载体的与压敏胶粘剂层HS1(PSA 层HS1)相反的表面上布置压敏胶粘剂层HS2(PSA层HS2)。PSA层HS2优 选与所述PSA层HS1一样同样由包含至少一种固体丙烯腈-丁二烯橡胶作为 基础聚合物的PSA组成,并且还包含至少一种增粘剂树脂,其中增粘剂树 脂的分数总计为30至130phr。特别优选PSA层HS1和HS2具有相同组成。
在本专利申请中,PSA层HS1或HS2在载体的表面之一上的布置可意 指其中相应的PSA层与载体的表面直接接触(即直接布置在表面上)的布置。 或者,这样的布置也可意指其中在PSA层HS1或HS2和载体的表面之间存 在至少一个另外的层,该层不影响压敏胶条的通过延展拉伸、更特别地相对 于粘合平面以大于45°的角度延展拉伸的无残留和非破坏性的可剥离性。优 选地,在本发明的压敏胶条中,PSA层HS1和/或HS2,且更特别地PSA层 HS1和HS2分别与载体的两个表面中的一个直接接触。
优选地,在本发明的压敏胶条中,PSA层HS1和/或HS2,更特别地PSA 层HS1和HS2为外部PSA层。这意味着压敏胶条优选地具有上外表面和下 外表面,其中在上外表面和下外表面上均不存在一个或多个另外的层,更特 别地没有作为压敏胶条的成分的其他胶粘剂层。在使用之前,压敏胶条可在 一侧或两侧上用衬垫覆盖。根据本专利申请,衬垫(剥离纸、剥离膜)不是压 敏胶条的构成部分,而仅是用于其生产、存储或通过模切进一步加工的辅助 物。此外,相比于本发明的压敏胶条中所包含的断裂伸长率为至少250%的 载体,衬垫并未牢固地连接至胶粘剂层。
基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA层HS1,以及如果在本发明的压敏 胶条中存在的话,基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA层HS2,优选为外部 PSA层。在这种压敏胶条中,根据本发明发现的优点,即通常在x,y平面和 z平面两者中的高抗冲击性,可实现特别好的效果。
在本专利申请的上下文中,基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA层意指 由如下的PSA构成的PSA层,该PSA包含至少一种固体丙烯腈-丁二烯橡 胶作为基础聚合物,并且还包含至少一种增粘剂树脂,其中增粘剂树脂的分 数总计为30至130phr。另外,基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA意指如 下的PSA,其包含至少一种固体丙烯腈-丁二烯橡胶作为基础聚合物,并且 还包含至少一种增粘剂树脂,其中增粘剂树脂的分数总计为30至130phr。
在一个特别优选的实施方式中,本发明的压敏胶条仅由以下组成:载体, 其在纵向方向和/或横向方向上、特别地在纵向方向和横向方向上的断裂伸长 率为至少250%;和
PSA层HS1,其布置在载体的表面之一上并且由如下的PSA组成,该 PSA包含至少一种固体丙烯腈-丁二烯橡胶作为基础聚合物,并且还包含至 少一种增粘剂树脂,其中增粘剂树脂的分数总计为30至130phr;
和进一步任选地PSA层HS2,其布置在载体的与PSA层HS1相反的表 面上并且同样由PSA组成,该PSA包含至少一种固体丙烯腈-丁二烯橡胶作 为基础聚合物,并且还包含至少一种增粘剂树脂,其中增粘剂树脂的分数总 计为30至130phr。
这些单面和双面胶带的特征在于,至多(充其量)低的撕裂敏感性,即使 在相对于粘合平面以大于45°的角度剥离时,并且另外还具有突出的抗冲击 性,即横向抗冲击强度和穿透抗冲击强度。此处,如上所述的双面胶带是特 别优选的。在本专利申请的意义上的胶带被理解为在一侧或两侧上用胶粘剂 涂覆的片状或带状载体结构体,因此不仅包括常规胶带,而且还包括标签、 部分、模切件(冲压件)(冲压的用胶粘剂涂覆的片状载体结构体)、二维延伸 结构体(例如,膜)等,以及多层布置体。
PSA层HS1和/或HS2的固体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量优选为 10至45重量%,更优选10至30重量%,还更优选10至25重量%,且更特 别为15至20重量%。在这些范围内,可实现特别低的撕裂敏感性和特别高 的抗冲击性。PSA层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA 中的固体丙烯腈-丁二烯橡胶的分数总计为优选至少50重量%,基于PSA的 总重量计。
优选地,在本发明的压敏胶条的PSA层HS1和/或HS2的基于固体丙烯 腈-丁二烯橡胶的PSA中,还可存在至少一种液体丙烯腈-丁二烯橡胶作为另 外的基础聚合物,其中所述至少一种液体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含 量优选为10至45重量%,更优选10至30重量,还更优选10至25重量%, 且更特别为15至20重量%。PSA层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二 烯橡胶的PSA中的液体丙烯腈-丁二烯橡胶的分数总计为优选最高达20重量%,更优选1至15重量,且更特别为2至10重量%,在各自的情况下基于 PSA的总重量计。
在PSA层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA中,基 础聚合物优选由固体丙烯腈-丁二烯橡胶或由液体和固体丙烯腈-丁二烯橡胶 组成,其中更优选在PSA中不存在除丙烯腈-丁二烯橡胶以外的聚合物。或 者,基础聚合物包含大于90重量%、优选大于95重量%的固体和任选地液 体丙烯腈-丁二烯橡胶。
在另一个优选的实施方式中,在本发明的压敏胶条的PSA层HS1和/或 HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA中,存在至少三种合成丁腈橡胶 S1、S2和S3的共混物,其中
(a)混合物是微相分离的,其特征在于在DSC中的至少三个不同的玻 璃化转变温度,
(b)至少一个玻璃化转变温度大于10℃并且一个玻璃化转变温度小于 -20℃,
(c)一种或多种丁腈橡胶S1的丙烯腈分数大于或等于35重量%,
(d)一种或多种丁腈橡胶S2的丙烯腈分数大于25重量%且小于35重 量%,以及
(e)一种或多种丁腈橡胶S3的丙烯腈分数小于或等于25重量%。
由于具有低玻璃化转变温度的畴(域、区域)的缘故,低温抗冲击强度和 低温下的粘附力增加;由于具有高玻璃化转变温度的畴的缘故,获得了模切 件的高温下的粘合强度以及在压力和温度下的尺寸稳定性。
在包含至少三种合成丁腈橡胶S1、S2和S3的这种共混物的PSA层HS1 和/或HS2中,一种或多种丁腈橡胶S1的重量分数为优选5至50重量%, 基于总丁腈橡胶分数计;一种或多种丁腈橡胶S2的重量分数为优选10至 90重量%,基于总丁腈橡胶分数计;并且一种或多种丁腈橡胶S3的重量分 数为优选5至50重量%,基于总丁腈橡胶分数计。
丁腈橡胶S1
腈-丁二烯橡胶(丁腈橡胶)可以EuropreneTM得自Eni Chem,或以 KrynacTM和PerbunanTM得自Bayer,或以BreonTM和Nipol NTM得自Zeon。 氢化腈-丁二烯橡胶可以TherbanTM得自Bayer和以ZetpolTM得自Zeon。腈- 丁二烯橡胶被热聚合或冷聚合。丁腈橡胶S1的丙烯腈分数大于35重量%。 然而,为了避免完全的相分离,丙烯腈分数应小于60重量%,相应地基于 S1的总分数计。其他标准是丁腈橡胶S1的玻璃化转变温度。为了实现微相 分离,在一种优选方式中,DSC中的静态玻璃化转变温度应大于或等于-20 ℃,更优选大于-15℃。丁腈橡胶S1的另一个标准是门尼(Mooney)粘度。由 于必须确保低温下的高柔性,因而门尼粘度应低于120(在100℃下门尼ML 1+4,根据DIN 53523)。这类丁腈橡胶的市售实例为例如来自Zeon Chemicals 的NipolTM 40-5。
丁腈橡胶S2
腈-丁二烯橡胶可以EuropreneTM得自Eni Chem,或以KrynacTM和PerbunanTM得自Bayer,或以BreonTM和Nipol NTM得自Zeon。氢化腈-丁二 烯橡胶可以TherbanTM得自Bayer和以ZetpolTM得自Zeon。腈-丁二烯橡胶被 热聚合或冷聚合。丁腈橡胶S2的丙烯腈分数小于35重量%且大于25重量%。 其他标准是丁腈橡胶S2的玻璃化转变温度。为了实现微相分离,在一种优 选方式中,DSC中的静态玻璃化转变温度应小于-20℃,更优选小于-25℃。 丁腈橡胶S2的另一个标准是门尼粘度。由于必须确保低温下的高柔性,因 而门尼粘度应低于100(在100℃下门尼ML 1+4,根据DIN 53523)。这类丁 腈橡胶的市售实例为例如来自ZeonChemicals的BreonTM N33C50。
丁腈橡胶S3
腈-丁二烯橡胶可以EuropreneTM得自Eni Chem,或以KrynacTM和 PerbunanTM得自Bayer,或以BreonTM和Nipol NTM得自Zeon。氢化腈-丁二 烯橡胶可以TherbanTM得自Bayer和以ZetpolTM得自Zeon。腈-丁二烯橡胶被 热聚合或冷聚合。丁腈橡胶S3的丙烯腈分数小于25重量%。然而,为了避 免完全相分离,丙烯腈分数应大于4重量%,相应地基于S3的总分数计。 其他标准是丁腈橡胶S3的玻璃化转变温度。为了实现微相分离,在一种优 选方式中,DSC中的静态玻璃化转变温度应小于或等于-35℃,更优选小于 -40℃。丁腈橡胶S3的另一个标准是门尼粘度。由于必须确保低温下的高柔 性,因而门尼粘度应低于100(在100℃下门尼ML 1+4,根据DIN 53523)。 这类丁腈橡胶的市售实例为例如来自Zeon Chemicals的NipolTM 1034-60。
在PSA层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA中,为 了改进加工性质,可将丙烯腈-丁二烯橡胶与分数为最高达5重量%热塑性弹 性体(例如合成橡胶)混合,基于PSA的总重量计。此处可提及的代表物尤其 包括特别相容的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS) 类型。
在一个特别优选的实施方式中,PSA层HS1和/或HS2的基于固体丙烯 腈-丁二烯橡胶的PSA是固体和液体丙烯腈-丁二烯橡胶、一种或多种增粘剂 树脂、优选老化抑制剂和任选地剥离助剂的组合物。此外,可任选地另外存 在增塑剂、填料和/或染料,通常以少量存在。
丙烯腈-丁二烯橡胶可已与惰性剥离助剂混合,例如滑石、硅酸盐(滑石、 粘土、云母)、硬脂酸锌和PVC粉末,更特别地以3phr的数量级。
在PSA层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA中,增 粘剂树脂的分数优选地为总计40至120phr,更优选总计50至110phr,且 更特别地总计60至100phr。以这种方式,通常可同时实现特别好的粘附力 和内聚力值。
作为增粘剂树脂,在本发明的压敏胶条的PSA层HS1和/或HS2中,可 特别地使用氢化和非氢化烃树脂和多萜树脂。其中优选适合的是二环戊二烯 的氢化聚合物(例如,Escorez 5300er系列;Exxon Chemicals),优选C8和C9芳族化合物的氢化聚合物(例如,Regalite和Regalrez系列;Eastman Inc.,或 Arkon P系列;Arakawa)。这些树脂可通过来自纯芳族化合物物流的聚合物 的氢化或者通过基于不同芳族化合物的混合物的聚合物的氢化而产生。还适 合的是C8和C9芳族化合物的部分氢化聚合物(例如,Regalite和Regalrez系 列;Eastman Inc.,或Arkon M;Arakawa),氢化多萜树脂(例如,Clearon M; Yasuhara),氢化C5/C9聚合物(例如,ECR-373;Exxon Chemicals),芳族改性 的、选择性氢化的二环戊二烯衍生物(例如,Escorez 5600er系列;Exxon Chemicals)。上述增粘剂树脂既可单独使用也可混合使用。
氢化烃树脂特别适合作为共混组分(例如描述于 04478554133731482074628455411980660994/1117595/2577497/07963、 04478554133731482074628455411980660994/1117595/2577497/07963和 04478554133731482074628455411980660994/1117595/2577497/07963中),由 于不存在双键而使交联不可被破坏。
此外,然而,如果采用交联促进剂,例如多官能丙烯酸酯,则也可使用 非氢化树脂。
还可使用其他非氢化烃树脂,即上述氢化树脂的非氢化类似物。
此外,可使用基于松香的树脂(例如,Foral,Foralyn)。
上述松香树脂包括,例如,天然松香,聚合松香,部分氢化的松香,完 全氢化的松香,这些种类的松香的酯化产物(例如甘油酯、季戊四醇酯、乙 二醇酯和甲酯)和松香衍生物(例如歧化松香、用富马酸改性的松香和用石灰 改性的松香)。
增粘剂树脂任选为基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的多萜烯树脂 或萜烯-酚醛树脂。
可使用这些的任何期望的组合,以根据需要调节所得PSA的性质。可 明确地参考Donatas Satas的"Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology”(vanNostrand,1989)中的知识状态的代表。
特别优选采用的树脂是萜烯-酚醛树脂和/或多萜烯,特别地萜烯-酚醛树 脂,实例是萜烯-酚醛树脂,如由DRT以商品名Dertophene销售的那些或由 Arizona以商品名Sylvares销售的那些。
为了调节光学和胶粘技术性质,PSA层HS1和/或HS2的PSA可包含添 加剂,例如填料、染料或老化抑制剂(抗臭氧剂、抗氧化剂(主和辅)、光稳定 剂等)。
通常使用的添加剂如下:
·主抗氧化剂,例如空间位阻酚
·辅抗氧化剂,例如亚磷酸酯或硫醚,
·光稳定剂,例如UV吸收剂或空间位阻胺。
填料可为增强的或非增强的。此处特别值得注意的是二氧化硅(球形、 针状或不规则形状如气相二氧化硅)、页硅酸盐、碳酸钙、氧化锌、二氧化 钛、氧化铝或羟基氧化铝。
影响光学和胶粘技术性质的添加剂的浓度为优选最高达20重量%,更 优选最高达15重量%,且更特别地为最高达5重量%,在各自的情况下基于 PSA的总重量计。
根据本发明,在PSA层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶 的根据本发明使用的PSA中,所有添加的物质(除了丙烯腈-丁二烯橡胶和增 粘剂树脂之外)的分数,例如合成橡胶和/或热塑性弹性体和/或填料和/或染料 和/或老化抑制剂,应优选总共不超过5重量%,更优选2重量%,在各自的 情况下基于PSA的重量计。所列的物质不是强制地而是仅任选地存在于PSA 中;换句话说,即使没有单独地或以任何期望的组合添加这些物质,从而没 有合成橡胶和/或弹性体和/或填料和/或染料和/或老化抑制剂,PSA也仍起作 用。
根据一个优选的实施方式,本发明的压敏胶条的PSA层HS1和/或HS2 是发泡的,这通常会导致进一步改善的抗冲击性。发泡特别地通过微球的引 入和随后的膨胀来完成。
“微球”根据本发明应理解为弹性的且因此在其基态下是可膨胀的空心 微球体,并且具有热塑性聚合物壳。这些球体填充有低沸点液体或液化气体。 使用的壳材料特别地聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。适合作为低沸 点液体的特别地低级烷烃的烃,例如异丁烷或异戊烷,其在压力下以液化气 体的形式被包封在聚合物壳中。
通过微球的作用,特别地热作用使外部聚合物壳软化。同时,壳内存在 的液态吹入气体经历向其气态的过渡。在这种情况下,微球经历不可逆的延 伸并且三维地膨胀。当内部和外部压力相同时,膨胀结束。由于保留了聚合 物壳,因此产生闭孔泡沫。
多种类型的微球是可商购获得的,其基本上通过其尺寸(在未膨胀状态 下直径为6至45μm)和其膨胀所需的起始温度(75至220℃)来区分(划分)。 可商购获得的微球的一个实例是来自Akzo Nobel的
Figure RE-GDA0002179218960000012
DU产品(DU =干燥未膨胀)。
未膨胀类型的微球也可以水分散体的形式获得,其固体分数或微球分数 为约40至45重量%,并且还以聚合物结合的微球(母料)的形式获得,例如 在微球浓度为约65重量%的乙烯乙酸乙烯酯中。与DU产品一样,微球分散 体和母料都适合用于制备发泡的PSA层HS1和/或HS2。
作为替代,发泡的PSA层HS1和/或HS2也可用所谓的预膨胀的微球产 生。对于该类,膨胀在引入聚合物基质之前就已发生。预膨胀的微球可商购 获得,例如以名称
Figure RE-GDA0002179218960000011
或以商品名Expancel xxx DE(干燥膨胀),来自 Akzo Nobel。
在根据本发明使用的PSA中使用微球的情况下,由PSA层HS1和/或 HS2中的微球形成的空腔的平均直径通常为10至200μm,例如20至50μm 或60至100μm。由PSA层中的微球形成的空腔的平均直径的测量是在扫描 电子显微镜(SEM)下在500倍放大率下根据压敏胶条的冷冻断裂边缘来完成 的。对待研究的PSA层中的在压敏胶条的5个不同的冷冻断裂边缘的SEM 照片上可见的微球分别以图形方式确定直径,其中所有确定的直径的算术平 均值在本专利申请的意义上代表由微球形成的PSA层的空腔的平均直径。 以图形方式确定在照片上可见的微球的直径通过如下完成:从SEM照片中 对于待研究的PSA层中的各个单独的微球在任意(二维)方向上取最大尺寸, 并且将该最大尺寸视为其直径。
在通过微球进行发泡的情况下,微球可作为批料、糊料或未混合(未掺 混)或混合(掺混)的粉末供应到配制物中。其也可悬浮地存在于溶剂中。
根据本发明的一个优选的实施方式,PSA层HS1和/或HS2的PSA中的 微球的比例为大于0重量%至10重量%,更优选0.25重量%至5重量%,且 更特别为0.5至1.5重量%,在各自的情况下基于PSA的总重量计。在这些 范围内,可提供通常呈现出特别高的抗冲击性的压敏胶条。
包括可膨胀的空心微球体的本发明聚合物组合物还可另外包括不可膨 胀的空心微球体。所有的至关重要的是,几乎所有含气体的空穴都被永久性 不可渗透膜封闭,无论该膜是由弹性和热塑性可拉伸的聚合物混合物组成, 还是由弹性和(在塑料加工中可能的温度范围内)非热塑性玻璃组成。
还适合用于PSA层HS1和/或HS2(独立于其他添加剂选择)的是实心聚 合物球体、空心玻璃球体、实心玻璃球体、空心陶瓷球体、实心陶瓷球体和 /或实心碳球体(“碳微球”)。
本发明的发泡的PSA的绝对密度优选为350至990kg/m3,更优选450 至970kg/m3,更特别为500至900kg/m3。相对密度描述了本发明的发泡的 PSA的密度与配方相同的未发泡的本发明的PSA的密度之比。本发明的发 泡的PSA的相对密度优选为0.35至0.99,更优选0.45至0.97,更特别为0.50 至0.90。
在本发明的压敏胶条的另一个优选的实施方式中,布置在与PSA层HS1 相反的载体表面上的是PSA层HS2,其由PSA组成,所述PSA的基础聚合 物仅由不同于丙烯腈-丁二烯橡胶的聚合物组成,其中PSA包含优选地至少 一种乙烯基芳族嵌段共聚物作为其基础聚合物。特别优选地,在PSA层HS2 的PSA中,基础聚合物仅由乙烯基芳族嵌段共聚物组成,其中特别地在PSA 中不存在除乙烯基芳族嵌段共聚物以外的聚合物。PSA层HS2的基于乙烯 基芳族嵌段共聚物的PSA通常还包含至少一种增粘剂树脂,特别地为了以 期望的方式增加粘附力。增粘剂树脂应与嵌段共聚物的弹性体嵌段相容。同 样优选至少PSA层HS1并且此外更优选PSA层HS2也是外部PSA层。特 别优选地,压敏胶条仅由以下组成:可拉伸的载体,即断裂伸长率为至少 250%的载体;基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA层HS1;和由PSA组成 的PSA层HS2,该PSA的基础聚合物仅由不同于丙烯腈-丁二烯橡胶的聚合 物组成,其中PSA包含优选至少一种乙烯基芳族嵌段共聚物作为其基础聚 合物。
乙烯基芳族嵌段共聚物优选包含:主要由乙烯基芳族化合物形成的聚合 物嵌段(i)(A嵌段),优选苯乙烯,以及同时的(ii)主要通过1,3-二烯(例如丁二 烯和异戊二烯,或两者的共聚物)的聚合形成的嵌段(B嵌段)。同样优选地, 所使用的乙烯基芳族嵌段共聚物包括至少一种具有A-B、A-B-A、(A-B)n、 (A-B)nX或(A-B-A)nX结构(构造)的嵌段共聚物的形式的合成橡胶,其中
-嵌段A彼此独立地为通过至少一种乙烯基芳族化合物的聚合形成的 聚合物,
-嵌段B彼此独立地为通过具有4至18个碳原子的共轭二烯的聚合形 成的聚合物,或这种聚合物的部分氢化的衍生物,
-X是偶联剂或引发剂的基团(残基),和
-n为≥2的整数。
用于构造嵌段A的乙烯基芳族化合物优选包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和 /或其他苯乙烯衍生物,更优选苯乙烯。嵌段B的单体进一步优选选自丁二 烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊间二烯、戊二烯、己二烯、乙 基己二烯和二甲基丁二烯以及这些单体的任何期望的混合物。
乙烯基芳族嵌段共聚物(例如特别地苯乙烯嵌段共聚物)的比例总共为至 少20重量%,优选至少30重量%,更优选至少35重量%,并且同时不大于 75重量%,优选不大于65重量%,非常优选不大于55重量%,基于PSA层 HS2的总PSA计。如果乙烯基芳族嵌段共聚物的分数太低,则结果是PSA 的内聚力相对较低。反过来,乙烯基芳族嵌段共聚物的分数太高的结果是 PSA几乎不是压敏胶粘性的。
如果PSA层HS2的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的PSA中存在增粘剂树 脂,则存在的树脂的量优选为20至60重量%,且更优选30至50重量%, 在各自的情况下基于PSA层HS2的PSA的总重量计。
PSA层HS2的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的PSA中所选择的增粘剂树 脂(优选至少75重量%(基于总树脂分数计))是DACP(双丙酮醇浊点)大于-20 ℃、优选大于0℃的树脂,其中树脂更特别为烃树脂或萜烯树脂或其混合物。 这种非极性增粘剂树脂基本上不会迁移到极性载体中,因此使得PSA层具 有长期稳定的粘性,并且还使得相邻载体具有长期稳定的拉伸强度。
根据本发明,本发明的压敏胶条的PSA层HS1和/或HS2,独立于其组 成地,具有优选10至200μm,例如20至50μm的厚度。
用于制备本发明的压敏胶条的PSA的涂覆重量优选为10至200g/m2, 更优选15至100g/m2,且更特别为20至75g/m2,基于基本上无溶剂的形式 计。
本发明的压敏胶条包括可拉伸载体,即断裂伸长率为至少250%的载体, 其中载体优选地具有至少300%,更优选至少400%,且更特别为至少500%, 例如至少600%的断裂伸长率。载体在纵向方向和/或横向方向上具有规定的 断裂伸长率值,且更特别地在纵向方向和横向方向两者上都具有规定的断裂 伸长率值。在纵向方向和/或横向方向上的断裂伸长率为至少250%的载体的 可拉伸性足以确保通过在相对于粘合平面的不同剥离角度(例如0°或90°)下 在相应方向上延展拉伸来剥离本发明的压敏胶条。用作载体的例如可为非常 可拉伸的膜。可有利地使用的可拉伸载体的实例是来自WO 2011/124782 A1、 DE10 2012 223 670 A1、WO 2009/114683 A1、WO 2010/077541 A1、WO 2010/078396 A1的透明的实施方式。
在纵向方向和/或横向方向上,更特别地在纵向方向和横向方向上,载体 具有优选地高于50%,更优选高于70%,且更特别地高于80%的回弹性。这 意味着优选地,载体的弹性分数至少在纵向方向或横向方向上,更特别地在 纵向方向和横向方向两者上,大于塑性分数。
载体的厚度优选为10至200μm,更优选20至150μm,且更特别为50 至100μm。
在纵向方向和/或横向方向上,更特别地在纵向方向和横向方向上,载体 通常具有小于20N/mm2,优选小于10N/mm2的在50%伸长率下的应力,以 允许压敏胶条在相应的一个方向或相应的多个方向上的简单分离而不过度 使用力。
载体可使用成膜或可挤出聚合物制备,其可另外具有单轴或双轴取向。
一个优选的实施方式使用聚氨酯。聚氨酯是化学和/或物理交联的缩聚 物,其通常由多元醇和异氰酸酯构成。根据各个组分的性质和其使用比例, 可获得可拉伸材料,其可有利地用于本发明的目的。配制物设计者为此目的 可获得的原料例如描述于EP 0 894841 B1和EP 1 308 492 B1中。聚氨酯优 选为聚醚氨酯或聚酯氨酯。
此外,聚烯烃可有利地用作可拉伸载体的起始材料。优选的聚烯烃由乙 烯、丙烯、丁烯和/或己烯制备,其中可在各自的情况下使纯单体聚合,或者 使所述单体的混合物共聚。通过聚合过程和通过选择单体,可控制聚合物膜 的物理和机械性质,例如软化温度和/或拉伸强度。
本领域技术人员知晓可构造本发明的载体的其他原料。此外,有利的是 在载体中采用基于橡胶的材料以实现期望的可拉伸性。作为橡胶或合成橡胶 或作为可拉伸载体的起始材料的由其制备的共混物,天然橡胶原则上可选自 所有可用的等级,例如,绉(crepe)、RSS、ADS、TSR或CV产品,取决于 所需的纯度和粘度水平,并且一种或多种合成橡胶可选自无规共聚苯乙烯- 丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、 卤化丁基橡胶(XIIR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和聚氨酯,和/或其共混物。
特别有利地可用作可拉伸载体的材料的是嵌段共聚物。此处,各聚合物 嵌段彼此共价连接。嵌段连接可以线性形式,或者以星形或接枝共聚物变体 存在。有利地可使用的嵌段共聚物的一个实例是线性三嵌段共聚物,其两个 末端嵌段的软化温度为至少40℃,优选至少70℃,并且其中间嵌段的软化 温度为至多0℃,优选至多-30℃。同样可使用更高级的嵌段共聚物,例如四 嵌段共聚物。重要的是,在嵌段共聚物中存在至少两种相同或不同种类的聚 合物嵌段,其在各自的情况下具有至少40℃、优选至少70℃的软化温度, 并且在聚合物链中被至少一种软化温度为至多0℃、优选至多-30℃的聚合物 嵌段相互隔开。聚合物嵌段的实例是聚醚,例如聚乙二醇,聚丙二醇或聚四 氢呋喃,聚二烯,例如聚丁二烯或聚异戊二烯,氢化聚二烯,例如聚乙烯- 丁烯或聚乙烯-丙烯,聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚己二酸丁二醇 酯或聚己二酸己二醇酯,聚碳酸酯,聚己内酯,乙烯基芳族单体的聚合物嵌 段,例如聚苯乙烯或聚-[α]-甲基苯乙烯,聚烷基乙烯基醚,聚乙酸乙烯酯, [α],[β]-不饱和酯的聚合物嵌段,例如特别地丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。本领 域技术人员知晓相应的软化温度。或者,该技术人员可在例如Polymer Handbook[J.Brandrup,E.H.Immergut,E.A.Grulke(Eds.),Polymer Handbook, 第4版1999,Wiley,New York]中查到它们。聚合物嵌段可由共聚物构成。
为了制备载体材料,此处合适地还可添加添加剂和其他增强成膜性质的 组分,这降低了结晶链段形成的趋势和/或针对性地改善或在适当情况下削弱 机械性质。
另外适合作为载体的是幅面(幅材)形式的泡沫材料(例如由聚乙烯和聚 氨酯制成)。
载体可具有多层设计或单层。优选地,载体仅由单层组成。
此外,载体可以具有外层(覆盖层),例如阻挡层,其防止组分从胶粘剂 渗透到载体中,反之亦然。这些外层也可具有阻挡性质,以防止水蒸气和/ 或氧气扩散穿过该层。
为了更有效地将一种或多种PSA锚固在载体上,可通过已知的措施例 如电晕、等离子体或火焰预处理载体。还可使用底漆。然而,理想地,不需 要预处理。
载体的反面可经历防粘物理处理或涂覆。
最后,本发明的压敏胶条可在一侧或两侧上用衬垫覆盖,换句话说,用 在两侧上均具有防粘涂层的临时载体覆盖。衬垫(剥离纸、剥离膜)不是胶带 的成分,而是仅用于其制备或存储,或者通过模切进一步加工的辅助物。此 外,相比于胶带载体,衬垫并未牢固地连接至胶粘剂层。
本发明的压敏胶条的典型加工形式是胶带卷以及例如以模切的形式获 得的那种胶条。所有层优选地均具有基本上为长方体的形式。进一步优选地, 所有层均在其整个区域上彼此连接。任选地,可提供非胶粘夹持突片区域, 从该区域开始可进行分离操作。
压敏胶条的厚度优选为20μm至600μm,更优选为70μm至200μm。
本发明的压敏胶条可通过本领域技术人员已知的常规方法制备。PSA可 由溶液和熔体两者制备和加工。将PSA施加至载体可通过直接涂覆或通过 层压、特别地热层压来完成。例如,PSA可包括添加剂,溶解在合适溶剂中, 通过例如凹版涂布法、逗号棒涂法、多辊涂覆或以印刷工艺涂覆到载体上, 并且溶剂可随后在烘道或烘箱中除去。或者,载体也可以无溶剂方法涂覆。 为此目的,在挤出机中将基础聚合物加热并熔化。其他程序步骤,例如与所 述添加剂的混合、过滤或脱气可在挤出机内进行。然后通过压延机将熔体涂 覆到载体上。
本发明的压敏胶条优选用于粘合电子装置中的部件,特别地移动电子装 置,例如平板电脑、移动电话、智能手表和其他可穿戴设备。其可用于例如 粘合电池。特别地对于在移动电子装置中的粘合,本发明的压敏胶条在其中 只有很小的可用空间的情况下是非常有价值的,因为即使在该处经常需要可 延展拉伸的情况下,其通常仍可相对于粘合表面以大于45°的角度无残留或 无破坏地再次剥离,而没有撕裂。
参考以下描述的附图以及实施例,更详细地阐明了本发明的特别有利的 实施方式,而没有任何意图由此使本发明受到不必要的限制。
附图说明
在附图中
图1示出了本发明的三层压敏胶条,并且
图2示出了一个替代实施方式中的本发明的三层压敏胶条。
图1中示出了本发明的压敏胶条,其由三层1、2、3组成,其可通过延 展拉伸例如相对于粘合平面以大于45°的角度而被无残留或无破坏地再次剥 离,而没有撕裂。胶条包括可拉伸的载体1,即在纵向方向和/或横向方向上、 优选在纵向方向和横向方向两者上的断裂伸长率为至少250%的载体,其中 载体1设计为单层的。在载体的两侧上均存在根据本发明可使用的外部胶粘 剂层2、3。载体层1的突出端可用作夹持突片,但不是强制地存在。
图2中示出了一个替代变体中的本发明的压敏胶条。该压敏胶条由三层 1、2、3组成,它们一个在另一个之上地叠合地布置,即单层可拉伸载体1 和在两侧上的外部的根据本发明可使用的胶粘剂层2和3。为了制备用于拉 动的夹持突片以实现延展拉伸(特别地相对于粘合平面以大于45°的角度), 通过施加优选地硅化膜或纸片4使压敏胶条的一端在两侧上均为非压敏胶粘 性的。
实施例
实施例1-制备本发明的压敏胶条
将含有62重量%的固体丙烯腈-丁二烯橡胶Nipol 401、5重量%的液体 丙烯腈-丁二烯橡胶Nipol 1312LV和33重量%的增粘剂树脂Dertophene T (在各自的情况下基于PSA的干重量计)的压敏胶粘剂(PSA)在具有双西格玛 捏合钩的捏合设备中均化为基于溶剂的物料。使用的溶剂是甲基乙基酮。捏 合设备在此通过水冷却进行冷却。胶粘剂的所述成分的特征如下:
Nipol 401:固体丙烯腈-丁二烯橡胶,丙烯腈含量为18.5重量%, 门尼粘度(在100℃下ML 1+4,根据DIN 53523)为73 至83,以及Tg为-37℃。
Nipol 1312LV:液体丙烯腈-丁二烯橡胶,丙烯腈含量为26.5重量%, Brookfield粘度为9000至16 000mPa*s,用锭子4测 量,12rpm,50℃,以及Tg为-23℃。
Dertophene T:萜烯-酚醛树脂,软化点为95℃。
首先,在第一步骤中,将固体丙烯腈-丁二烯橡胶Nipol 401用相同量的 甲基乙基酮在23℃下预溶胀12小时。随后将该所谓的初步批料捏合2小时。 此后,再次分两步添加以上所选择的量的甲基乙基酮和液体丙烯腈-丁二烯 橡胶Nipol 1312LV,并且在各自的情况下捏合10分钟。随后将Dertophene T 增粘剂树脂作为固体含量为50重量%的在甲基乙基酮中的溶液添加,再均 匀捏合20分钟。通过添加甲基乙基酮将PSA的最终固体含量调节至30重 量%。
随后,在市售实验室涂布台(例如,来自SMO(Sondermaschinen OscherslebenGmbH))上,使用涂布刀将PSA涂覆到23μm厚的衬垫上。将 甲基乙基酮在105℃下在强制通风干燥箱中蒸发10分钟,由此干燥PSA。 设定涂覆期间的狭缝宽度,使得在溶剂蒸发后实现厚度为35μm的PSA层。 随后将在纵向方向和横向方向两者上的断裂伸长率都大于都250%且厚度为 80μm的聚氨酯载体在两侧上用这种不含溶剂的PSA层层压。结果得到双面 胶带,其具有可拉伸的聚氨酯载体和两个基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA 层。
对比例2-制备非本发明的压敏胶条
由50.0重量%的乙烯基芳族嵌段共聚物Kraton D1102AS、45.0重量%的 增粘剂树脂Dercolyte A115、4.5重量%的增粘剂树脂Wingtack 10和0.5重 量%的老化抑制剂Irganox 1010制备40重量%浓度的在石油挥发油/甲苯/丙 酮中的胶粘剂溶液。溶解的成分的重量分数在各自的情况下基于所得PSA 的干重量计。PSA的所述成分的特征如下:
Kraton D1102AS:来自Kraton Polymers的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段 共聚物,具有17重量%二嵌段,嵌段聚苯乙烯含量: 30重量%
Dercolyte A 115:固体α-蒎烯增粘剂树脂,环球软化温度为115℃,并 且DACP为35℃
Wingtack 10:来自Cray Valley的液体烃树脂
Irganox 1010:来自BASF SE的季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基 苯基)-丙酸酯)
随后,在市售实验室涂布台(例如,来自SMO(Sondermaschinen OscherslebenGmbH))上,使用涂布刀将PSA涂覆到23μm厚的衬垫上。将 溶剂在105℃下在强制通风干燥箱中蒸发10分钟,由此干燥PSA。设定涂 覆期间的狭缝宽度,使得在溶剂蒸发后实现厚度为35μm的PSA层。随后 将在纵向方向和横向方向两者上的断裂伸长率都大于250%且厚度为80μm 的聚氨酯载体在两侧上用这种不含溶剂的PSA层层压。结果得到双面胶带, 其具有可拉伸的聚氨酯载体和两个基于乙烯基芳族嵌段共聚物的PSA层。
结果
具有可拉伸的聚氨酯载体和两个基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA层 的实施例1的双面胶带,相对于具有可拉伸的聚氨酯载体和两个基于乙烯基 芳烃嵌段共聚物的PSA层的对比例2的双面胶带,在相对于粘合平面以90° 的角度延展拉伸时,呈现出显着降低的对撕裂的敏感性(参见表1)。虽然在 剥离对比例的压敏胶条时大约每三个中有一个撕裂,但是实施例1的所有压 敏胶条都是可剥离的而没有撕裂。因此,出人意料地,在具有可拉伸的载体 的胶带中,基于乙烯基芳族嵌段共聚物的PSA层被基于固体丙烯腈-丁二烯 橡胶的PSA层替换使得对撕裂的敏感性显着降低,甚至相对于粘合平面在 90°的剥离角度下。
还出人意料地,在双面胶带中,用基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA 层替换基于乙烯基芳族嵌段共聚物的PSA层导致横向抗冲击强度(即x,y-方 向上的抗冲击性)以及穿透抗冲击强度(即z-方向上的抗冲击性)的提高,如分 别通过来自DuPont x,y和DuPont z测量的结果所证实的。
通过双面胶带中的PSA层的所述替换,还可提高压敏胶条的剥离粘附 力。
Figure BDA0002179218880000221
1:横向抗冲击强度;2:穿透抗冲击强度;3:对撕裂的敏感性
表1:本发明的和非本发明的压敏胶条的表征。
测试方法
除非另有说明,否则所有测量均在23℃和50%相对湿度下进行。机械 数据和胶粘技术剂数据确定如下:
软化点TE
低聚化合物、聚合物和树脂的软化点TE(也称为软化温度)的数据基于根 据DINEN 1427:2007的环球法,同时适当应用这些规定(研究低聚物、聚合 物或树脂样品而不是沥青,同时保留其他程序);测量在甘油浴中进行。
断裂伸长率,拉伸强度,在50%伸长率下的应力
载体的断裂伸长率、拉伸强度和在50%伸长率下的应力依照DIN EN ISO 527-3使用载体的样品条(,试样类型2,其宽度为20mm)在100mm/分 钟的分离速率下测量。夹爪的初始间距为100mm。测试条件为23℃和50% 相对湿度。
回弹性或弹性
为了测量回弹性,拉伸100%,在该拉伸率下保持30秒,然后释放。在 1分钟的等待时间后,再次测量长度。
然后如下计算回弹性:RV=((L100–L结束)/L0)·100
其中RV=回弹性,以%计
L100:拉伸100%后的长度
L0:拉伸前的长度
L结束:松弛1min后的长度。
此处回弹性对应于弹性。
对撕裂的敏感性
从待研究的胶带冲压出20个10mm宽和40mm长的条。将这些条在 30mm的长度上粘合至用乙醇调节的PC板,从而留下10mm长的夹持突片。 将第二PC板粘附至粘合条带的第二侧,使得两个PC板彼此齐平。将该组 装件用4kg辊辊压10次(来回五次)。在48小时的剥离增加时间(Aufziehzeit) 后,使用夹持突片手动从胶粘粘合处将20个条剥离,
a)相对于粘合平面以90°角,或替代地
b)以0°角(即,在粘合平面中)。
评估20个试样中有多少个在以所选择的角度剥离时撕裂,结果以%表 示。
横向冲击强度(在x-y平面中的DuPont测试)
从待研究的压敏胶条的样品切割出方形框架形式的样品(外部尺寸33 mm×33mm;边界宽度2.0mm;内部尺寸(窗孔)29mm×29mm)。将该样品 粘附到PC框架(外部尺寸45mm×45mm;边界宽度10mm;内部尺寸(窗孔) 25mm×25mm;厚度3mm)上。粘附在压敏胶条的另一侧上的是35mm×35 mm的PC窗。PC框架、胶带框架和PC窗以这样的方式粘合,使得几何中 心和对角线分别(角对角)彼此叠置。粘合面积为248mm2。将粘合剂用248N 压5s并且在23℃/50%相对湿度下调节存储48小时。
在存储之后,立即通过PC框架的突出边缘将由PC框架、压敏胶条和 PC窗组成的胶粘剂组装件夹紧到样品支架中,使得组装件垂直对齐。然后 将样品支架居中插入到设置在DuPont Impact Tester上的支撑架中。使用300g 重型冲头,使得尺寸为20mm×3mm的矩形撞击几何体居中且齐平地放在 PC窗的向上指向的端面侧上。
用质量为150g的在两根导杆上被引导的重物从3cm的高度垂直降落到 由样品支架、样品和冲击头形成的相应布置的组装件上(测量条件23℃,50% 相对湿度)。降落重物的高度以3cm的步长增加,直到所引入的冲击能量由 于横向冲击载荷而破坏样品,并且PC窗与PC框架分离。
为了能够比较使用不同样品的试验,能量如下计算:
E[J]=高度[m]*重物的质量[kg]*9.81kg/m*s2
每个产品测试五个样品,并且平均能量值作为横向抗冲击强度的特征值 表示。
穿透冲击强度(在z平面中的DuPont测试)
从待研究的压敏胶条的样品切割出方形框架形式的样品(外部尺寸33 mm×33mm;边界宽度2.0mm;内部尺寸(窗孔)29mm×29mm)。将该样品 粘附到PC框架(外部尺寸45mm×45mm;边界宽度10mm;内部尺寸(窗孔) 25mm×25mm;厚度3mm)上。粘附在压敏胶条的另一侧上的是35mm×35 mm的PC窗。PC框架、胶带框架和PC窗以这样的方式粘合,使得几何中 心和对角线分别(角对角)彼此叠置。粘合面积为248mm2。将粘合剂用248N 压5s并且在23℃/50%相对湿度下调节存储48小时。
在存储之后,立即通过PC框架的突出边缘将由PC框架、压敏胶条和 PC窗组成的胶粘剂组装件夹紧到样品支架中,使得组装件水平对齐。在这 种情况下,将PC框架平放在样品支架上的突出边缘上,使得PC窗在PC框 架下方处于自由悬挂状态(通过胶带试样保持)。然后将样品支架居中插入到 设置在DuPont Impact Tester上的支撑架上。使用150g的重型冲头,使得直 径为24mm的圆形撞击几何体居中且齐平地放在PC窗的表面上,该PC窗 可从上方自由接近。
用质量为150g的在两根导杆上被引导的重物从5cm的高度垂直降落到 由样品支架、样品和冲击头形成的相应布置的组装件上(测量条件23℃,50% 相对湿度)。降落重物的高度以5cm的步长增加,直到所引入的冲击能量由 于穿透冲击载荷而破坏样品,并且PC窗与PC框架分离。
为了能够比较使用不同样品的试验,能量如下计算:
E[J]=高度[m]*重物的质量[kg]*9.81kg/m*s2
每个产品测试五个样品,并且平均能量值作为穿透抗冲击强度的特征值 表示。
直径
由微球形成的PSA层中的空腔的平均直径的测量是在扫描电子显微镜 (SEM)中在500倍放大率下根据压敏胶条的冷冻断裂边缘来完成的。对待研 究的PSA层中的在压敏胶条的5个不同的冷冻断裂边缘的SEM照片上可见 的微球分别以图形方式确定直径,其中在5个SEM照片中确定的所有直径 的算术平均值在本专利申请的意义上代表由微球形成的PSA层的空腔的平 均直径。以图形方式确定在照片上可见的微球的直径通过如下完成:从SEM照片对于待研究的PSA层中的各个单独的微球在任意(二维)方向上取最大尺 寸,并且将该最大尺寸视为其直径。
玻璃化转变温度(Tg)
玻璃化转变点(同义地称为玻璃化转变温度)作为根据DIN 53 765,特别 地第7.1和8.1节通过动态扫描量热法(DSC)的测量的结果报告,但在所有加 热和冷却步骤中均匀加热和冷却速率都为10K/分钟(比较DIN 53 765;第7.1 节;注1)。初始样品质量为20mg。
DACP
将5.0g的测试物质(待研究的增粘剂树脂试样)称量到干燥的测试管中 并且添加0.5g的二甲苯(异构体混合物CAS[1330-20-7],≥98.5%, Sigma-Aldrich#320579或类似物)。将测试物质在130℃下溶解,然后冷却至 80℃。任何逸出的二甲苯都用另外的二甲苯补充,以恢复5.0g的二甲苯。 然后添加5.0g的双丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮,CAS[123-42-2],99%, Aldrich#H41544或类似物)。摇动测试管直至测试物质完全溶解。为此目的,将溶液加热至100℃。随后将具有树脂溶液的测试管插入到Novomatics Chemotronic Cool浊点测量仪器中,并且在其中加热至110℃。以1.0K/分钟 的冷却速率冷却。浊点以光学方式检测。为此目的,记录溶液的浊度为70% 的温度。结果以℃报告。DACP越低,测试物质的极性越高。
密度
未发泡和发泡的胶粘剂层的密度通过形成施加到载体的胶粘剂层的涂 覆重量与厚度之比来确定。
涂覆重量可通过确定施加到载体的这种胶粘剂层的以其长度和宽度限 定的部分的质量来确定,并且减去具有相同尺寸的使用的载体的部分的(已 知的或可单独确定的)质量。
胶粘剂层的厚度可通过确定施加到载体的这种胶粘剂层的以其长度和 宽度限定的部分的厚度来确定,并且减去具有相同尺寸的使用的载体的部分 的(已知的或可单独确定的)厚度。胶粘剂层的厚度可使用市售厚度计(传感器 仪器)来确定,其精度偏差小于1μm。在发现厚度波动的情况下,报告在不 少于三个代表性位置处测量的平均值,因此特别地不包括皱纹、折痕、尖头 等处的测量。
涂覆重量
以g/m2计的PSA层的涂覆重量可通过确定施加到载体的这种胶粘剂层 的以其长度和宽度限定的部分的质量来确定,并且减去具有相同尺寸的使用 的载体的部分的(已知的或可单独确定的)质量。
厚度
与已描述的胶粘剂层的厚度一样,压敏胶条或载体的厚度也可使用市售 厚度计(传感器仪器)来确定,其精度偏差小于1μm。在发现厚度波动的情况 下,报告在不少于三个代表性位置处测量的平均值,因此特别地不包括皱纹、 折痕、尖头等处的测量。
180°剥离粘附力测试
剥离强度(剥离粘附力)的测试依照PSTC-1来进行。
通过使用4kg辊来回辊压胶带五次,将胶带的0.5cm宽的条粘合至 ASTM钢板形式的测试基底(其表面已预先用丙酮清洗)上,所述胶带由以下 组成:(i)23μm厚并用三氯乙酸蚀刻的PET膜,和(ii)施加到所述膜的压敏 胶条,其为本专利申请中描述的双面胶带的形式。将板夹紧并且将胶带通过 其自由端在拉伸试验机上以300mm/分钟的速度和与板成180°的剥离角剥 离,其中确定实现为此所需的力。测量的结果以N/cm报告(即标准化为胶带的宽度),并且由三次测量取平均值。
固体含量
固体含量是PSA中的不可蒸发成分的分数的量度。其通过重量分析如 下测定:称量PSA,然后在120℃下在干燥箱中蒸发可蒸发的成分2小时并 且称量残余物。

Claims (106)

1.压敏胶条,包括载体和布置在载体的表面之一上的压敏胶粘剂层HS1,其中
(i)载体在纵向方向和/或横向方向上的断裂伸长率为至少250%,并且
(ii)压敏胶粘剂层HS1由压敏胶粘剂组成,所述压敏胶粘剂包含至少一种固体丙烯腈-丁二烯橡胶作为基础聚合物,并且还包含至少一种增粘剂树脂,其中增粘剂树脂的份数 总计为30至130phr。
2.如权利要求1所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和横向方向上的断裂伸长率为至少250%。
3.如权利要求1所述的压敏胶条,其特征在于,布置在载体的与压敏胶粘剂层HS1相反的表面上的是压敏胶粘剂层HS2。
4.如权利要求3所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS2同样由压敏胶粘剂组成,所述压敏胶粘剂包含至少一种固体丙烯腈-丁二烯橡胶作为基础聚合物,并且还包含至少一种增粘剂树脂,其中增粘剂树脂的份 数总计为30至130phr。
5.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的固体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为10至45重量%。
6.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的固体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为10至30重量%。
7.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的固体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为10至25重量%。
8.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的固体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为15至20重量%。
9.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂包含至少一种液体丙烯腈-丁二烯橡胶作为另外的基础聚合物。
10.如权利要求9所述的压敏胶条,其特征在于,所述至少一种液体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为10至45重量%。
11.如权利要求9所述的压敏胶条,其特征在于,所述至少一种液体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为10至30重量%。
12.如权利要求9所述的压敏胶条,其特征在于,所述至少一种液体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为10至25重量%。
13.如权利要求9所述的压敏胶条,其特征在于,所述至少一种液体丙烯腈-丁二烯橡胶中的丙烯腈含量为15至20重量%。
14.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,在压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂中,基础聚合物仅由丙烯腈-丁二烯橡胶组成。
15.如权利要求14所述的压敏胶条,其特征在于,在所述压敏胶粘剂中不存在除丙烯腈-丁二烯橡胶以外的聚合物。
16.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,在压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂中,存在至少三种合成丁腈橡胶S1、S2和S3的共混物,其中
(a)所述共混物是微相分离的,其特征在于在DSC中的至少三个不同的玻璃化转变温度,
(b)至少一个玻璃化转变温度大于10℃并且一个玻璃化转变温度小于-20℃,
(c)一种或多种丁腈橡胶S1的丙烯腈分数大于或等于35重量%,
(d)一种或多种丁腈橡胶S2的丙烯腈分数大于25重量%且小于35重量%,以及
(e)一种或多种丁腈橡胶S3的丙烯腈分数小于或等于25重量%。
17.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,在压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂中,增粘剂树脂的份 数为总计40至120phr。
18.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,在压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂中,增粘剂树脂的份 数为总计50至110phr。
19.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,在压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂中,增粘剂树脂的份 数为总计60至100phr。
20.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,在压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂中,使用的增粘剂树脂包括萜烯-酚醛树脂和/或多萜烯。
21.如权利要求20所述的压敏胶条,其特征在于,使用的增粘剂树脂包括萜烯-酚醛树脂。
22.如权利要求3所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和HS2具有相同组成。
23.如权利要求3所述的压敏胶条,其特征在于,布置在载体的与压敏胶粘剂层HS1相反的表面上的是压敏胶粘剂层HS2,其由压敏粘合剂组成,该压敏胶粘剂的基础聚合物仅由不同于丙烯腈-丁二烯橡胶的聚合物组成。
24.如权利要求23所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS2的所述压敏粘合剂包含至少一种乙烯基芳族嵌段共聚物作为基础聚合物。
25.如权利要求23所述的压敏胶条,其特征在于,在压敏胶粘剂层HS2的压敏胶粘剂中,所述基础聚合物仅由乙烯基芳族嵌段共聚物组成。
26.如权利要求25所述的压敏胶条,其特征在于,在压敏胶粘剂层HS2的所述压敏胶粘剂中不存在除乙烯基芳族嵌段共聚物以外的聚合物。
27.如权利要求23所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS2的压敏胶粘剂中还包含至少一种增粘剂树脂。
28.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2是外部压敏胶粘剂层。
29.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的厚度为10至200μm。
30.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的厚度为20至50μm。
31.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和/或横向方向上的断裂伸长率为至少300%。
32.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和/或横向方向上的断裂伸长率为至少400%。
33.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和/或横向方向上的断裂伸长率为至少500%。
34.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和/或横向方向上的断裂伸长率为至少600%。
35.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和横向方向上的断裂伸长率为至少300%。
36.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和横向方向上的断裂伸长率为至少400%。
37.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和横向方向上的断裂伸长率为至少500%。
38.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和横向方向上的断裂伸长率为至少600%。
39.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和/或横向方向上的回弹性高于50%。
40.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和/或横向方向上的回弹性高于70%。
41.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和/或横向方向上的回弹性高于80%。
42.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和横向方向上的回弹性高于50%。
43.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和横向方向上的回弹性高于70%。
44.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和横向方向上的回弹性高于80%。
45.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和/或横向方向上的在50%伸长率下的应力小于20N/mm2
46.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和/或横向方向上的在50%伸长率下的应力小于10N/mm2
47.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和横向方向上的在50%伸长率下的应力小于20N/mm2
48.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体在纵向方向和横向方向上的在50%伸长率下的应力小于10N/mm2
49.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体具有至少一个由聚氨酯组成的层。
50.如权利要求49所述的压敏胶条,其特征在于,所述聚氨酯为聚醚氨酯或聚酯氨酯。
51.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体仅由单层组成。
52.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体厚度为10至200μm。
53.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体厚度为20至150μm。
54.如权利要求1-4中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,载体厚度为50至100μm。
55.如权利要求9所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂中的液体丙烯腈-丁二烯橡胶的分数总计为最高达20重量%,基于压敏胶粘剂的总重量计。
56.如权利要求55所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂中的液体丙烯腈-丁二烯橡胶的分数总计为1至15重量%,基于压敏胶粘剂的总重量计。
57.如权利要求56所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂中的液体丙烯腈-丁二烯橡胶的分数总计为2至10重量%,基于压敏胶粘剂的总重量计。
58.如权利要求16所述的压敏胶条,其特征在于,一种或多种丁腈橡胶S1的重量分数为5至50重量%,基于总丁腈橡胶分数计。
59.如权利要求16所述的压敏胶条,其特征在于,一种或多种丁腈橡胶S2的重量分数为10至90重量%,基于总丁腈橡胶分数计。
60.如权利要求16所述的压敏胶条,其特征在于,一种或多种丁腈橡胶S3的重量分数为5至50重量%,基于总丁腈橡胶分数计。
61.如权利要求16所述的压敏胶条,其特征在于,丁腈橡胶S1的丙烯腈分数小于60重量%,基于S1的总分数计。
62.如权利要求16所述的压敏胶条,其特征在于,丁腈橡胶S1的DSC中的静态玻璃化转变温度大于或等于-20℃。
63.如权利要求62所述的压敏胶条,其特征在于,丁腈橡胶S1的DSC中的静态玻璃化转变温度大于-15℃。
64.如权利要求16所述的压敏胶条,其特征在于,丁腈橡胶S1的门尼粘度低于120,在100℃下门尼ML 1+4,根据DIN 53523。
65.如权利要求16所述的压敏胶条,其特征在于,丁腈橡胶S2的DSC中的静态玻璃化转变温度小于-20℃。
66.如权利要求65所述的压敏胶条,其特征在于,丁腈橡胶S2的DSC中的静态玻璃化转变温度小于-25℃。
67.如权利要求16所述的压敏胶条,其特征在于,丁腈橡胶S2的门尼粘度低于100,在100℃下门尼ML 1+4,根据DIN 53523。
68.如权利要求16所述的压敏胶条,其特征在于,丁腈橡胶S3的丙烯腈分数大于4重量%,基于S3的总分数计。
69.如权利要求16所述的压敏胶条,其特征在于,丁腈橡胶S3的DSC中的静态玻璃化转变温度小于或等于-35℃。
70.如权利要求69所述的压敏胶条,其特征在于,丁腈橡胶S3的DSC中的静态玻璃化转变温度小于-40℃。
71.如权利要求16所述的压敏胶条,其特征在于,丁腈橡胶S3的门尼粘度低于100,在100℃下门尼ML 1+4,根据DIN 53523。
72.如权利要求4所述的压敏胶条,其特征在于,在压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂中,将丙烯腈-丁二烯橡胶与分数为最高达5重量%热塑性弹性体混合,基于压敏胶粘剂的总重量计。
73.如权利要求72所述的压敏胶条,其特征在于,所述热塑性弹性体包括苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)类型。
74.如权利要求9所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的基于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的压敏胶粘剂是固体和液体丙烯腈-丁二烯橡胶、一种或多种增粘剂树脂、和任选地剥离助剂的组合物。
75.如权利要求3所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的压敏胶粘剂包含添加剂,其为填料、染料或老化抑制剂。
76.如权利要求75所述的压敏胶条,其特征在于,添加剂的浓度为最高达20重量%,基于压敏胶粘剂的总重量计。
77.如权利要求76所述的压敏胶条,其特征在于,添加剂的浓度为最高达15重量%,基于压敏胶粘剂的总重量计。
78.如权利要求77所述的压敏胶条,其特征在于,添加剂的浓度为最高达5重量%,基于压敏胶粘剂的总重量计。
79.如权利要求3所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2是发泡的。
80.如权利要求79所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂的发泡通过微球的引入和随后的膨胀来完成。
81.如权利要求80所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2中的微球形成的空腔的平均直径为10至200μm。
82.如权利要求81所述的压敏胶条,其特征在于,由压敏胶粘剂层HS1和/或HS2中的微球形成的空腔的平均直径为20至50μm或60至100μm。
83.如权利要求80所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的压敏胶粘剂中的微球的比例为大于0重量%至10重量%,基于压敏胶粘剂的总重量计。
84.如权利要求83所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的压敏胶粘剂中的微球的比例为0.25重量%至5重量%,基于压敏胶粘剂的总重量计。
85.如权利要求84所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂层HS1和/或HS2的压敏胶粘剂中的微球的比例为0.5至1.5重量%,基于压敏胶粘剂的总重量计。
86.如权利要求79所述的压敏胶条,其特征在于,发泡的压敏胶粘剂的绝对密度为350至990kg/m3
87.如权利要求86所述的压敏胶条,其特征在于,发泡的压敏胶粘剂的绝对密度为450至970kg/m3
88.如权利要求87所述的压敏胶条,其特征在于,发泡的压敏胶粘剂的绝对密度为500至900kg/m3
89.如权利要求79所述的压敏胶条,其特征在于,发泡的压敏胶粘剂的相对密度为0.35至0.99。
90.如权利要求89所述的压敏胶条,其特征在于,发泡的压敏胶粘剂的相对密度为0.45至0.97。
91.如权利要求90所述的压敏胶条,其特征在于,发泡的压敏胶粘剂的相对密度为0.50至0.90。
92.如权利要求23所述的压敏胶条,其特征在于,乙烯基芳族嵌段共聚物包含:主要由乙烯基芳族化合物形成的聚合物嵌段A以及同时的主要通过1,3-二烯的聚合形成的嵌段B。
93.如权利要求92所述的压敏胶条,其特征在于,乙烯基芳族嵌段共聚物包括至少一种具有A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX结构的嵌段共聚物的形式的合成橡胶,其中
-嵌段A彼此独立地为通过至少一种乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物,
-嵌段B彼此独立地为通过具有4至18个碳原子的共轭二烯的聚合形成的聚合物,或这种聚合物的部分氢化的衍生物,
-X是偶联剂或引发剂的基团,和
-n为≥2的整数。
94.如权利要求23所述的压敏胶条,其特征在于,乙烯基芳族嵌段共聚物的比例总共为至少20重量%,基于压敏胶粘剂层HS2的总压敏胶粘剂计。
95.如权利要求94所述的压敏胶条,其特征在于,乙烯基芳族嵌段共聚物的比例总共为至少30重量%,基于压敏胶粘剂层HS2的总压敏胶粘剂计。
96.如权利要求95所述的压敏胶条,其特征在于,乙烯基芳族嵌段共聚物的比例总共为至少35重量%,基于压敏胶粘剂层HS2的总压敏胶粘剂计。
97.如权利要求94所述的压敏胶条,其特征在于,乙烯基芳族嵌段共聚物的比例总共为不大于75重量%,基于压敏胶粘剂层HS2的总压敏胶粘剂计。
98.如权利要求97所述的压敏胶条,其特征在于,乙烯基芳族嵌段共聚物的比例总共为不大于65重量%,基于压敏胶粘剂层HS2的总压敏胶粘剂计。
99.如权利要求98所述的压敏胶条,其特征在于,乙烯基芳族嵌段共聚物的比例总共为不大于55重量%,基于压敏胶粘剂层HS2的总压敏胶粘剂计。
100.如权利要求27所述的压敏胶条,其特征在于,增粘剂树脂的量为20至60重量%,基于压敏胶粘剂层HS2的压敏胶粘剂的总重量计。
101.如权利要求100所述的压敏胶条,其特征在于,增粘剂树脂的量为30至50重量%,基于压敏胶粘剂层HS2的压敏胶粘剂的总重量计。
102.如权利要求27所述的压敏胶条,其特征在于,增粘剂树脂是双丙酮醇浊点(DACP)大于-20℃的树脂。
103.如权利要求102所述的压敏胶条,其特征在于,增粘剂树脂是双丙酮醇浊点(DACP)大于0℃的树脂。
104.如权利要求1-3中任一项所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂的涂覆重量为10至200g/m2,基于基本上无溶剂的形式计。
105.如权利要求104所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂的涂覆重量为15至100g/m2,基于基本上无溶剂的形式计。
106.如权利要求105所述的压敏胶条,其特征在于,压敏胶粘剂的涂覆重量为20至75g/m2,基于基本上无溶剂的形式计。
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